。在加熱板上以100°C加熱120秒鐘（預(yù) 烘焙）。隨后，在烘箱中以230°C加熱20分鐘（后烘焙），形成固化膜（膜厚0.25ym)。用 折射計(jì)測(cè)定該固化膜在波長(zhǎng)248和193nm下的折射率（n值）和光學(xué)吸收系數(shù)（k值）。其 中，在波長(zhǎng)633nm下的折射率測(cè)定結(jié)果如表1所示。
[0279] ?透光率（初期）
[0280] 用涂布機(jī)將上述溶液涂布在玻璃基板上。在加熱板上以100°C加熱120秒鐘（預(yù) 烘焙）。隨后，在烘箱中以180°C加熱20分鐘（后烘焙），形成固化膜（膜厚2.0ym)。用 透過(guò)率計(jì)測(cè)定該固化膜在波長(zhǎng)450nm下的透光率。結(jié)果如表1所示。
[0281] ?透光率（高溫放置后）
[0282] 為評(píng)價(jià)固化膜的耐熱性，進(jìn)行以下測(cè)定。用涂布機(jī)將上述溶液涂布在玻璃基板上。 在加熱板上以l〇〇°C加熱120秒鐘（預(yù)烘焙）。隨后，在烘箱中以180°C加熱100小時(shí)（后 烘焙），形成固化膜（膜厚2.0ym)。用透過(guò)率計(jì)測(cè)定該固化膜在波長(zhǎng)450nm下的透光率。 結(jié)果如表1所示。
[0283] ?Td5%
[0284] 為進(jìn)一步評(píng)價(jià)固化膜的耐熱性，進(jìn)行以下測(cè)定。與"透光率（初期）"同樣地形成 固化膜。對(duì)該固化膜從室溫（約20°C)開(kāi)始以每1秒鐘10°C的比例加熱升溫并在大氣中 進(jìn)行熱重量分析，以分析開(kāi)始時(shí)的質(zhì)量為基準(zhǔn)，測(cè)定質(zhì)量減少5%的溫度Td5%。結(jié)果如表1 所示。
[0285][實(shí)施例2和比較例1]
[0286] 除了分別用化合物2和比較化合物1代替化合物1之外，與實(shí)施例1同樣地制備 聚合物，并進(jìn)行質(zhì)均分子量的測(cè)定和折射率的評(píng)價(jià)等。結(jié)果如表1所示。
[0287] 在實(shí)施例2中得到的聚合物是化合物2之間反應(yīng)而在乙烯氧基a位的碳原子間 新生成鍵而得到的直鏈狀聚合物和化合物2之間反應(yīng)而在乙烯氧基a位和0位之間新生 成鍵而得到的梳狀聚合物的混合物。
[0288][實(shí)施例3]
[0289] 將與實(shí)施例1同樣地得到的聚合物供于硅膠柱色譜而分離收集低聚物。得到的低 聚物是通過(guò)化合物1之間反應(yīng)而在乙烯氧基a位的碳原子間新生成鍵而得到的直鏈狀聚 合物和化合物1之間反應(yīng)而在乙烯氧基a位和0位之間新生成鍵而得到的梳狀聚合物的 混合物。對(duì)得到的低聚物，除了溶解于環(huán)己酮之外與實(shí)施例1同樣地進(jìn)行質(zhì)均分子量的測(cè) 定和折射率的評(píng)價(jià)等。結(jié)果如表1所示。
[0290] 由質(zhì)均分子量的測(cè)定值，可確認(rèn)到上述低聚物相當(dāng)于四聚物。
[0291][表1]
[0292]
[0293] 如表1可知，由化合物1或2之間的聚合物得到的固化膜，其折射率和初期的透光 率高。此外，該固化膜在高溫放置后透光率也保持很高，具有高的Td5%，因此耐熱性優(yōu)異。
[0294] 與此相對(duì)，由比較化合物1之間的聚合物得到的固化膜，雖然初期的透光率高，但 是折射率低。此外，該固化膜在高溫放置后的透光率和Td5%低，因此耐熱性差。
[0295][實(shí)施例4]
[0296] 將化合物1和丙二醇單甲醚乙酸酯進(jìn)行混合，制備固體成分濃度50質(zhì)量％的溶 液。通過(guò)在200°C下回流該溶液進(jìn)行高分子量化反應(yīng)。對(duì)反應(yīng)結(jié)束后的反應(yīng)混合物，通過(guò)凝 膠滲透色譜（GPC)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的質(zhì)均分子量，可確認(rèn)到得到的聚合物的質(zhì)均分 子量為20, 000以上。將該反應(yīng)混合物冷卻至常溫，變成透明的玻璃樣固形物。該固形物通 過(guò)加熱變?yōu)檎承泽w，確定到熱塑性。該固形物如果添加丙二醇單甲醚則會(huì)溶解。由以上可 以確定到，化合物1彼此的聚合物具有熱塑性，通過(guò)成形該聚合物能夠得到成形體。
[0297]〈乙烯基醚化合物和含羥基化合物的反應(yīng)〉
[0298][實(shí)施例5]
[0299] 將0. 5g作為含羥基化合物的化合物3均勻溶解在環(huán)己酮10g中。在得到的溶液 中均勻分散對(duì)甲苯磺酸〇. 〇〇5g。在得到的液體中，加入將0. 5g作為乙烯基醚化合物的化合 物1均勻溶解在環(huán)己酮2. 0g中得到的溶液，在室溫下攪拌2小時(shí)，使反應(yīng)進(jìn)行。反應(yīng)結(jié)束 后，在反應(yīng)混合物中添加三乙胺的1質(zhì)量％四氫呋喃溶液1. 2g進(jìn)行中和。將得到的溶液添 加到庚烷/乙酸乙酯混合溶液（質(zhì)量混合比：8/2)110g中，使之沉淀。通過(guò)減壓過(guò)濾回收 沉淀的濕潤(rùn)物，在45°C下減壓干燥10小時(shí)，得到化合物。對(duì)得到的化合物，通過(guò)凝膠滲透色 譜（GPC)測(cè)定標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯換算的質(zhì)均分子量。結(jié)果如表2所示。
[0300](評(píng)價(jià)）
[0301] 將得到的化合物100質(zhì)量份和表2所示的光產(chǎn)酸劑或光產(chǎn)堿劑0. 5質(zhì)量份溶解在 環(huán)己酮中制備固體成分濃度20質(zhì)量％的溶液。用該溶液與實(shí)施例1同樣地評(píng)價(jià)折射率、透 光率（初期）和透光率（高溫放置后）。但是，在預(yù)烘焙和后烘焙之間，進(jìn)行寬帶光的照射。 結(jié)果如表2所示。
[0302][實(shí)施例6~15]
[0303] 除了使用如表2所示的作為乙烯基醚化合物、含羥基化合物和光產(chǎn)酸劑或光產(chǎn)堿 劑的組合之外，與實(shí)施例5同樣地得到化合物，并評(píng)價(jià)質(zhì)均分子量的測(cè)定和折射率等。結(jié)果 如表2所示。
[0304] [表 2]
[0305]
[0306] 如表2可知，由化合物1或2與化合物3~6中任意一個(gè)的反應(yīng)產(chǎn)物得到的固化 膜，其折射率和初期的透光率高。此外，該固化膜在高溫放置后透光率也維持很高，因此耐 熱性優(yōu)異。
[0307] 此外，如實(shí)施例5或9與實(shí)施例15的比較可知，通過(guò)添加光產(chǎn)酸劑或光產(chǎn)堿劑，固 化膜的折射率提高。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種含有下述通式（1)所示結(jié)構(gòu)單元的化合物，式中，環(huán)Z1和環(huán)Z2表示相同或不同的芳香族烴環(huán)；環(huán)Y1和環(huán)Y 2表示相同或不同的芳香 族烴環(huán)；X1和X2獨(dú)立地表示單鍵或以-S-表示的基團(tuán)；R表示單鍵、可具有取代基的亞甲基、 可具有取代基且兩個(gè)碳原子間可含有雜原子的亞乙基、以-O-表示的基團(tuán)、以-NH-表示的 基團(tuán)或以-S-表示的基團(tuán)；R 1IP Rlb獨(dú)立地表示單鍵或碳原子數(shù)1~4的亞烷基；R2IP R2b 獨(dú)立地表示一價(jià)烴基、羥基、以-OR4a表示的基團(tuán)、以-SR4b表示的基團(tuán)、?；?、烷氧基羰基、鹵 素原子、硝基、氰基、巰基、羧基、氨基、氨甲?；?、以-NHR fc表示的基團(tuán)、以-N (R4d) 2表示的基 團(tuán)、（甲基）丙烯酰氧基、磺基，或者與在一價(jià)烴基、以-OR4a表示的基團(tuán)、以41?4表示的基 團(tuán)、?；⑼檠趸驶?、以-NHR fc表示的基團(tuán)、或以-N(R4d)2表示的基團(tuán)中含有的碳原子相鍵 合的氫原子的至少一部分被一價(jià)烴基、羥基、以-OR 4a表示的基團(tuán)、以-SR4b表示的基團(tuán)、酰 基、烷氧基羰基、鹵素原子、硝基、氰基、巰基、羧基、氨基、氨甲?；?、以-NHR fc表示的基團(tuán)、 以-N (R4d)2表示的基團(tuán)、（甲基）丙烯酰氧基、甲磺酰氧基、或磺基所取代而成的基團(tuán)；R 3IP 1^獨(dú)立地表示氰基、鹵素原子或一價(jià)烴基；R 4a~R 立地表示一價(jià)烴基；ml和m2獨(dú)立地 表示0以上的整數(shù)；nl和n2獨(dú)立地表示0~4的整數(shù)；V1表示下述式（al)~（a3)中任意 一個(gè)所示基團(tuán)；V2表示下述式（al)~（a4)中任意一個(gè)所示基團(tuán)；所述式（al)~（a4)中，*、* *和* * *表示鍵合端，其中，* *表示所述通式（1)中 V1或V2與直接連接的氧原子的鍵合端，* * *表示所述通式（1)中V2與直接連接的氧原子 的鍵合端。2. 如權(quán)利要求1所述的化合物，其是含有所述通式（1)所示結(jié)構(gòu)單元的聚合物。3. 如權(quán)利要求1或2所述的化合物，其是含有下述通式（2)所示結(jié)構(gòu)單元的聚合物，式中，環(huán) Z1、環(huán) Z2、環(huán) Y1、環(huán) Y'X^X'KR'R'R'R'R'R'mUn^nl、!^ 和 * 如上 所述，R5表示有機(jī)基團(tuán)。4. 如權(quán)利要求1所述的化合物，其如下述通式（3)所示，式中，環(huán) Z1、環(huán) Z2、環(huán) Y1、環(huán) Y'X^X'KR'R'R'R'R'R'mUn^nl 和 n2 如上所 述，儼和R~獨(dú)立地表示有機(jī)基團(tuán)。5. 如權(quán)利要求4所述的化合物，其中，所述R 63和R %具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。6. 如權(quán)利要求3~5中任意一項(xiàng)所述化合物的制造方法，其包含使下述通式（4)所示 乙烯基醚化合物與含羥基化合物或含環(huán)氧基化合物進(jìn)行反應(yīng)，式中，環(huán)Z1和環(huán)Z2表示相同或不同的芳香族烴環(huán)；環(huán)Y1和環(huán)Y 2表示相同或不同的芳香 族烴環(huán)；X1和X2獨(dú)立地表示單鍵或以-S-表示的基團(tuán)；R表示單鍵、可具有取代基的亞甲基、 可具有取代基且兩個(gè)碳原子間可含有雜原子的亞乙基、以-O-表示的基團(tuán)、以-NH-表示的 基團(tuán)或以-S-表示的基團(tuán)；R1IP Rlb獨(dú)立地表示單鍵或碳原子數(shù)1~4的亞烷基；R2IP R2b 獨(dú)立地表示一價(jià)烴基、羥基、以-OR4a表示的基團(tuán)、以-SR4b表示的基團(tuán)、?；?、烷氧基羰基、鹵 素原子、硝基、氰基、巰基、羧基、氨基、氨甲酰基、以-NHR fc表示的基團(tuán)、以-N (R4d) 2表示的基 團(tuán)、（甲基）丙烯酰氧基、磺基，或者與在一價(jià)烴基、以-OR4a表示的基團(tuán)、以41?4表示的基 團(tuán)、酰基、烷氧基羰基、以-NHR fc表示的基團(tuán)、或以-N(R4d)2表示的基團(tuán)中含有的碳原子相鍵 合的氫原子的至少一部分被一價(jià)烴基、羥基、以-OR 4a表示的基團(tuán)、以-SR4b表示的基團(tuán)、酰 基、烷氧基羰基、鹵素原子、硝基、氰基、巰基、羧基、氨基、氨甲?；?、以-NHR fc表示的基團(tuán)、 以-N (R4d)2表示的基團(tuán)、（甲基）丙烯酰氧基、甲磺酰氧基、或磺基所取代而成的基團(tuán)；R 3IP 1^獨(dú)立地表示氰基、鹵素原子或一價(jià)烴基；R 4a~R 立地表示一價(jià)烴基；ml和m2獨(dú)立地 表示0以上的整數(shù)；nl和n2獨(dú)立地表示0~4的整數(shù)。7. -種組合物，其含有權(quán)利要求1~5中任一項(xiàng)所述的化合物和溶劑。8. -種光學(xué)元件密封劑，其包含權(quán)利要求7所述的組合物。9. 一種光學(xué)元件，其用權(quán)利要求8所述的光學(xué)元件密封劑密封。10. -種成形體，其由權(quán)利要求2或3所述的化合物成形而成。
【專(zhuān)利摘要】提供新型含有衍生自乙烯基醚化合物的結(jié)構(gòu)單元的化合物、其制造方法、含有上述化合物的組合物、包含上述組合物的光學(xué)元件密封劑、用上述密封劑密封的光學(xué)元件、以及將作為聚合物的上述化合物成形而成的成形體。本發(fā)明所涉及的化合物含有式(1)所示結(jié)構(gòu)單元。式中，環(huán)Z1、Z2、Y1和Y2是芳香族烴環(huán)，X1和X2是單鍵或-S-基團(tuán)，R是單鍵或特定的二價(jià)基團(tuán)，R1a和R1b是單鍵或碳原子數(shù)1～4的亞烷基，R2a和R2b是一價(jià)烴基等特定取代基，R3a和R3b是氰基、鹵素原子或一價(jià)烴基，m1和m2是0以上的整數(shù)，n1和n2是0～4的整數(shù)，V1是式(a1)～(a3)所示基團(tuán)，V2是式(a1)～(a4)所示基團(tuán)。式(a1)～(a4)中，＊是鍵合端、＊＊和＊＊＊是與氧原子的鍵合端。
【IPC分類(lèi)】C07C41/06, H01L31/048, C08G65/40, C08F16/32, C07D335/12, C07D311/82, H01L33/56, C07B61/00, C07C43/21, H01L31/02
【公開(kāi)號(hào)】CN105073699
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201480018794
【發(fā)明人】鹽田大, 野田國(guó)宏, 千坂博樹(shù)
【申請(qǐng)人】東京應(yīng)化工業(yè)株式會(huì)社
【公開(kāi)日】2015年11月18日
【申請(qǐng)日】2014年3月28日
【公告號(hào)】WO2014157674A1