陽離子交換型沸石催化劑及通過使用其進行轉碘化反應而制備單碘代苯的方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種用于轉碘化反應的陽離子交換型沸石催化劑及使用其制備單碘代苯的方法。具體地，所述陽離子交換型沸石催化劑為如下類型：其中Si/Al的摩爾比為5至100，且離子交換容量的2％至50％與堿金屬或堿土金屬發(fā)生離子交換。另外，本發(fā)明中制備單碘代苯的方法包括如下步驟：通過轉碘化反應，從包括苯和一種以上選自二碘代苯和三碘代苯的多碘代苯的反應物制備單碘代苯。
【專利說明】陽離子交換型沸石催化劑及通過使用其進行轉碩化反應而制 備單碩代苯的方法
[0001] 本申請是題為"陽離子交換型沸石催化劑及通過使用其進行轉艦化反應而制備單 艦代苯的方法"的第200980155085.8號發(fā)明專利申請的分案申請。原申請對應國際申請 PCT/KR2009/007803，申請日為2009年12月24日，優(yōu)先權日為2008年12月31日。
技術領域
[0002] 本發(fā)明設及一種用于轉艦化反應的陽離子交換型沸石催化劑，其表現(xiàn)出對單艦代 苯的高選擇性，并且通過改善催化活性衰減而具有延長的使用壽命。本發(fā)明進一步設及通 過使用該陽離子交換型沸石催化劑進行轉艦化反應而制備單艦代苯的方法。
【背景技術】
[0003] W苯和艦作為初始物質合成艦代苯的氧艦化反應由于其反應進行得很緩慢，因 此，通常在液相中使用氧化劑來進行，如硝酸、乙酸、過氧化氨或硫化銀等。氧艦化反應和所 述制備方法在JP S58-077830A、U.S. S.R.專利453392、Journal of the American Qiemical Society，vol.39，page 437,1917等中有詳細記載。
[0004] 在所述方法中，除硝酸外還提出如艦酸化Ι03)、Ξ氧化硫(S化）和過氧化氨化2〇2) 等氧化劑，但是已經(jīng)證明它們中沒有任何一個比硝酸更有效。
[0005] 在Bulletin of 化emical Society of Japan，vol.47，page 147,1974中提出使 用金屬面化物作為催化劑來替代氧化劑進行艦化反應的方法。在肝S57-077631A中提出使 用沸石13X催化劑的氣相苯直接艦化的方法。
[0006] 在JP S59-219241A中提出在氧氣氣氛下使用Si/Al>>10的強酸性沸石催化劑， 通過苯的氧艦化(0巧-iodination)反應制備艦代苯化合物（iodo benzene compound)的方 法。
[0007] 在EP0181790和EP0183579中公開了使用沸石催化劑對苯進行氧艦化而合成艦代 苯的技術。在所述EP0181790中提出了使用ZSM-5或ZSM-11沸石催化劑，其在使用前已與二 價或Ξ價陽離子進行了交換，因為催化活性的迅速降低是由運些沸石W酸或堿的形式使用 引起的。在所述EP0183579中提出了使用非酸形式的X-型或Y-型沸石W阻止催化劑的失活。 根據(jù)運些專利，將X-或Y-型沸石與一價、二價或Ξ價堿金屬或稀±類金屬陽離子進行離子 交換是很有效的。在所述兩篇歐洲專利中公開，單艦代苯(mono-iodo benzene，MIB)的制備 選擇性為90% W上，并生成部分副產(chǎn)物二艦代苯(di-iodo benzene,DIB)。
[000引如上面提到的，許多專利公開了通過氧艦化反應選擇性制備艦代芳香族化合物的 方法。但是如在式1至3中所示，在運樣的氧艦化反應中生成多種艦代芳香族化合物，還生成 不希望得到的艦代芳香族化合物副產(chǎn)品。
[0009] 試1]
[0010] 2C6 也+l2+〇2-〉2C6 也 1+也 0
[001U [式 2]
[0012] 2C6 也 I+l2+〇2-〉2C6H4l2+出 ο [OOU][式 3]
[0014] 2C6H4I2+I2+化-〉2C6出 l3+出 Ο
[0015] 因為艦的價格昂貴，生成運些艦代芳香族副產(chǎn)物在經(jīng)濟上是不利的。因此需要通 過轉艦化反應，將除了單艦代苯和對二艦代苯之外的艦代副產(chǎn)物轉化成單艦代苯和對二艦 代苯的方法。
[0016] 在美國專利4,792,641、4,806，698、4,808,759和4,822,929中提出 了艦代芳香族 化合物的轉艦化反應。美國專利4，792，641中公開了芳香族化合物尤其是DIB在275-500°C 氣相條件下，使用與堿金屬或堿±金屬離子交換后的非酸X-型沸石催化劑的轉艦化反應。 美國專利4,806,698中公開了芳香族化合物尤其是艦代糞在180-250°C液相條件下，使用酸 性乂-、￥-、或心型沸石催化劑的轉艦化反應。但是運種方法存在如下缺點，因為轉艦化反應 時不使用稀釋劑如苯或糞而只使用艦代糞，因此催化劑嚴重失活。美國專利4,808,759中公 開了多艦代苯尤其是DIB在250-450°C且苯和氧氣的存在下，使用與堿金屬或稀±類金屬陽 離子離子交換后的X-或Y-型沸石催化劑的轉艦化反應。美國專利4,822,929中公開了多艦 代苯尤其是DIB使用與II，111或IV族金屬陽離子離子交換后的pentacyl型沸石催化劑的轉 艦化反應。
[0017] 如上面所列專利描述的，目前主要使用像非酸性X、Y、L或ZSM-5沸石催化劑。不僅 如此，反應條件如反應溫度和反應物組成隨芳香族化合物的種類不同一一例如苯和糞一一 而不同。但是該反應還沒有得到充分研究。尤其是改善產(chǎn)物選擇性和催化劑穩(wěn)定性的方法 需要進一步研究。
[0018] 因此，本發(fā)明的
【發(fā)明人】對開發(fā)如下的催化劑做了廣泛研究，該催化劑表現(xiàn)出對單 艦代苯的高選擇性，并且在轉艦化反應中不易失活，并研究了使用該催化劑制備單艦代苯 的方法，從而完成了本發(fā)明。

【發(fā)明內容】

[0019] 本發(fā)明的一個目的是提供一種用于轉艦化反應的陽離子交換型沸石催化劑，該催 化劑提高對單艦代苯的選擇性，并且即使反應較長時間也幾乎不會失活。
[0020] 本發(fā)明的另一個目的是提供一種使用該陽離子交換型沸石催化劑制備單艦代苯 的方法。
[0021] 本發(fā)明提供了一種陽離子交換型沸石催化劑，用于包含多艦代苯和苯的反應物的 轉艦化反應，其中所述沸石催化劑Si/Al的摩爾比為5至100,且離子交換容量的2%至50% 與堿金屬或堿±金屬發(fā)生離子交換。
[0022] 另外，本發(fā)明提供了一種使用該陽離子交換型沸石催化劑制備單艦代苯的方法。
[0023] W下，將對根據(jù)本發(fā)明具體實施方案的該陽離子交換型沸石催化劑和使用該催化 劑制備單艦代苯的方法等做更詳細的描述。
[0024] 根據(jù)本發(fā)明的一個實施方案的陽離子交換型沸石催化劑是一種用于反應物中含 有多艦代苯和苯的轉艦化反應的沸石催化劑，其中所述沸石催化劑的Si/Al的摩爾比為5至 100,且離子交換容量的2%至50%與堿金屬或堿±金屬發(fā)生離子交換。
[0025] 運里使用的術語"多艦代苯"指的是苯環(huán)上的一個或多個氨原子被艦取代，例如單 艦代苯、二艦代苯和Ξ艦代苯等。不僅如此，運里使用的術語"轉艦化反應"指的是包含分子 內轉移(異構化作用)或分子所含艦原子的分子間轉移的反應。轉艦化反應可有效地應用于 制備單艦代苯(mono-iodo benzene，ΜΙΒ)和對二艦代苯(p-di-iodo benzene，p-DIB)，而單 艦代苯和對二艦代苯可用作合成高價工程聚合物如聚苯硫酸(poly地enyl sulfide，PPS) 的原料。將氧艦化反應和轉艦化反應結合起來有效地W苯和艦制備PPS的主要材料即p- DIB，該過程包含圖1所示的反應工序示意圖（Scheme)。
[0026] 依照圖1工序示意圖，通過苯和艦的氧艦化反應制備出P-DIB。在反應得到的副產(chǎn) 物中，苯和MIB通過蒸饋過程轉移至氧艦化反應器中。在副產(chǎn)物中的多艦代苯，如間二艦代 苯（m-di-iodo benzene，m-DIB)、鄰二艦代苯（〇-di-iodo benzene，〇-DIB)和Ξ艦代苯 (tri-iodo benzene,TIB)等通過結晶而分離，而后轉移至轉艦化反應器中重新轉化成MIB 之后轉移至氧艦化反應器中。本發(fā)明的運種制備流程中，即使生成了如m-DIB、〇-DIB和TIB 等副產(chǎn)物，它們也在不損失艦的情況下有效地回收并重新使用。
[0027] 本發(fā)明的要點是氧艦化反應和轉艦化反應。特別是，在于作為氧艦化反應副產(chǎn)物 的m-DIB、〇-DIB和TIB的轉艦化反應。上面反應中艦代芳香族化合物的損失會造成嚴重的經(jīng) 濟問題。因此，為了使艦的損失降到最小，有必要對氧艦化反應和轉艦化反應進行研究，且 上面實施方案中的陽離子交換型沸石催化劑可作為適合所述反應的催化劑。
[0028] 上面提到的本發(fā)明實施方案中的陽離子交換型沸石催化劑將在下面做更詳細的 描述。該陽離子交換型沸石催化劑通過轉艦化反應用于MIB和P-DIB的制備，優(yōu)選用于MIB的 制備。特別是在轉艦化反應中，該陽離子交換型沸石催化劑表現(xiàn)出對單艦代苯的高選擇性， 且在較長的反應時間內也不會失去催化活性，因此延長了催化劑的壽命。
[0029] 此時，該陽離子交換型沸石催化劑的Si/Al的摩爾比在上面所述范圍內，優(yōu)選為5 至15"Si/Al的摩爾比在5至15范圍內的催化劑在改善轉艦化反應催化活性方面是有利的。
[0030] 另外，對用于陽離子交換的堿金屬或堿±金屬的結構沒有限制，優(yōu)選為鋼(Na)或 鐘化）。陽離子交換的程度在總離子交換容量的2%至50%范圍內，依待交換的堿金屬或堿 ±金屬的陽離子類型而定。當與鋼(Na)進行陽離子交換時，優(yōu)選的離子交換程度占總離子 交換容量的20%至50%。當與鐘化)進行陽離子交換時，優(yōu)選的離子交換程度占總離子交換 容量的10%至50%。在轉艦化反應中使用催化劑的陽離子交換程度在上述范圍內時，可觀 察到對單艦代苯更高的選擇性和更少的催化劑活性降低。離子交換程度小于2%時，得不到 催化的效果。離子交換程度大于50%時，催化劑的酸性位點(acidic sites)過度降低，導致 轉艦化反應活性的降低。
[0031] 對使用堿金屬或堿±金屬的陽離子交換反應的具體反應條件和步驟沒有特殊限 審IJ，但是該陽離子交換反應可按已知用于沸石催化劑的離子交換反應的條件進行。
[0032] 同時，用于制備本發(fā)明實施方案中的陽離子交換型沸石的催化劑可選自Y、BEA和 ZSM-5沸石，然后可與堿金屬或堿±金屬進行陽離子交換。特別是，用于制備陽離子交換型 沸石的催化劑是固體酸催化劑如沸石，其具有酸性和氣孔結構特征。沸石催化劑的高酸性 可由與錠離子的離子交換和接下來的般燒過程轉化為氨離子而產(chǎn)生。代表性的沸石催化劑 的例子有Y、肥A、ZSM-5、發(fā)光沸石(Mordenite)等。為了控制酸性和氣孔尺寸，催化劑可與過 渡金屬、稀±金屬、堿金屬、堿±金屬或類似金屬進行離子交換或用其負載。為了制備本發(fā) 明實施方案中的催化劑，陽離子交換反應優(yōu)選在使用H+-型沸石時進行，其中H+-型沸石與氨 離子進行離子交換。例如，可使用酸性沸石催化劑如HY，皿EA，監(jiān)SM-5等。
[0033] 本發(fā)明的其他實施方案中制備單艦代苯的方法包括W下步驟:通過使用陽離子交 換型沸石催化劑的轉艦化反應，從包含多艦代苯和苯的反應物制備單艦代苯，其中該多艦 代苯是一種W上選自二艦代苯和Ξ艦代苯的化合物，該催化劑的Si/Al的摩爾比為5至100， 且與堿金屬或堿上金屬離子交換至離子交換容量的2%至50%。
[0034] 此時，優(yōu)選該陽離子交換型沸石催化劑的Si/Al摩爾比為5至15。另外，對用于陽離 子交換的堿金屬或堿±金屬的結構沒有限制，優(yōu)選為鋼或鐘。當與鋼進行陽離子交換時，優(yōu) 選的離子交換程度占總離子交換容量的20%至50%。當與鐘進行陽離子交換時，優(yōu)選的離 子交換程度占總離子交換容量的10%至50%。
[0035] 如上面描述，用于陽離子交換的堿性催化劑可W優(yōu)選為任一選自Y、BEA和ZSM-5沸 石的化合物。
[0036] 同時，用做制備單艦代苯的反應物的多艦代苯，優(yōu)選為從苯、艦和氧通過氧艦化反 應得到的產(chǎn)品中除去單艦代苯和對二艦代苯的剩余物，更優(yōu)選包含一種W上選自間二艦代 苯、鄰二艦代苯和Ξ艦代苯的化合物。
[0037] 在上面的實施方案的制備單艦代苯過程中，當苯加入反應物多艦代苯時，可改善 對MIB的選擇性且阻止催化劑的失活。特別是，加入的苯在降低催化劑失活速度方面發(fā)揮了 重要作用。隨著反應物中苯加入量的增加，催化劑失活被阻止，且對MIB的選擇性得到改善。
[0038] 因此，為了提高由轉艦化反應制備的MIB的選擇性并降低催化劑的失活，苯/多艦 代苯的摩爾比優(yōu)選為2:1 W上，為了對MIB更高的選擇性更優(yōu)選為3:1 W上，為了提供足夠的 艦優(yōu)選為25:1 W下。向反應物中加入苯在從多艦代苯穩(wěn)定制備MIB中發(fā)揮了重要作用。
[0039] 在轉艦化反應中，對除了催化劑和反應物之外的其他反應條件沒有特殊限制，但 是反應溫度比其他反應條件更重要。
[0040] 當反應溫度變低時，由于副反應降低，對MIB的初始選擇性得到改善，但催化劑上 沉積的焦炭會使催化劑的活性迅速降低。當反應溫度非常高時，由于對MIB的初始選擇性降 低，因此需要對反應溫度進行優(yōu)化。因此，為了保持對MIB的選擇性和催化劑活性，本發(fā)明轉 艦化反應優(yōu)選在120至250°C進行，更優(yōu)選在160至200°C。
[0041] 除了反應溫度，反應壓力也是催化劑失活的一個非常重要的因素。反應壓力優(yōu)選 保持在低于一個預定值。也就是說，反應壓力優(yōu)選保持在低于反應物中所含苯W氣態(tài)而不 是液態(tài)存在時的壓力。如果反應壓力高于該壓力時，可能會加速催化劑失活。因此為了阻止 催化劑失活，反應溫度為120至250°C時反應壓力優(yōu)選保持為大氣壓，且優(yōu)選保持在lOatmW 下，此時苯可液化。
[0042] 但是，如果本發(fā)明的轉艦化反應進行時間過長，在特定時間段后反應活性和對MIB 的選擇性可能會降低。
[0043] 有人提出催化劑性能的降低可歸咎于焦炭沉積，且當焦炭沉積量超過一定范圍時 催化劑活性迅速降低。阻止催化劑的焦炭沉積是非常困難的。因此，為了延長催化劑的壽 命，降低焦炭沉積速率是非常重要的。當催化劑活性由于焦炭沉積而降低時，為了除去沉積 的焦炭可優(yōu)選地將催化劑經(jīng)過一個再生過程后再使用。
[0044] 出于運個考慮，失活催化劑優(yōu)選在400至650°C氧氣或空氣氣氛下般燒后再使用。
[0045] 在制備單艦代苯時，本發(fā)明的陽離子交換型沸石催化劑表現(xiàn)出對單艦代苯的高選 擇性，且在較長反應時間內幾乎不喪失催化活性。因此，其可有效應用于轉艦化反應工序和 單艦代苯的制備中。
【附圖說明】
[0046] 圖1是本發(fā)明一實施方案中轉艦化反應的反應工序示意圖。
[0047] 圖2是本發(fā)明一實施方案中使用和鋼(化)離子交換的沸石催化劑制備單艦代苯時 單艦代苯選擇性與時間的關系曲線圖。
[0048] 圖3是本發(fā)明一實施方案中使用和鐘化)離子交換的沸石催化劑制備單艦代苯時 單艦代苯選擇性與時間的關系曲線圖。
[0049] 圖4是本發(fā)明一實施方案中使用和鋼(化)離子交換的沸石催化劑制備單艦代苯時 單艦代苯選擇性與時間的關系曲線圖，其中催化劑通過般燒失活催化劑而再生。
【具體實施方式】
[0050] W下，根據(jù)本發(fā)明的具體實施例對發(fā)明的作用和效果做更詳細的描述。但是，運些 實施例只是用來解釋本發(fā)明，本發(fā)明的權利范圍并不受此限制。
[0051] 實施例1-2.陽離子/Na交換型沸石催化劑
[0052] 實施例1和2的化交換型沸石催化劑通過與0.05N化C1進行離子交換制備得到。簡 言之，在60°C下分別使用對應于20%(實施例1)和30%(實施例2)A化emarle Y411(Si/Al = 5.5) 沸石催化劑含量的0.05N化Cl進行離子交換，然后用蒸饋水沖洗。該過程重復一遍后， 將催化劑置于ll〇°C的烤箱中干燥。最后，離子交換型催化劑在55(TC空氣氣氛下般燒制備 Na交換型沸石催化劑。
[0版3] 實施例3-4.陽離子/K交換型沸石催化劑
[0054]實施例3和4的K交換型沸石催化劑通過與0.05N KN化進行離子交換制備得到。簡 言之，在60°C下分別使用對應于10%(實施例3)和20%(實施例4)A化emarle Y411(Si/Al = 5.5) 沸石催化劑含量的0.05N KN03進行離子交換，然后用蒸饋水沖洗。該過程重復一遍后， 將催化劑置于ll〇°C的烤箱中干燥。最后，離子交換型催化劑在55(TC空氣氣氛下般燒制備K 交換型沸石催化劑。
[00巧]對比實施例1.非陽離子交換型沸石催化劑
[0化6] A化emarle Y411(Si/Al = 5.5)沸石催化劑用作對比實施例1的催化劑。
[0057] 實驗實施例1.使用沸石催化劑的轉艦化反應
[0058] 使用由實施例1-4和對比實施例1中制得的沸石催化劑，在下述條件下進行轉艦化 反應。
[0059] 首先，為了防止反應壓力的損失和反應物溝流(channeling),用壓制機將粉末狀 催化劑壓制后，然后研磨至300-800WI1大小的顆粒。
[0060] 將Ig顆粒狀催化劑加入反應器中進行反應，反應器為不誘鋼管式結構且直徑為3/ 4"。
[0061 ] 在550°C下WlOOml/min的流速通入干燥空氣2小時對催化劑進行預處理。反應物 的輸入速率是Iml/h，同時W6ml/min的流速通入作為載氣(carrier gas)的氮氣。
[0062]所述反應物是包含苯和一種W上多艦代苯的物質。多艦代苯包含作為主要組分的 m-DIB和0-DIBW及作為次要組分的MIB，p-DIB和TIB。此時，在所述反應物中，多艦代苯和苯 W3:7的重量比（苯/多艦代苯的摩爾比為16.5:1)混合而使用。用于本實驗的反應物中多艦 代苯下稱為"進料"），是W苯和艦通過氧艦化反應制備的產(chǎn)物中除去MIB和P-DIB的剩余 物。進料的成分分析使用配置有AT-35色譜柱和FID檢測器的氣相色譜(GC)進行。
[0063] W上述反應條件，基于Ig由實施例1-4和對比實施例1制備的催化劑，反應物W 1ml A的進料速率通入，在250°C和latm下反應。根據(jù)流出的時間收集反應產(chǎn)品，對每個組分 的摩爾比(mol % )進行分析并將結果記錄在下表1中。
[0064] 酷]
[00 化]
[0066] *0的數(shù)值表示Si/Al的摩爾比。
[0067] 在圖2中簡單地表示實施例1和2中的鋼(Na)交換型沸石催化劑和對比實施例1中 的非陽離子交換型沸石催化劑的MIB選擇性與反應時間的關系的比較數(shù)據(jù)。如圖2所示，與 對比實施例1中的非陽離子交換型沸石催化劑相比，實施例1和2中的化交換型沸石催化劑 在反應活性和MIB選擇性方面顯示出極佳的數(shù)值。特別是，在實施例1和2的催化劑中可W確 認，具有更高離子交換程度的實施例2中的催化劑MIB選擇性更高且隨時間的催化活性降低 也更小。
[0068] 同時，在圖3中簡單地表示實施例3和4中的鐘化)交換型沸石催化劑和對比實施例 1中的非陽離子交換型沸石催化劑的MIB選擇性與反應時間的關系的比較數(shù)據(jù)。如圖3所示， 具有10%鐘化)離子交換率的實施例3的催化劑顯示出的初始MIB選擇性與對比實施例1中 A化emarle Y411(Si/Al = 5.5)沸石催化劑的近似，但是經(jīng)過長時間反應后，其活性降低更 少。更進一步地，與對比實施例1中Albemarle Y411(Si/Al = 5.5)沸石催化劑相比，具有 20%鐘化)離子交換率的實施例4的催化劑在反應活性和MIB選擇性方面顯示出極佳的數(shù) 值。
[0069] 特別是如表1所示，實施例1至4中的催化劑在反應65小時W上時間后顯示出 66.4%至75.5mol %的高MIB選擇性，而對比實施例1中的催化劑在反應65小時或更長時間 后顯示出更低的58.9mo 1 %MIB選擇性。也就是說，隨著反應時間的增長，對比實施例1的催 化劑活性大大降低了。
[0070] 實驗實施例2.再生失活催化劑的轉艦化反應
[0071] 在使用實施例1的沸石催化劑的轉艦化反應中，反應是在使用再生催化劑下進行 的單艦代苯的制備反應，其中該再生催化劑是在50(TC空氣氣氛下通過般燒失活催化劑得 到的。除了使用通過般燒失活催化劑得到的再生催化劑外，按照與實驗實施例1相同的方法 進行轉艦化反應和分析。
[0072] 圖4表示的是使用由失活催化劑制得的再生催化劑制備的產(chǎn)物中每種組分的摩爾 比[mol%，MIB/m-DIB(再生）]。此外，使用實施例1中失活前的新鮮的沸石催化劑制備的產(chǎn) 物中每種組分的摩爾比[mol%，MIB/m-DIB(新鮮）]與使用再生催化劑得到的摩爾比一起顯 示在圖中。
[0073] 如在圖4中所示，雖然實施例1中的化交換型沸石催化劑通過般燒再生，但其仍表 現(xiàn)出與初始相同的活性和MIB選擇性方面極佳的數(shù)值。因此，可W看出本發(fā)明的陽離子交換 型沸石催化劑使用再生的失活催化劑時對單艦代苯的選擇性和催化劑活性依然很高。
[0074] 通過比較實施例1-4和對比實施例1的實驗結果發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的陽離子交換型沸石 表現(xiàn)出對單艦代苯的高選擇性，且在轉艦化反應過程中反應較長時間后也幾乎不損失其催 化活性，因此在通過轉艦化反應制備單艦代苯中非常有用。
【主權項】
1. 一種陽離子交換型沸石催化劑，用于包含多碘代苯和苯的反應物的轉碘化反應，其 中Si/Al的摩爾比為5至100,且離子交換容量的2%至50%與堿土金屬發(fā)生離子交換。2. 權利要求1的陽離子交換型沸石催化劑，其中Si/Al的摩爾比為5至15。3. 權利要求1的陽離子交換型沸石催化劑，其中離子交換容量的10%至50%與鉀(K)發(fā) 生咼子交換。4. 權利要求1的陽離子交換型沸石催化劑，其中沸石催化劑通過陽離子交換任一種選 自Y、BEA和ZSM-5沸石的化合物制得。5. 權利要求1的陽離子交換型沸石催化劑，其用于通過轉碘化反應制備單碘代苯。6. -種制備單碘代苯的方法，從包含多碘代苯和苯的反應物制備單碘代苯起始，包括 使用陽離子交換型沸石催化劑實施轉碘化反應的步驟， 其中多碘代苯是一種以上選自二碘代苯和三碘代苯的化合物，且 催化劑具有5至100的Si/Al的摩爾比且與堿土金屬離子交換離子交換容量的2 %至 50% 〇7. 權利要求6的制備單碘代苯的方法，其中Si/Al的摩爾比為5至15。8. 權利要求6的制備單碘代苯的方法，其中多碘代苯包括一種以上選自間二碘代苯、鄰 二碘代苯和三碘代苯的化合物。9. 權利要求6的制備單碘代苯的方法，其中反應物中苯/多碘代苯的摩爾比為2:1至25: 1〇10. 權利要求6的制備單碘代苯的方法，其中轉碘化反應在溫度為120至250°C、壓力為1 至1 Oatm的條件下進行。11. 權利要求6的制備單碘代苯的方法，還包括如下步驟:在氧氣或空氣氣氛下，在400 至650°C的下，通過煅燒使失活催化劑再生。
【文檔編號】B01J29/08GK105964291SQ201610317966
【公開日】2016年9月28日
【申請日】2009年12月24日
【發(fā)明人】李镕珍, 林在鳳, 車勛, 車一勛, 金漢錫, 樸容起, 崔源春, 閔多映
【申請人】Sk化學株式會社