專利名稱:一種加氫轉(zhuǎn)化催化劑及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種催化劑,尤其是一種用于石油化工和合成氨領(lǐng)域中的加氫轉(zhuǎn)化催化劑。
背景技術(shù):
加氫轉(zhuǎn)化催化劑主要用于以天燃?xì)?,油田氣、煉廠氣和石腦油為原料的制氫、合成氨和甲醇合成裝置的加氫脫硫反應(yīng)器中,將烴類原料中的硫醇、硫醚、二硫化碳以及噻吩等有機(jī)硫化物小于0.1ppm以下,烯烴含量小于0.5%,以保護(hù)后序工藝的鎳系、銅系等催化劑免于中毒。
目前商品化的加氫轉(zhuǎn)化催化劑有二類一類是以r-Al2O3為載體的鉬、鈷或鉬、鎳雙組分催化劑,此類催化劑的不足點(diǎn)是低溫活性差,加氫活性??;另一類是以TiO2為載體的鉬、鈷或鉬、鎳雙組分催化劑,這類催化劑有一定的低溫活性,但比表面積和孔容小,分別是161m2/g和0.38ml/g,造成轉(zhuǎn)化活性低,強(qiáng)度較差,僅達(dá)80N/m,使用成本高,且生產(chǎn)時(shí)對環(huán)境污染大。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是開發(fā)一種具較高的低溫活性、較高機(jī)械強(qiáng)度,同時(shí)具有較高的加氫轉(zhuǎn)化有機(jī)硫和烯烴加氫飽和功能及其制備方法的新型加氫轉(zhuǎn)化催化劑,且生產(chǎn)時(shí),不會(huì)對環(huán)境造成污染。
本發(fā)明所述加氫轉(zhuǎn)化催化劑主要以高比表面積、大孔容的氧化鋁干膠為原料,并添加二氧化鈦?zhàn)鳛楦倪M(jìn)劑,混合均勻后加入膠溶液捏合成面糊狀物料,放入雙螺桿擠條機(jī)中擠條成三葉草條狀,干燥后于400-700℃溫度下焙燒,做成以TiO2為改進(jìn)劑的高比表面、大孔容的復(fù)合型r-Al2O3/TiO2載體,再采用先進(jìn)的共凌工藝,附載鉬、鈷、鎳活性組分,以及促進(jìn)劑A于400-600℃的溫度下活化而成。
本發(fā)明所述加氫轉(zhuǎn)化催化劑其化學(xué)組成依重量百分比為TiO23-40、CoO 1-8、NiO 0.1-2、MoO35-20、Al2O330-90。
其物性指標(biāo)為孔容0.4-1.0ml/g;比表面積200-400m2/g;抗壓強(qiáng)度100-140N/cm;噻吩轉(zhuǎn)化率大于等于80%。
本發(fā)明所述加氫轉(zhuǎn)化催化劑的制備方法為選用大孔容,大比表面積的Al2O3干膠,并在干膠粉中加入TiO2作為改進(jìn)劑,將其混合均勻后加入復(fù)合型膠熔劑,將其捏合成面糊狀,然后將其按所需形狀制成型坯,干燥后于400-700℃溫度下焙燒做成復(fù)合型r-Al2O3/TiO2載體,載體的物性指標(biāo)為比表面積250-450m2/g,孔容0.6-1.2ml/g,抗壓強(qiáng)度大于等于120N/cm,再將上述復(fù)合載體采用共浸工藝,附載Mo、Co、Ni活性組分和促進(jìn)劑A于400-600℃的溫度下活化而成。
本發(fā)明所述加氫轉(zhuǎn)化催化劑較目前市售加氫催化劑的活性提高30-50%,起活溫度低,抗破碎強(qiáng)度提高了30N/cm以上,可以廣泛用于以天燃?xì)?、油田氣、煉廠氣和石腦油為原料的合成氨、制氨及甲醇合成裝置中,將烴類原料中的有機(jī)硫化物轉(zhuǎn)化為硫化氫,并以硫化鋅脫硫劑進(jìn)行脫硫,以確保后序工藝的銅系、鎳系等催化劑免于中毒。
具體實(shí)施例方式
下面給出三個(gè)具體化學(xué)組成(按重量百分比)作為本發(fā)明的幾個(gè)實(shí)施例,各實(shí)施例之物性指標(biāo)和制備方法與本發(fā)明內(nèi)容所述相應(yīng)部分相同實(shí)施例1TiO220、CoO 5、NiO 1、MoO312、Al2O362。
實(shí)施例2TiO23、CoO 8、NiO 2、MoO320、Al2O367。
實(shí)施例3TiO240、CoO 1、NiO 0.1、MoO35、Al2O353.9。
權(quán)利要求
1.一種加氫轉(zhuǎn)化催化劑,其特征是其化學(xué)組成依重量百分比為TiO23-40、CoO 1-8、NiO 0.1-2、MoO35-20、Al2O330-90;其物性指標(biāo)為孔容0.4-1.0ml/g;比表面積200-400m2/g;抗壓強(qiáng)度100-140N/cm;噻吩轉(zhuǎn)化率大于等于80%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的加氫轉(zhuǎn)化催化劑,其特征是所述化學(xué)組成依重量百分比為TiO220、CoO5、NiO 1、MoO312、Al2O362;
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的加氫轉(zhuǎn)化催化劑,其特征是所述化學(xué)組成依重量百分比為TiO23、CoO 8、NiO 2、MoO320、Al2O367;
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的加氫轉(zhuǎn)化催化劑,其特征是所述化學(xué)組成依重量百分比為TiO240、CoO 1、NiO 0.1、MoO35、Al2O353.9;
5.根據(jù)權(quán)利要求1、2、3或4所述的加氫轉(zhuǎn)化催化劑,其特征是其外形為三葉草條狀。
6.一種加氫轉(zhuǎn)化催化劑的制造方法,其特征是選用大孔容,大比表面積的Al2O3干膠,并在干膠粉中加入TiO2作為改進(jìn)劑,將其混合均勻后加入復(fù)合型膠熔劑,將其捏合成面糊狀,然后將其按所需形狀制成型坯,干燥后于400-700℃溫度下焙燒做成復(fù)合型r-Al2O3/TiO2載體,載體的物性指標(biāo)為比表面積250-450m2/g,孔容0.6-1.2ml/g,抗壓強(qiáng)度≥120N/cm,再將上述復(fù)合載體采用共浸工藝,附載Mo、Co、Ni活性組分和促進(jìn)劑A于400-600℃的溫度下活化而成。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種加氫轉(zhuǎn)化催化劑及其制造方法,所述加氫轉(zhuǎn)化催化劑的化學(xué)組成依重量百分比為TiO
文檔編號B01J23/76GK1432430SQ02102618
公開日2003年7月30日 申請日期2002年1月17日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月17日
發(fā)明者張自美, 陳崢, 劉啟紅 申請人:萍鄉(xiāng)市化工填料有限責(zé)任公司