一種富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑及其制備方法與用圖
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種富錳的Mn?SAPO?34分子篩催化劑及其制備方法與用途。該方法步驟如下：將正磷酸與去離子水混合，再加入擬薄水鋁石，待混合均勻后加入硅溶膠，再加入乙酸錳溶液，攪拌后滴加三乙胺和二異丙胺，將攪拌完全的凝膠裝入水熱反應(yīng)釜中晶化，然后室溫冷卻，將固體結(jié)晶產(chǎn)物與母液分離，洗滌至中性，干燥，在空氣中500～600℃焙燒，得到富錳的Mn?SAPO?34分子篩催化劑。本發(fā)明采用一步水熱合成法，通過控制乙酸錳、三乙胺、二異丙胺、硅溶膠的投入量以及焙燒溫度，得到富錳的Mn?SAPO?34分子篩催化劑，提高了活性組分的分散性，使得催化劑在低溫段（250℃以下）表現(xiàn)出優(yōu)異的低溫NH3?SCR性能。
【專利說明】
_種富猛的Mn-SAPO-34分子篩催化劑及其制備方法與用途
技術(shù)領(lǐng)域
[0001]本發(fā)明屬于環(huán)境保護(hù)與環(huán)境催化領(lǐng)域，具體涉及一種富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑及其制備方法與用途。
【背景技術(shù)】
[0002]氮氧化物(NOx)是主要的大氣污染物之一。除直接危害人體健康外，還是生成臭氧的重要前驅(qū)體物之一，也是形成區(qū)域灰霾和細(xì)粒子等污染的重要原因。氮氧化物主要來源于化石燃料的燃燒，據(jù)統(tǒng)計(jì)，全國工業(yè)氮氧化物排放量的66.7%來自于電力、熱力生產(chǎn)和供應(yīng)業(yè)，是我國氮氧化物的排放大戶，其中火電行業(yè)氮氧化物貢獻(xiàn)值最大，因此，電力行業(yè)是我國控制氮氧化物排放的重點(diǎn)領(lǐng)域。在眾多氮氧化物污染控制技術(shù)中，選擇性催化還原(SCR)煙氣脫硝技術(shù)成熟有效，在燃煤電廠煙氣凈化過程中廣泛應(yīng)用。
[0003]催化劑是SCR煙氣脫硝技術(shù)的關(guān)鍵，目前商業(yè)用SCR催化劑主要為V2O5-WO3(1003)/1102系列催化劑，其活性溫度窗口為300-450°C，由于所需的溫度較高，SCR脫硝裝置一般置于除塵和脫硫裝置之前，因而催化劑易受到粉塵的沖刷和堵塞，壽命降低。而將脫硝裝置置于除塵和脫硫裝置之后時(shí)，則需要加裝煙氣預(yù)熱裝置以滿足催化活性的要求。與之相比，低溫SCR催化劑可以在低于300°C下工作，因此裝備有低溫SCR催化劑的脫硝裝置可以直接安裝在除塵和脫硫裝置之后，具有較好的經(jīng)濟(jì)效益。
[0004]具有規(guī)則而均勻孔道結(jié)構(gòu)的分子篩催化劑，因其較高的催化活性和較寬的活性溫度范圍而在SCR技術(shù)中倍受關(guān)注，其中SAP0-34是磷酸硅鋁系列分子篩中的一種，具有CHA型拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，屬于微孔型分子篩。近年來，由于SAP0-34分子篩具有合適的酸性酸量以及其規(guī)整的孔道結(jié)構(gòu)，作為載體時(shí)能夠使活性組分較好地分散在其表面，其在催化領(lǐng)域具有廣泛的應(yīng)用。部分學(xué)者也研究了 SAP0-34分子篩在SCR中的應(yīng)用，F(xiàn)e/SAP0-34以及Cu-SAPO-34分另Ij在SCR中都表現(xiàn)出優(yōu)異的活性。
[0005]CN102409141A公開的一種制備Cu-SAPO-34脫硝催化劑的方法，該方法將擬薄水鋁石加入去離子水中進(jìn)行攪拌，然后加入硅溶膠中的一種和正磷酸，待混勻后加入硫酸銅和四乙烯五胺，并充分?jǐn)嚢韬蠹尤攵野?、三乙胺或正丙胺。將攪拌完全的凝膠裝入水熱反應(yīng)釜中晶化，然后室溫冷卻，將固體結(jié)晶產(chǎn)物與母液分離，洗滌至中性，干燥，焙燒得到Cu-SAP0-34分子篩催化劑。但是Cu-SAPO-34脫硝催化劑主要針對(duì)的是移動(dòng)源尾氣的NOJ兌除，其催化劑運(yùn)行的溫度窗口與運(yùn)行條件與固定源(如燃煤電廠)的煙氣環(huán)境存在較大的差異。
[0006]因此，本發(fā)明針對(duì)固定源煙氣脫硝存在的問題，通過一步水熱合成富錳的Mn-SAP0-34分子篩催化劑，提高了活性組分的分散性，同時(shí)增加了催化劑的比表面積以及酸性，使得催化劑在低溫段(250 °C以下)表現(xiàn)出優(yōu)異的低溫NH3-SCR性能。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007]
針對(duì)已有技術(shù)的問題，本發(fā)明的目的在于提供一種富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑及其制備方法與用途，采用該方法得到的催化劑具有優(yōu)良的低溫NH3-SCR催化活性。
[0008]本發(fā)明采用了如下技術(shù)方案。
[0009]一種富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑的制備方法，所述方法包括以下步驟:
(1)將正磷酸與去離子水混合，然后加入擬薄水鋁石，待混合均勻后加入硅溶膠，待混合均勻后再加入乙酸錳溶液，充分?jǐn)嚢韬蟮渭佑袡C(jī)胺模板劑三乙胺和二異丙胺；
(2)將步驟(I)所得攪拌完全的凝膠裝入水熱反應(yīng)釜中晶化，然后室溫冷卻，將固體結(jié)晶產(chǎn)物與母液分離，洗滌至中性，干燥，在空氣中500?600 °C焙燒，得一種富錳的Mn-SAPO-34 分子篩催化劑; 在該方法中 ，控制各反應(yīng)物的用量使得反應(yīng)體系中各物質(zhì)具備下述配比關(guān)系，將1.0moI擬薄水鋁石、1.0moI正磷酸、1.0moI硅溶膠、1.0moI乙酸錳、1.0moI三乙胺和I.0mol二異丙胺分別用0.5molAl203、0.51110IP2O5、I.0molS12U.0molMnOU.0molTEA和
1.0molDIPA來代表(此處的“將1.0擬薄水鋁石用0.5A1203代表”是指1.0mol擬薄水鋁石里含有0.5molAl203)，gp
Al203、P205、H20、Si02、Mn0、TEA、DIPA的摩爾比為l:l:80:(0.2?l.0):(0.05?0.6):(1.0?3.5):(0?1.5)0
[0010]在富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑的制備過程中，焙燒溫度直接影響分子篩的結(jié)晶度和催化活性，過渡金屬錳因其負(fù)載量不同，錳的狀態(tài)及其分布不同，導(dǎo)致低溫SCR催化活性有較大差異，硅含量和取代方式在一定程度上影響著催化劑的結(jié)構(gòu)和表面酸性，對(duì)低溫SCR催化活性也有較大影響。本發(fā)明采用一步水熱合成法制備富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑，并進(jìn)一步通過控制乙酸錳、三乙胺投入量來控制錳負(fù)載量為O?15 wt%、通過硅溶膠投入量來控制硅含量在5?15 wt%以及控制焙燒溫度為500?600°C，以得到富錳的Mn-SAP0-34低溫SCR活性優(yōu)異的分子篩催化劑。
[0011]在本發(fā)明中，主要控制Al203、P205、H20、Si02、Mn0、TEA、DIPA的摩爾比為l:l:80:(0.2?1.0):(0.05?0.6):(1.0?3.5): (O?1.5)，優(yōu)選比例為1:1:80:0.6:0.4:1.5:1.5。
[0012]優(yōu)選地，控制水熱晶化溫度，晶化的溫度為190?210 °C，分別優(yōu)選為190 °C、200cC 和 210 Γ。
[0013]優(yōu)選地，控制水熱晶化的時(shí)間，水熱晶化時(shí)間為24?96小時(shí)，分別優(yōu)選為24小時(shí)、48小時(shí)和96小時(shí)。
[0014]優(yōu)選地，控制干燥的溫度，干燥的溫度為100?120°C，分別優(yōu)選100 0CUlO °(:和120 °C。干燥的時(shí)間為6?15小時(shí)。
[0015]優(yōu)選地，控制焙燒溫度，焙燒溫度為500?600°C，進(jìn)一步優(yōu)選500 °C、550 °(:和600Γ。
[0016]優(yōu)選地，控制焙燒時(shí)間，焙燒時(shí)間為3?9小時(shí)，分別優(yōu)選為3小時(shí)、6小時(shí)和9小時(shí)。
[0017]優(yōu)選地，控制焙燒的升溫速率，焙燒過程中的升溫速率為0.5?1.5°C/min，分別優(yōu)選0.5 °C/min、l °C/mir^l.5 °C/min0
[0018]作為本發(fā)明的優(yōu)選技術(shù)方案，一種富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑的制備方法，所述方法包括以下步驟:將正磷酸與一定量的去離子水混合后，然后緩慢加入擬薄水鋁石，待混合均勻后加入硅溶膠，待混合均勻后加入一定質(zhì)量分?jǐn)?shù)的乙酸錳溶液，充分?jǐn)嚢韬蟮渭尤野泛投惐罚?br> 將攪拌完全的凝膠裝入水熱反應(yīng)釜中晶化，然后室溫冷卻，將固體結(jié)晶產(chǎn)物與母液分離，洗滌至中性，干燥，在空氣中在550 °C焙燒；
在該方法中，控制Al203、P205、H20、Si02、Mn0、TEA、DIPA的摩爾比為1:1:80:0.6:0.4:
1.5:1.5o
[0019]采用優(yōu)選的方法制備得到的Mn-SAPO-34分子篩催化劑具有優(yōu)異的低溫NH3-SCR催化活性，其在200?400 0C內(nèi)具有高于90%的NOx轉(zhuǎn)化率和N2選擇性，在250 V下反應(yīng)12小時(shí)，仍具有較高的SCR活性。因此，在上述技術(shù)方案中，通過控制模板劑、硅溶膠、錳的加入量以及焙燒溫度550 °C，制備出富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑，該分子篩表現(xiàn)出優(yōu)異的低溫NH3-SCR催化活性和穩(wěn)定性。
[0020]由以上所述制備方法制得的一種富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑。
[0021]以上所述的一種富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑的用途，其用于固定源煙氣脫硝，即低溫NH3-SCR反應(yīng)。
[0022]與已有技術(shù)相比，本發(fā)明具有如下有益效果:
本發(fā)明的富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑采用一步水熱合成法制備，簡(jiǎn)易且可控，活性組分錳負(fù)載量可以在較大范圍內(nèi)調(diào)節(jié)，通過本發(fā)明的方法制得的富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑，提高了活性組分的分散性，使得催化劑在低溫段(250°C以下)表現(xiàn)出優(yōu)異的低溫NH3-SCR 性能。
【附圖說明】
[0023]圖1是實(shí)施例1制得的催化劑的NOx轉(zhuǎn)化率活性評(píng)價(jià)圖；
圖2是實(shí)施例2制得的催化劑的NOx轉(zhuǎn)化率活性評(píng)價(jià)圖；
圖3是實(shí)施例3制得的催化劑的NOx轉(zhuǎn)化率活性評(píng)價(jià)圖；
圖4是實(shí)施例4制得的催化劑的NOx轉(zhuǎn)化率活性評(píng)價(jià)圖；
圖5是實(shí)施例5制得的催化劑的N0.轉(zhuǎn)化率活性評(píng)價(jià)圖；
圖6是實(shí)施例6制得的催化劑的NOx轉(zhuǎn)化率活性評(píng)價(jià)圖；
圖7是實(shí)施例4制得的催化劑的他選擇性評(píng)價(jià)圖；
圖8是實(shí)施例4制得的催化劑的穩(wěn)定性評(píng)價(jià)圖；
圖9是實(shí)施例4制得的催化劑得XRD圖。
【具體實(shí)施方式】
[0024]本發(fā)明提供了一種富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑及其制備方法與用途，下面結(jié)合【具體實(shí)施方式】對(duì)本發(fā)明做進(jìn)一步說明。但本發(fā)明的實(shí)施方式不限于此，如有未特別注明的工藝參數(shù)，可參照常規(guī)技術(shù)進(jìn)行。
[0025]在本發(fā)明中，催化劑的評(píng)價(jià)采用如下方法:取0.90mL的Mn-SAPO-34分子篩催化劑，40-60目，分別放入催化劑活性評(píng)價(jià)裝置，采用實(shí)驗(yàn)室模擬煙氣條件，將實(shí)施例和對(duì)比例制備的催化劑置于石英管固定床反應(yīng)器中進(jìn)行活性評(píng)價(jià)，以NH3為還原氣，測(cè)試條件為:N0和O2的體積分?jǐn)?shù)分別為0.1%和5%，氨氮比為1:1，Ar為平衡氣，空速為40,0001^1 C3NOx的分析采用美國Thermo Fisher42i_HL煙氣分析儀，N2的測(cè)試采用GC9560氣相色譜儀，填充柱5A分子篩。
[0026]實(shí)施例1 將稱取13.835 g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%的正磷酸與70.710 g的去離子水混合后，然后緩慢加入8.880 g擬薄水鋁石，待混合均勻后加入一定量的硅溶膠(S12與Al2O3的摩爾比例為0.6時(shí)，硅溶膠的用量為7.211 g)，待混合均勻后加入7.350 g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的乙酸錳溶液，充分?jǐn)嚢韬蟮渭幽０鍎┤野?8.821 g;
將攪拌完全的凝膠裝入水熱反應(yīng)釜中在200°C下進(jìn)行晶化反應(yīng)，晶化時(shí)間為48小時(shí)，然后室溫冷卻，將固體結(jié)晶產(chǎn)物與母液分離，洗滌至中性，110 °C干燥12小時(shí)，在空氣中以I°C/min升溫到550 °C焙燒6小時(shí)，得一種富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑；
在該方法中，控制各反應(yīng)物的用量使得反應(yīng)體系中具備下述配比關(guān)系，即A1203、P205、H20、Si02、Mn0、TEA、DIPA 的摩爾比為1:1:80:0.2?1.0:0.1:3.0:0，其中5丨02與厶1203的摩爾比例控制在0.2、0.4、0.6、0.8、1.0。
[0027]圖1所示是不同Si含量的分子篩催化劑的催化性能評(píng)價(jià)圖，該圖表明，不同Si含量的Mn-SAPO-34分子篩表現(xiàn)出不同的催化活性，其中，最佳S12與Al2O3的摩爾比例為0.6。
[0028]實(shí)施例2
將稱取13.835 g的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%的正磷酸與53.070 g的去離子水混合后，然后緩慢加入8.880 g擬薄水鋁石，待混合均勻后加入7.211 g的硅溶膠，待混合均勻后加入一定量質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的乙酸錳溶液(MnO與Al2O3為0.4時(shí)，對(duì)應(yīng)的乙酸錳溶液的質(zhì)量為29.400 g)，充分?jǐn)嚢韬蟮渭幽０鍎┤野?8.821 g;
將攪拌完全的凝膠裝入水熱反應(yīng)釜中在200 °(:下進(jìn)行晶化反應(yīng)，晶化時(shí)間為48小時(shí)，然后室溫冷卻，將固體結(jié)晶產(chǎn)物與母液分離，洗滌至中性，110 °C干燥12小時(shí)，在空氣中以I°C/min升溫到550 °C焙燒6小時(shí)，得一種富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑；
在該方法中，控制各反應(yīng)物的用量使得反應(yīng)體系中具備下述配比關(guān)系，即A1203、P205、H20、Si02、Mn0、TEA、DIPA的摩爾比為l:l:80:0.6:0.l?0.6:3.0:0，其中Mn0與Al203的比例控制在 0.1、0.2、0.4、0.6。
[0029]圖2所示是不同Mn含量的分子篩催化劑的催化性能評(píng)價(jià)圖，活性評(píng)價(jià)結(jié)果表明，不同Mn含量的Mn-SAPO-34分子篩表現(xiàn)出不同的催化活性，其中，最佳乙酸錳與Al2O3的比例為
0.4。
[0030]實(shí)施例3
將稱取13.835 g的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%的正磷酸與53.070 g的去離子水混合后，然后緩慢加入8.880 g擬薄水鋁石，待混合均勻后加入7.211 g的硅溶膠，待混合均勻后加入29.400g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的乙酸錳溶液，充分?jǐn)嚢韬蟮渭幽０鍎┤野?5.786 g和二異丙胺3.035g;
將攪拌完全的凝膠裝入水熱反應(yīng)釜中在200 °(:下進(jìn)行晶化反應(yīng)，晶化時(shí)間為48小時(shí)，然后室溫冷卻，將固體結(jié)晶產(chǎn)物與母液分離，洗滌至中性，110 °C干燥12小時(shí)，在空氣中以I°C/min升溫到550 °C焙燒6小時(shí)，得一種富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑；
在該方法中，控制各反應(yīng)物的用量使得反應(yīng)體系中具備下述質(zhì)量配比關(guān)系，即A1203、P205、H20、Si02、Mn0、TEA、DIPA的摩爾比為l:l:80:0.6:0.4:2.6:0.5。
[0031]圖3所示是制備過程中添加有機(jī)胺模板劑DIPA后所制得的分子篩催化劑的催化性能評(píng)價(jià)圖，活性評(píng)價(jià)結(jié)果表明，添加有機(jī)胺模板劑DIPA后，Mn-SAPO-34分子篩催化劑具有更好的低溫脫硝活性。
[0032]實(shí)施例4
將稱取13.835 g的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%的正磷酸與53.070 g的去離子水混合后，然后緩慢加入8.880 g擬薄水鋁石，待混合均勻后加入7.211 g的硅溶膠，待混合均勻后加入29.400g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的乙酸錳溶液，充分?jǐn)嚢韬蟮渭幽０鍎┤野?.110 g和二異丙胺9.110g;
將攪拌完全的凝膠裝入水熱反應(yīng)釜中在200 °(:下進(jìn)行晶化反應(yīng)，晶化時(shí)間為48小時(shí)，然后室溫冷卻，將固體結(jié)晶產(chǎn)物與母液分離，洗滌至中性，110 °C干燥12小時(shí)，在空氣中以I°C/min升溫到550°C焙燒6小時(shí)，得一種富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑；
在該方法中，控制各反應(yīng)物的用量使得反應(yīng)體系中具備下述質(zhì)量配比關(guān)系，即A1203、P205、H20、Si02、Mn0、TEA、DIPA的摩爾比為l:l:80:0.6:0.4:l.5:l.5。
[0033]圖4是本實(shí)施例制得的催化劑的催化性能評(píng)價(jià)圖，該圖表明:選擇乙酸錳與Al2O3的比例為0.4，焙燒溫度550°C，TEA、DIPA的摩爾比為1.5:1.5制備出富錳的Mn-SAPO-34分子篩，該分子篩表現(xiàn)出優(yōu)異的低溫NH3-SCR催化活性。圖7與圖8分別為本實(shí)施例制得的催化劑的他選擇性和催化劑穩(wěn)定性測(cè)試，評(píng)價(jià)結(jié)果表明:乙酸錳與Al2O3的比例為0.4，焙燒溫度550°C，TEA、DIPA的摩爾比為1.5:1.5制備出富錳的Mn-SAPO-34分子篩，不僅表現(xiàn)出優(yōu)異的NOx轉(zhuǎn)化率，而且表現(xiàn)出優(yōu)良的犯選擇性和催化劑穩(wěn)定性。圖9為本實(shí)施例制得的催化劑的XRD表征測(cè)試，分析表明，本實(shí)施例制備出富猛的Mn-SAPO-34分子篩具有良好的菱沸石拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)，且結(jié)晶度較好。
[0034]實(shí)施例5
將稱取13.835 g的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%的正磷酸與53.070 g的去離子水混合后，然后緩慢加入8.880 g擬薄水鋁石，待混合均勻后加入7.211 g的硅溶膠，待混合均勻后加入29.400g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的乙酸錳溶液，充分?jǐn)嚢韬蟮渭幽０鍎┤野?.110 g和二異丙胺9.110g;
將攪拌完全的凝膠裝入水熱反應(yīng)釜中在190 °(:下進(jìn)行晶化反應(yīng)，晶化時(shí)間為24小時(shí)，然后室溫冷卻，將固體結(jié)晶產(chǎn)物與母液分離，洗滌至中性，100 °C干燥12小時(shí)，在空氣中以
0.5 °C/min升溫到500 °C焙燒3小時(shí)，得一種富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑；
在該方法中，控制各反應(yīng)物的用量使得反應(yīng)體系中具備下述質(zhì)量配比關(guān)系，即A1203、P205、H20、Si02、Mn0、TEA、DIPA的摩爾比為l:l:80:0.6:0.4:l.5:l.5。
[0035]圖5是本實(shí)施例制得的催化劑的催化性能評(píng)價(jià)圖，該圖表明:制備過程中改變分子篩催化劑的晶化時(shí)間、晶化溫度等制備條件(如特別是降低晶化溫度)會(huì)明顯影響催化劑的脫硝活性，與實(shí)施例4制備的催化劑的低溫脫硝相比，本實(shí)施例制得的催化劑的低溫脫硝活性明顯更差。
[0036]實(shí)施例6
將稱取13.835 g的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為85%的正磷酸與53.070 g的去離子水混合后，然后緩慢加入8.880 g擬薄水鋁石，待混合均勻后加入7.211 g的硅溶膠，待混合均勻后加入29.400g質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20%的乙酸錳溶液，充分?jǐn)嚢韬蟮渭幽０鍎┤野?.110 g和二異丙胺9.110g;
將攪拌完全的凝膠裝入水熱反應(yīng)釜中在210 °(:下進(jìn)行晶化反應(yīng)，晶化時(shí)間為96小時(shí)，然后室溫冷卻，將固體結(jié)晶產(chǎn)物與母液分離，洗滌至中性，120 °C干燥12小時(shí)，在空氣中以1.5 °C/min升溫到600°C焙燒9小時(shí)，得一種富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑；
在該方法中，控制各反應(yīng)物的用量使得反應(yīng)體系中具備下述質(zhì)量配比關(guān)系，即A1203、P205、H20、Si02、Mn0、TEA、DIPA的摩爾比為l:l:80:0.6:0.4:l.5:l.5。
[0037]圖6是本實(shí)施例制得的催化劑的催化性能評(píng)價(jià)圖，該圖表明:制備過程中改變分子篩催化劑的晶化時(shí)間、晶化溫度等制備條件(如特別是升高晶化溫度)會(huì)明顯影響催化劑的脫硝活性，與實(shí)施例4制備的催化劑的低溫脫硝相比，本實(shí)施例制得的催化劑的低溫脫硝活性明顯更差。
[0038]本發(fā)明的上述實(shí)施例僅僅是為清楚地說明本發(fā)明所作的舉例，而并非是對(duì)本發(fā)明的實(shí)施方式的限定。對(duì)于所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員來說，在上述說明的基礎(chǔ)上還可以做出其它不同形式的變化或變動(dòng)。這里無需也無法對(duì)所有的實(shí)施方式予以窮舉。凡在本發(fā)明的精神和原則之內(nèi)所作的任何修改、等同替換和改進(jìn)等，均應(yīng)包含在本發(fā)明權(quán)利要求的保護(hù)范圍之內(nèi)。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: (1)將正磷酸與去離子水混合，然后加入擬薄水鋁石，待混合均勻后加入硅溶膠，待混合均勻后再加入乙酸錳溶液，充分?jǐn)嚢韬蟮渭佑袡C(jī)胺模板劑三乙胺和二異丙胺； (2)將步驟(I)所得攪拌完全的凝膠裝入水熱反應(yīng)釜中晶化，然后室溫冷卻，將固體結(jié)晶產(chǎn)物與母液分離，洗滌至中性，干燥，在空氣中500?600 °C焙燒，得一種富錳的Mn-SAPO-34 分子篩催化劑; 在該方法中 ，控制各反應(yīng)物的用量使得反應(yīng)體系中各物質(zhì)具備下述配比關(guān)系，即 八1203、？205、!120、3102、]\1110、三乙胺、二異丙胺的摩爾比為1:1:80:(0.2?1.0):(0.05?0.6):(1.0?3.5):(0?1.5)02.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，在該方法中，控制各反應(yīng)物的用量使得反應(yīng)體系中各物質(zhì)具備下述配比關(guān)系，即Al203、P205、H20、Si02、Mn0、TEA、DIPA比為l:l:80:0.6:0.4:1.5:1.5o3.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述晶化的溫度為190?2100C，晶化的時(shí)間為24?96小時(shí)。4.如權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，所述晶化的溫度為200°C，晶化的時(shí)間為48小時(shí)。5.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述干燥的溫度為90?110°C，干燥的時(shí)間為6?15小時(shí)。6.如權(quán)利要求5所述的制備方法，其特征在于，所述干燥的溫度為110°C，干燥的時(shí)間為12小時(shí)。7.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述焙燒是以0.5?1.5°C/min升溫到500?600°C焙燒3?9小時(shí)。8.如權(quán)利要求1所述的制備方法，其特征在于，所述焙燒是以I°C/min升溫到550°C焙燒6小時(shí)。9.由權(quán)利要求1-8任一項(xiàng)所述的制備方法制得的一種富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑。10.權(quán)利要求9所述的一種富錳的Mn-SAPO-34分子篩催化劑應(yīng)用于低溫NH3-SCR反應(yīng)中。
【文檔編號(hào)】B01D53/86GK105964295SQ201610351830
【公開日】2016年9月28日
【申請(qǐng)日】2016年5月24日
【發(fā)明人】黃碧純, 喻成龍
【申請(qǐng)人】華南理工大學(xué)