cnT1是_013和-CH2-的特征吸收峰，1733 cnT1是C= O的伸縮振動(dòng)峰，1458 cnT1是-C00-的伸縮振動(dòng)峰，1387 cnT1是_013的搖擺振動(dòng)峰，1242 cnT1處是C-F鍵的伸縮振動(dòng)峰，1170 cm ―1為C-H伸縮振動(dòng)峰，1070 cnT1為C-O-C中C-O的特征吸收峰，844 cm―1是甲基丙烯酸甲酯中C= O伸縮振動(dòng)吸收峰，755 cnT1是丙烯酸丁酯中C-H的特征吸收峰。在1500 cnT1和1700 cnT1范圍內(nèi)，未出現(xiàn)C= C的特征吸收峰，這表明已經(jīng)成功制備出陽(yáng)離子氟碳樹脂。
[0021]實(shí)施例2
在裝有攪拌器、回流冷凝管、滴液漏斗的250mL三口燒瓶中，加入30.0Og的乙二醇單丁醚和1.50g的偶氮二異丁腈和1.50g的叔十二燒基硫醇，攪拌并水浴升溫至80°C。在3小時(shí)內(nèi)滴加混合單體，其中每隔I小時(shí)加入0.50g的偶氮二異丁腈，混合單體滴加完畢后繼續(xù)保溫2小時(shí)。保溫結(jié)束后，將4.50g的醋酸快速滴加到三口燒瓶中，滴加完畢后，繼續(xù)保溫I小時(shí)。冷卻出料后即制得高固含量氟改性丙烯酸酯陽(yáng)離子樹脂。其中混合單體的組成為35.0Og的丙烯酸丁酯、25.0Og的甲基丙烯酸甲酯、10.0Og丙烯酸六氟丁酯、10.0Og的甲基丙烯酸-2-羥基丙酯、20.0Og的甲基丙烯酸二甲氨基乙酯。
[0022]實(shí)施例3
在裝有攪拌器、回流冷凝管、滴液漏斗的250mL三口燒瓶中，加入25.0Og的乙二醇單丁醚和1.50g的過氧化苯甲酰和2.50g的3-巰基丙酸異辛酯，攪拌并水浴升溫至80°C。在3小時(shí)內(nèi)滴加混合單體，其中每隔I小時(shí)加入0.50g的過氧化苯甲酰，混合單體滴加完畢后繼續(xù)保溫2小時(shí)。保溫結(jié)束后，將5.0Og的乳酸快速滴加到三口燒瓶中，滴加完畢后，繼續(xù)保溫I小時(shí)。冷卻出料后即制得高固含量氟改性丙烯酸酯陽(yáng)離子樹脂。其中混合單體的組成為35.0Og的丙烯酸丁酯、25.0Og的甲基丙烯酸甲酯、10.0Og丙烯酸六氟丁酯、10.0Og的甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、20.0Og的甲基丙烯酸二乙胺基丙酯。
[0023]實(shí)施例4
在裝有攪拌器、回流冷凝管、滴液漏斗的250mL三口燒瓶中，加入30.0Og的乙二醇單丁醚和2.0Og的過氧化苯甲酰和2.0Og的叔十二烷基硫醇，攪拌并水浴升溫至80°C。在3小時(shí)內(nèi)滴加混合單體，其中每隔I小時(shí)加入0.50g的過氧化苯甲酰，混合單體滴加完畢后繼續(xù)保溫2小時(shí)。保溫結(jié)束后，將4.0Og的醋酸快速滴加到三口燒瓶中，滴加完畢后，繼續(xù)保溫I小時(shí)。冷卻出料后即制得高固含量氟改性丙烯酸酯陽(yáng)離子樹脂。其中混合單體的組成為35.0Og的丙烯酸丙酯、25.0Og的甲基丙烯酸異辛酯、10.0Og甲基丙烯酸十三氟辛酯、10.0Og的甲基丙烯酸-2-羥基丁酯、20.0Og的丙烯酸二甲氨基丙酯。
[0024]實(shí)施例5
在裝有攪拌器、回流冷凝管、滴液漏斗的250mL三口燒瓶中，加入25.0Og的乙二醇單丁醚和2.0Og的偶氮二異丁腈和3.0Og的3-巰基丙酸異辛酯，攪拌并水浴升溫至80°C。在3小時(shí)內(nèi)滴加混合單體，其中每隔I小時(shí)加入0.50g的偶氮二異丁腈，混合單體滴加完畢后繼續(xù)保溫2小時(shí)。保溫結(jié)束后，將5.0Og的醋酸快速滴加到三口燒瓶中，滴加完畢后，繼續(xù)保溫I小時(shí)。冷卻出料后即制得高固含量氟改性丙烯酸酯陽(yáng)離子樹脂。其中混合單體的組成為35.0Og的丙烯酸乙酯、25.0Og的甲基丙烯酸正辛酯、10.0Og甲基丙烯酸十二氟庚酯、
10.0Og的甲基丙烯酸-2-羥基丙酯、20.0Og的丙烯酸二乙胺基丙酯。
【主權(quán)項(xiàng)】
1.一種高固含量氟改性丙烯酸酯陽(yáng)離子樹脂，其特征在于該陽(yáng)離子樹脂由包括以下成分經(jīng)過溶液聚合制備而成: 1)氟單體占整個(gè)單體質(zhì)量的5-10%； 2)丙烯酸酯類單體占整個(gè)單體質(zhì)量的25-35%； 3)甲基丙烯酸酯類單體占整個(gè)單體質(zhì)量的10-25%; 4)交聯(lián)型單體甲基丙烯酸羥烷基酯占整個(gè)單體質(zhì)量的5-10%; 5)叔胺類單體占整個(gè)單體質(zhì)量的10-20%； 6)引發(fā)劑占整個(gè)單體質(zhì)量的2-5%； 7)分子量調(diào)節(jié)劑占整個(gè)單體質(zhì)量的1-5%; 8)中和劑占整個(gè)單體質(zhì)量的2-6%。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的陽(yáng)離子樹脂，其特征在于:氟單體選自甲基丙烯酸六氟丁酯、丙烯酸六氟丁酯、甲基丙烯酸十二氟庚酯、甲基丙烯酸十三氟辛酯和丙烯酸十三氟辛酯中的一種或多種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的陽(yáng)離子樹脂，其特征在于:丙烯酸酯類單體選自丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸異辛酯中的一種或多種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的陽(yáng)離子樹脂，其特征在于:甲基丙烯酸酯類單體包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸正辛酯和甲基丙烯酸異辛酯中的一種或多種。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的陽(yáng)離子樹脂，其特征在于:交聯(lián)型單體包括丙烯酸-2-羥基乙酯、丙烯酸-2-羥基丁酯、丙烯酸-3-羥基丙酯、甲基丙烯酸-2-羥基乙酯、甲基丙烯酸-2-羥基丁酯和甲基丙烯酸-2-羥基丙酯中的一種或多種。
6.根據(jù)權(quán)利要求1~5任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的陽(yáng)離子樹脂，其特征在于:叔胺類單體包括丙烯酸二甲氨基丙酯、丙烯酸二乙胺基丙酯、丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基丙酯、甲基丙烯酸二乙胺基丙酯、甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二甲氨基丙酯中的一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~5任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的陽(yáng)離子樹脂，其特征在于:引發(fā)劑的是偶氮二異丁腈、偶氮二異庚腈、過氧化苯甲酰、過氧化月桂?；蛩鼈兊幕旌衔?。
8.根據(jù)權(quán)利要求1~5任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的陽(yáng)離子樹脂，其特征在于:分子量調(diào)節(jié)劑是正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、3-巰基丙酸異辛酯或它們的混合物。
9.根據(jù)權(quán)利要求1~5任意一項(xiàng)權(quán)利要求所述的陽(yáng)離子樹脂，其特征在于:中和劑是甲酸、乙酸、乳酸或者它們的混合物。
10.一種制備權(quán)利要求1所述的高固含量氟改性丙烯酸酯陽(yáng)離子樹脂的制備方法，該方法的制備工藝如下: O先將溶劑和分子量調(diào)節(jié)劑加入到反應(yīng)釜中，并將反應(yīng)釜升溫至70-85°C ； 2)然后將部分的引發(fā)劑加入到反應(yīng)釜中，并在3-4小時(shí)內(nèi)將混合單體在攪拌的條件下均勻滴加到反應(yīng)釜中，其中每隔0.8-1.2小時(shí)，加入適量的引發(fā)劑； 3)單體滴加完畢后，繼續(xù)保溫1.5-3小時(shí)； 4)保溫結(jié)束后加入中和劑，并繼續(xù)保溫0.8~1.2小時(shí)； 5)最后，冷卻出料，即可制備出高固含量氟改性丙烯酸酯陽(yáng)離子樹脂。
【專利摘要】本發(fā)明涉及一種高固含量氟改性丙烯酸酯陽(yáng)離子樹脂及其制備方法，該陽(yáng)離子樹脂可廣泛應(yīng)用于高檔汽車、五金制品和衛(wèi)浴產(chǎn)品等領(lǐng)域。一種高固含量氟改性丙烯酸酯陽(yáng)離子樹脂，該陽(yáng)離子樹脂由包括以下成分經(jīng)過溶液聚合制備而成：1)氟單體占整個(gè)單體質(zhì)量的5-10%；2)丙烯酸酯類單體占整個(gè)單體質(zhì)量的25-35%；3)甲基丙烯酸酯類單體占整個(gè)單體質(zhì)量的10-25%；4)交聯(lián)型單體甲基丙烯酸羥烷基酯占整個(gè)單體質(zhì)量的5-10%；5)叔胺類單體占整個(gè)單體質(zhì)量的10-20%；6)引發(fā)劑占整個(gè)單體質(zhì)量的2-5%；該陽(yáng)離子樹脂的固含量高于75%，進(jìn)行電泳涂裝成膜后，涂膜在140℃下烘干后，涂膜與水的接觸角大于90o。
【IPC分類】C08F220-34, C08F220-22, C08F220-14, C08F2-38, C09D5-44, C08F220-28, C09D133-08, C08F220-18
【公開號(hào)】CN104725554
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510131313
【發(fā)明人】邵毅江, 惠建偉, 梁軍
【申請(qǐng)人】安吉萬國(guó)涂料有限公司
【公開日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2015年3月25日