一種二苯碲醚衍生物及其制備方法
【技術領域】
[0001] 本發(fā)明屬于有機化合物領域，具體涉及一種二苯碲醚衍生物及其制備方法。
【背景技術】
[0002] 隨著有機硫、硒化合物在合成中的廣泛應用，近年來有機碲化合物在有機合成中 的應用亦得到普遍重視。與有機硫、硒化物相比，有機碲化合物具有以下特點：（1)碲形成的 R鍵要比硫、硒弱，因此C-Te，〇-Te，N-Te鍵比硫、硒形成的相應的鍵易于斷裂；（2)RTeM(M = 他，1^，1%乂等)是有效的親核試劑，能與多種軟酸反應;而1?1'沾〇為鹵素，^0;^?3等)則是有 效的親電試劑，能與多種軟堿反應，可使有機分子極易導入含碲基團；（3)有機碲化合的碲 原子易發(fā)生親核進攻，使含碲基團能迅速離去；（4)碲原子具有5d空軌道，它與硫原子類似， 可形成穩(wěn)定的碳負離子。由于有機碲化合物具有上述特點，人們對有機碲試劑的合成及 應用研究愈感興趣。
[0003] 現有技術中，非常常用的合成不對稱碲醚的方法是用碲負離子(一般從對稱碲醚 通過還原劑來制備)與親電試劑，如鹵代烴、酰鹵、環(huán)氧化合物、α，β-不飽和化合物的反應。 但是用這種方法不易合成不對稱的二芳基碲醚，其原因是鹵代芳烴的活性較小。欲完成此 類反應需苛刻的反應條件、強堿的作用及配體的存在，而且反應通常需較長的時間、收率不 尚。

【發(fā)明內容】

[0004] 為解決上述技術問題，本發(fā)明提供了一種二苯碲醚衍生物，具有多環(huán)存在，結構更 復雜，有廣闊的應用前景。
[0005] 本發(fā)明還提供了一種二苯碲醚衍生物的制備方法，簡便、高效，反應時間短，效率 尚。
[0006] 本發(fā)明提供的一種二苯碲醚衍生物，所述二苯碲醚衍生物結構式為：
[0008] 其中Ei = Ε2 = CO2R，R為直鏈烷基、支鏈烷基、飽和烴類、不飽和烴類或芳香烴類基 團;Ri為鹵素、直鏈烷基、支鏈烷基、酯基、烷氧基以及其相應的衍生物。
[0009] 進一步的，所述R為異丙基，Ri為氫，其結構式為式I;所述R為異丙基，心為乙基，其 結構式為式π:
[0011] 本發(fā)明提供的一種二苯碲醚衍生物的制備方法，包括以下步驟：
[0012] (1)以氫化鈉為催化劑，將丙二酸酯與炔丙基溴加入到無水乙腈中冰水浴，反應， 然后純化分離，得到白色固體產物，即化合物1;
[0013] (2)將化合物1與苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3) 2Cl2/CuI的無水 無氧催化體系中，以三乙胺作堿，以無水乙腈為溶劑，室溫下攪拌反應，純化分離后得到淺 黃色固體產物，即前體化合物2;
[0014] (3)在95-100°C的條件下，步驟(2)所制備的前體化合物2在甲苯溶劑中與聯苯二 碲反應12小時以上，自然冷卻至室溫停止反應;將產物純化分離，得到淺黃色固體，即二苯 碲醚衍生物。
[0015] 進一步的，步驟（1)中氫化鈉、丙二酸酯、炔丙基溴與無水乙腈的摩爾比為4-5:1: 2.2-3.2:20-23;所述丙二酸酯選自丙二酸二異丙酯。
[0016] 步驟(1)的反應溫度在0-5°C;反應時間在5小時以上；
[0017]步驟(1)中所述純化分離具體為:產物加水洗滌，用乙酸乙酯萃取，減壓旋干，得到 黃棕色固體產物，即化合物1。
[0018] 步驟(2)中所述化合物1與苯乙炔基溴、Pd(PPh3)2Cl 2/CuI、三乙胺和無水乙腈的物 質的量比為1:2.2-3.2:0.0 3-0.04:4-5:30-45;步驟(2)所述攪拌反應，時間在10小時以上； 所述取代的苯乙炔基溴選自乙基苯乙炔基溴；
[0019] 步驟(2)中所述洗滌分離具體為:產物用水洗滌，用乙酸乙酯萃取，減壓旋干，用體 積比為1:60的乙酸乙酯:石油醚柱層析分離，得到淺黃色固體產物，即前體化合物2。
[0020] 步驟（2)中所述Pd(PPh3)2Cl2/CuI的無水無氧催化體系中，摩爾比Pd(PPh 3)2C12: Cul = 3:1〇
[0021] 步驟(3)中前體化合物2、聯苯二碲與甲苯的摩爾比的摩爾比為1.2-1.5:1:28-66; [0022]步驟(3)中所述純化分離具體為:將所得產物用水洗滌，乙酸乙酯萃取，減壓旋干， 用體積比1:40的乙酸乙酯:石油醚的柱層析分離，得到淺黃色固體，即二苯碲醚衍生物，即 化合物3，柱層析產率約為65.7 %。
[0023]與現有技術相比，本發(fā)明提供了一系列新的二苯碲醚衍生物。相對于普通二苯碲 醚衍生物，本發(fā)明制備的二苯碲醚衍生物有多環(huán)的存在，其結構更加復雜多樣，在化工生 產、臨床醫(yī)藥中也將表現出更加廣闊的用途前景。并且，本發(fā)明提供的制備方法簡便、高效， 反應時間短，效率高。
【附圖說明】
[0024] 圖la為二苯碲醚衍生物的結構式；
[0025] 圖lb為實施例1制備的二苯碲醚衍生物的結構式；
[0026] 圖lc為實施例2制備的二苯碲醚衍生物的結構式；
[0027]圖2a為實施例1制備的二苯碲醚衍生物的核磁共振氫譜；
[0028]圖2b為實施例1制備的二苯碲醚衍生物的核磁共振碳譜；
[0029]圖3a為實施例2制備的二苯碲醚衍生物的核磁共振氫譜；
[0030]圖3b為實施例2制備的二苯碲醚衍生物的核磁共振碳譜。
【具體實施方式】 [0031] 實施例1
[0032] -種二苯碲醚類衍生物，所述的二苯碲醚衍生物結構式為：
[0034] -種二苯碲醚衍生物的制備方法，所述的制備方法包括以下步驟：
[0035] (1)以830mmol氫化鈉為催化劑，將200mmol丙二酸二異丙酯與440mmol炔丙基溴加 入到210mL無水乙腈中冰水浴，攪拌反應8小時，產物加水洗滌，用乙酸乙酯萃取，減壓旋干， 得到棕黃色固體產物，即化合物1;
[0037] (2)將80mmol化合物1與200mmol苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2Cl 2/CuI的無水無氧 催化體系中（2.561]11]1〇1/0.851111]1〇1)，摩爾比？(1(??113)2〇12:〇111 = 3:1，以336_31三乙胺作堿， 以150mL無水乙腈為溶劑，室溫下攪拌反應12小時，產物用水洗滌，用乙酸乙酯萃取，減壓旋 干，用體積比為1:60的乙酸乙酯:石油醚柱層析分離，得到淺黃色固體產物，即前體化合物 2〇
[0039] (3)在100°C的條件下，步驟(2)所制備的1.2mmo 1前體化合物2在5mL甲苯溶劑與