lmmol聯(lián)苯二碲反應(yīng)18小時，得化合物3，即二苯碲醚衍生物的粗產(chǎn)物;將制備的二苯碲醚衍 生物的粗產(chǎn)物用水洗滌，乙酸乙酯萃取，減壓旋干，用體積比乙酸乙酯：石油醚=1:40柱層 析分離，得到淺黃色固體產(chǎn)物，即二苯碲醚衍生物，柱層析產(chǎn)率約為65.7%。
[0041] 淺黃色固體產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過;4 NMR;13C NMR來測定。
[0042] 淺黃色固體產(chǎn)物：
[0043] 咕 NMR(300MHz,CDCl3)S7.65-7.06(m，20H)，5.02-4.94(m，2H)3.75(s,2H) ,3.21 (s,2H),1.21-1.14(q,12H).
[0044] 13C NMR(125MHz,CDC13)δ 171.26,151.68,147.64,145.54,143.70,137.82, 136.48,132.27,131.79,131.28,130.02,129.96,129.74,128.62,128.53,128.16,127.83， 127.62，127.51，123.46，120.21，196.95,98.13,87.56,69.59,58.83,47.48,41.52,21.96.
[0045] 實施例2
[0046] -種二苯碲醚類衍生物，所述的二苯碲醚衍生物結(jié)構(gòu)式為：
[0048] -種二苯碲醚衍生物的制備方法，所述的制備方法包括以下步驟：
[0049] (1)以氫830mmol化鈉為催化劑，將200mmol丙二酸二異丙酯與440mmol炔丙基溴加 入到210mL無水乙腈中冰水浴，攪拌反應(yīng)8小時，產(chǎn)物加水洗滌，用乙酸乙酯萃取，減壓旋干， 得到棕黃色固體產(chǎn)物，即化合物1;
[0051 ] (2)將80mmol化合物1與對200mmol乙基苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3) 2Cl2/CuI的無 水無氧催化體系中（2.561111]1〇1/0.851111]1〇1)，摩爾比？(1(??113)2〇12:(^11 = 3:1，以3361]11]1〇1三乙 胺作堿，150mL以無水乙腈為溶劑，室溫下攪拌反應(yīng)12小時，產(chǎn)物用水洗滌，用乙酸乙酯萃 取，減壓旋干，用體積比為1:60的乙酸乙酯:石油醚柱層析分離，得到淺黃色固體產(chǎn)物，即前 體化合物4。
[0053] (3)在100°C的條件下，步驟(2)所制備的1.2mmo 1前體化合物4在5mL甲苯溶劑與 lmmol聯(lián)苯二碲反應(yīng)18小時，得化合物5，即二苯碲醚衍生物的粗產(chǎn)物;將制備的二苯碲醚衍 生物的粗產(chǎn)物用水洗滌，乙酸乙酯萃取，減壓旋干，用體積比乙酸乙酯：石油醚=1:40柱層 析分離，得到淺黃色固體產(chǎn)物，即二苯碲醚衍生物，柱層析產(chǎn)率約為70.5%。
[0055] 淺黃色固體產(chǎn)物結(jié)構(gòu)通過;4 NMR;13C NMR來測定。
[0056] 淺黃色固體產(chǎn)物：
[0057] 4 NMR(300MHz，CDC13)S7.63-6.95((1,1Η)，7·3卜6.95(m，9H)，5·02-4·93(ι?，1H)， 3·74(s，1H)，3·21(s，1H)，2·73-2·54(m，2H)，1·59-0·83(m，12H)·
[0058] 13C NMR(125MHz，CDC13)S171.3,151.71,147.52,143.51,143.37,142.99,137.68， 136.53,131.58,129.93,129.67,128.06,127.42,127.31,120.74,120.35,120.16,98.38， 87.21,69.55,58.82,47.52,41.55,29.21,29.19,21.90,16.28,15.78.
【主權(quán)項】
1. 一種二苯碲醚衍生物，其特征在于，所述二苯碲醚衍生物結(jié)構(gòu)式為：其中E1 = E2 = CO2R，R為直鏈烷基、支鏈烷基、飽和烴類、不飽和烴類或芳香烴類基團；R1 為鹵素、直鏈烷基、支鏈烷基、酯基、烷氧基以及其相應(yīng)的衍生物。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的二苯碲醚衍生物，其特征在于，所述R為異丙基，R1為氫或乙基。3. -種二苯碲醚衍生物的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括以下步驟： (1) 以氫化鈉為催化劑，將丙二酸酯與炔丙基溴加入到無水乙腈中冰水浴，反應(yīng)，然后 純化分離，得到白色固體產(chǎn)物，即化合物1; (2) 將化合物1與苯乙炔基溴或取代的苯乙炔基溴混合在Pd(PPh3)2CWCuI的無水無氧 催化體系中，以三乙胺作堿，以無水乙腈為溶劑，室溫下攪拌反應(yīng)，純化分離后得到淺黃色 固體產(chǎn)物，即前體化合物2; (3) 在95-100°C的條件下，步驟(2)所制備的前體化合物2在甲苯溶劑中與聯(lián)苯二碲反 應(yīng)12小時以上，自然冷卻至室溫停止反應(yīng);將產(chǎn)物純化分離，得到淺黃色固體，即二苯碲醚 衍生物。4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟（1)中氫化鈉、丙二酸酯、炔丙基 溴與無水乙腈的摩爾比為4-5:1:2.2-3.2:20-23。5. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其特征在于，步驟（1)所述丙二酸酯選自丙二酸 二異丙酯。6. 根據(jù)權(quán)利要求3或4所述的制備方法，其特征在于，步驟（1)所述反應(yīng)，反應(yīng)溫度在0-5 °C;反應(yīng)時間在5小時以上。7. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟（2)中所述化合物1與苯乙炔基 溴、Pd(PPh3) 2Cl2/CuI、三乙胺和無水乙腈的物質(zhì)的量比為1:2.2-3.2:0.03-0.04:4-5:30- 45 〇8. 根據(jù)權(quán)利要求3或7所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述攪拌反應(yīng)，時間在10 小時以上。9. 根據(jù)權(quán)利要求3或7所述的制備方法，其特征在于，步驟(2)所述取代的苯乙炔基溴選 自乙基苯乙炔基溴。10. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的制備方法，其特征在于，步驟(3)中前體化合物2、聯(lián)苯二碲與 甲苯的摩爾比的摩爾比為1.2-1.5:1:28-66。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種二苯碲醚衍生物及其制備方法，與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明提供了一系列新的二苯碲醚衍生物。相對于普通二苯碲醚衍生物，本發(fā)明制備的二苯碲醚衍生物有多環(huán)的存在，其結(jié)構(gòu)更加復(fù)雜多樣，在化工生產(chǎn)、臨床醫(yī)藥中也將表現(xiàn)出更加廣闊的用途前景。并且本發(fā)明提供的制備方法簡便、高效，反應(yīng)時間短，效率高。
【IPC分類】C07C395/00
【公開號】CN105523981
【申請?zhí)枴緾N201610070522
【發(fā)明人】胡益民, 毛春艷
【申請人】安徽師范大學(xué)
【公開日】2016年4月27日
【申請日】2016年1月29日