鍵合的氫原子的至少一部分被上述的一價烴基、羥基、以_〇R4a表示的基團(tuán)、以_SR4b 表示的基團(tuán)、?;⑼檠趸驶?、鹵素原子、硝基、氰基、巰基、羧基、氨基、氨甲?;?、以-NHR& 表示的基團(tuán)、以_N(R4d)2表示的基團(tuán)、(甲基)丙烯酰氧基、甲磺酰氧基、或磺基所取代而成 的基團(tuán)[例如,烷氧芳基(例如,甲氧苯基等C14烷氧基C61。芳基)、烷氧基羰基芳基(例 如,甲氧幾基苯基、乙氧幾基苯基等G4烷氧基-幾基C6i。芳基等)]等。
[0037] 其中,代表性的R21PR2b,可以是一價烴基、以_0R4a表示的基團(tuán)、以41?4表示的基 團(tuán)、?;?、烷氧基羰基、鹵素原子、硝基、氰基、以_NHRfc表示的基團(tuán)、以-N(R4d) 2表示的基團(tuán) 等。
[0038] 作為優(yōu)選的R21PR2b,可列舉一價烴基[例如,烷基(例如,Q6烷基)、環(huán)烷基(例 如,C5S環(huán)烷基)、芳基(例如,c61。芳基)、芳烷基(例如,c6S芳基-c12烷基)等]、烷氧基 (Ci4烷氧基等)等。特別是R21PR2b優(yōu)選為烷基[Ci4烷基(特別是甲基)等]、芳基[例 如,C6i。芳基(特別是苯基)等]等一價烴基(特別是烷基)。
[0039] 予以說明,ml為2以上的整數(shù)時,R2a彼此可以不同也可以相同。此外,m2為2以 上的整數(shù)時,R2b彼此可以不同也可以相同。而且,R&和R%可以相同也可以不同。
[0040] 上述通式⑴中,R2a的數(shù)目ml可根據(jù)環(huán)Z1的種類選擇,例如,可以是0~4,優(yōu)選 為0~3,更優(yōu)選為0~2。此外,上述通式⑴中,基團(tuán)R2b的數(shù)目m2可根據(jù)環(huán)Z2的種類 選擇,例如,可以是〇~4,優(yōu)選為0~3,更優(yōu)選為0~2。予以說明,ml和m2可以相同也 可以不同。
[0041] 上述通式⑴中,作為儼和1^通常是非反應(yīng)性取代基,例如可列舉:氰基、鹵素 原子(氟原子、氯原子、溴原子等)、一價烴基[例如,烷基、芳基(苯基等C61。芳基)等] 等,優(yōu)選為氛基或烷基、特別優(yōu)選為烷基。作為烷基可列舉甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、 叔丁基等C16烷基(例如,C14烷基、特別是甲基)等。予以說明,nl為2以上的整數(shù)時,R3a 彼此可以不同也可以相同。此外,n2為2以上的整數(shù)時,心彼此可以不同也可以相同。而 且,儼和R3b可以相同也可以不同。此外,R33和R%相對于環(huán)Y1和環(huán)Y2的鍵合位置(取代 位置)沒有特別限制。優(yōu)選的取代數(shù)nl和n2是0或1、特別是0。予以說明,nl和n2彼 此可以相同也可以不同。
[0042] 上述通式(1)中,V1表示上述式(al)~(a3)中任意一個所示基團(tuán),V2表示上述 式(al)~(a4)所示基團(tuán)。作為V1和V2的組合,沒有特別限制,例如可列舉W1和V2均表 示上述式(al)所示基團(tuán)的情形;V1表示上述式(al)所示基團(tuán)而V2表示上述式(a4)所示 基團(tuán)的情形;V1和V2均表示上述式(a2)所示基團(tuán)的情形;V1表示上述式(a2)所示基團(tuán)而 V2表示上述式(a4)所示基團(tuán)的情形;V1和V2均表示上述式(a3)所示基團(tuán)的情形;V1表示 上述式(a3)所示基團(tuán)而V2表示上述式(a4)所示基團(tuán)的情形。
[0043] 上述式(al)~(a4)中,*、* *和* * *表示鍵合端,但是,* *表示所述通式 (1)中V1或V2與直接連接的氧原子的鍵合端,* * *表示所述通式⑴中V2與直接連接的 氧原子的鍵合端。予以說明,作為介由以*表示的鍵合端,與上述通式(1)所示結(jié)構(gòu)單元相 鍵合的基團(tuán),例如可列舉:以-CH2_表示的基團(tuán)、以-CH(CH3)-表示的基團(tuán)、以-0-表示的基 團(tuán)。
[0044] 作為上述通式(1)所示結(jié)構(gòu)單元的具體例,可舉出下述通式(bl)~(b6)任意一 個所示化合物。下述通式(bl)或(b2)所示結(jié)構(gòu)單元中,鍵合端在后述通式(4)所示乙烯基 醚化合物中乙烯氧基的a位(即,乙烯氧基中與氧原子相鄰碳原子的位置)產(chǎn)生。下述通 式(b3)或(b4)所示結(jié)構(gòu)單元中,鍵合端在上述乙烯基醚化合物中乙稀氧基的0位(即, 與a位的碳原子相鄰碳原子的位置)產(chǎn)生。下述通式(b5)或(b6)所示結(jié)構(gòu)單元中,鍵合 端在上述乙烯基醚化合物中乙稀氧基的a位和0位產(chǎn)生。
[0045] [化 4]
[0046]
[0047] (上述通式(bl)~(b6)中,環(huán)Z1、環(huán)Z'環(huán)Y1、環(huán)Y'X'X'KR'R'R'R'IT、 尺31)、1111、1112、111、112和*如上所述。)
[0048] 含有上述通式(1)所示結(jié)構(gòu)單元的化合物中,上述結(jié)構(gòu)單元的個數(shù)可以是一個也 可以是兩個以上。上述結(jié)構(gòu)單元的個數(shù)為兩個以上的情況下,上述結(jié)構(gòu)單元的至少一部分 可形成重復(fù)單元。形成重復(fù)單元的上述結(jié)構(gòu)單元可單獨形成重復(fù)單元,也可以與其他結(jié)構(gòu) 單元一起形成重復(fù)單元。即,含有上述結(jié)構(gòu)單元的化合物中,可以是上述結(jié)構(gòu)單元本身多個 重復(fù),也可以是上述結(jié)構(gòu)單元與其他結(jié)構(gòu)單元的組合多個重復(fù)。
[0049] 作為含有上述通式(1)所示結(jié)構(gòu)單元的化合物,例如可列舉含有上述通式(1)所 示結(jié)構(gòu)單元的聚合物。該聚合物可以只含有上述通式(1)所示結(jié)構(gòu)單元,而且也可以含有 其他結(jié)構(gòu)單元作為結(jié)構(gòu)單元。從得到的固化膜的折射率、透光率、耐熱性等觀點出發(fā),上述 聚合物中相對于上述聚合物中全體結(jié)構(gòu)單元,上述通式(1)所示結(jié)構(gòu)單元含量優(yōu)選為30~ 100摩爾%,更優(yōu)選為50~100摩爾%。
[0050] 如同與本發(fā)明所涉及化合物的制造方法相關(guān)的內(nèi)容所述的,上述通式(1)所示結(jié) 構(gòu)單元衍生自后述通式(4)所示乙烯基醚化合物,該乙烯基醚化合物作為陽離子聚合性單 體起作用。因此,作為含有上述通式(1)所示結(jié)構(gòu)單元和其他結(jié)構(gòu)單元的聚合物,例如可舉 出上述乙烯基醚化合物與其他陽離子聚合性單體的共聚物。
[0051] 作為其他陽離子聚合性單體,例如可舉出在光產(chǎn)酸劑的存在下,通過光照射引發(fā) 聚合反應(yīng)、交聯(lián)反應(yīng)的有機化合物,具體而言,可列舉:環(huán)氧化合物、氧雜環(huán)丁烷化合物、氧 雜環(huán)戊烷化合物、環(huán)狀縮醛化合物、環(huán)狀內(nèi)酯化合物、環(huán)硫乙烷化合物、噻丁環(huán)化合物、除了 上述乙烯基醚化合物之外的乙烯基醚化合物、作為環(huán)氧化合物與內(nèi)酯的反應(yīng)產(chǎn)物的螺環(huán)原 酸酯化合物、烯屬不飽和化合物、環(huán)狀醚化合物、環(huán)狀硫醚化合物和乙烯基化合物等。其他 陽離子聚合性單體可以單獨或兩種以上組合使用。
[0052] 此外,作為含有上述通式(1)所示結(jié)構(gòu)單元和其他結(jié)構(gòu)單元的聚合物,例如也可 舉出含有下述通式(2)所示結(jié)構(gòu)單元的聚合物。
[0053][化 5]
[0055] 上述通式⑵中,環(huán) Z1、環(huán) Z2、環(huán) Y1、環(huán) Y'X^X'R'R'R'R'R'R'R'ml、!!^、 nl、n2和*如上所述,R5表示有機基團(tuán)。
[0056] 上述通式(2)中,作為R5例如可列舉:二價烴基、二價雜環(huán)式基、它們相互鍵合而 形成的基團(tuán)、以及這些基團(tuán)中任意一個與羰基相互鍵合而形成的基團(tuán),優(yōu)選為二價烴基和 二價烴基與羰基相互鍵合而形成的基團(tuán)(例如,按羰基、二價烴基及羰基的順序鍵合而形 成的基團(tuán))。二價烴基和二價雜環(huán)式基可具有取代基。R5優(yōu)選具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)。
[0057] 作為二價烴基,例如可列舉:二價脂肪族烴基、二價脂環(huán)式烴基、二價芳香族烴基、 以及它們中兩個以上鍵合而形成的基團(tuán)。
[0058] 作為二價脂肪族烴基,例如可列舉:亞甲基、亞乙基、亞丙基、亞異丙基、亞丁基、亞 異丁基、亞仲丁基、亞叔丁基、亞戊基、亞己基、亞癸基、亞十二烷基等碳原子數(shù)1~20,優(yōu)選 為1~10,進(jìn)一步優(yōu)選為1~3的亞烷基;亞乙烯基、亞丙烯基、1-亞丁烯基等碳原子數(shù)2~ 20,優(yōu)選為2~10,進(jìn)一步優(yōu)選為2~3的亞烯基;亞乙炔基、亞丙炔基等碳原子數(shù)2~20, 優(yōu)選為2~10,進(jìn)一步優(yōu)選為2~3的亞炔基等。
[0059] 作為二價脂環(huán)式烴基,可列舉亞環(huán)丙基、亞環(huán)丁基、亞環(huán)戊基、亞環(huán)己基、亞環(huán)辛基 等碳原子數(shù)3~20,優(yōu)選為3~15,進(jìn)一步優(yōu)選為5~8的亞環(huán)烷基;亞環(huán)戊烯基、亞環(huán)己烯 基等碳原子數(shù)3~20,優(yōu)選為3~15,進(jìn)一步優(yōu)選為5~8的亞環(huán)烯基;全氫亞萘基、亞降 冰片烯基、亞金剛烷基、四環(huán)[4. 4. 0.I2'5. 17"°]亞十二烷基等碳原子數(shù)4~20,優(yōu)選為6~ 16,進(jìn)一步優(yōu)選為7~12的二價橋環(huán)式經(jīng)基等。
[0060] 作為二價芳香族烴基,可列舉:亞苯基、亞萘基、亞芴基等碳原子數(shù)6~20,優(yōu)選為 6~13的亞芳基。
[0061] 作為二價脂肪族烴基與二價脂環(huán)式烴基鍵合而形成的基團(tuán),例如可列舉:環(huán)戊烯 亞甲基、環(huán)己烯亞甲基、環(huán)己烯亞乙基等亞環(huán)烷基-亞烷基(例如,C3 2。亞環(huán)烷基-Ci4亞烷 基等)等。
[0062] 作為二價脂肪族烴基與二價芳香族烴基鍵合而形成的基團(tuán),例如可列舉:亞芳 基-亞烷基(例如,C6 2。亞芳基-Ci4亞烷基等)、亞芳基-亞烷基-亞芳基(例如,C6 2。亞 芳基4亞烷基-C6 2。亞芳基等)等。
[0063] 作為兩個以上的二價芳香族烴基之間鍵合而形成的基團(tuán),例如可列舉:亞芳 基-亞芳基(例如,C6 2。亞芳基-C6 2。亞芳基等)、亞芳基-亞芳基-亞芳基(例如,C6 :。亞 芳基-C6 13亞芳基-C6 :。亞芳基等)等。
[0064] 上述的二價烴基中,優(yōu)選為具有環(huán)狀結(jié)構(gòu)的二價烴基,特別優(yōu)選為C6i。亞芳 基_C6 13亞芳基-C6i。亞芳基、C6 2。亞芳基-Ci4亞烷基-C6 2。亞芳基、碳原子數(shù)7~12的二 價橋環(huán)式烴基。
[0065] 上述二價烴基可具有各種取代基,例如,鹵素原子、氧代基、羥基、取代的氧基(例 如,烷氧基、芳氧基、芳烷氧基、醜氧基等)、駿基、取代的氧幾基(烷氧基幾基、芳基氧幾基、 芳烷氧基羰基等)、取代或未取代的氨甲?;?、氰基、硝基、取代或未取代的氨基、磺基、雜環(huán) 基等。上述的羥基和羧基可用有機合成領(lǐng)域中常用的保護(hù)基團(tuán)保護(hù)。此外,二價脂環(huán)式烴 基和二價芳香族烴基的環(huán)上可以稠合芳香性或非芳香性的雜環(huán)。
[0066] 二價雜環(huán)式基是從雜環(huán)式化合物去除兩個氫原子形成的基團(tuán)。雜環(huán)式化合物可 以是芳香族雜環(huán)式化合物也可以是非芳香族雜環(huán)式化合物。作為這樣的雜環(huán)式化合物,例 如可列舉:含有作為雜原子的氧原子的雜環(huán)式化合物(例如,環(huán)氧乙烷等3元環(huán)的雜環(huán)式 化合物、氧雜環(huán)丁烷等4元環(huán)的雜環(huán)式化合物、呋喃、四氫呋喃、噁唑、y- 丁內(nèi)酯等5元環(huán) 的雜環(huán)式化合物、4-氧代-4H-吡喃、四氫吡喃、嗎啉等6元環(huán)的雜環(huán)式化合物、苯并呋喃、 4_氧代-4H-色烯、色滿等、具有稠合環(huán)的雜環(huán)式化合物、3-氧雜三環(huán)[4. 3. 1.I4'8]十一 烷-2-酮、3-氧雜三環(huán)[4. 2. 1. 04'8]壬烷-2-酮等的、具有橋環(huán)的雜環(huán)式化合物等)、含有 作為雜原子的硫原子的雜環(huán)式化合物(例如,噻吩、噻唑、噻二唑等5元環(huán)的雜環(huán)式化合物、 4_氧代-4H-噻喃等6元環(huán)的雜環(huán)式化合物、苯并噻吩等的、具有稠合環(huán)的雜環(huán)式化合物 等)、含有作為雜原子的氮原子的雜環(huán)式化合物(例如,吡咯、吡咯烷、吡唑、咪唑、三唑等5 元環(huán)的雜環(huán)式化合物、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、哌啶、哌嗪等6元環(huán)的雜環(huán)式化合物、吲哚、 吲哚滿、喹啉、叮啶、萘啶、喹唑啉、嘌呤等的、具有稠合環(huán)的雜環(huán)式化合物等)等。除了上述 二價烴基可具有的取代基之外,上述二價雜環(huán)式基也可具有烷基(例如,甲基、乙基等Q4 烷基等)、環(huán)烷基、芳基(例如,苯基、奈基等〇6i。芳基等)等取代基。<