α-氟代丙烯酸酯的制造方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及α -氟代丙烯酸酯的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002] α -氟代丙烯酸酯作為醫(yī)藥（例如，抗生素）的合成中間體、光學纖維的鞘材料用 的合成中間體、涂料用材料的合成中間體、半導體抗蝕材料的合成中間體、以及功能性高分 子的單體等有用。
[0003] 以往，作為α -氟代丙烯酸酯的收率良好的制法，例如，提出了通過α -氟代磷酰 基乙酸酯和多聚甲醛的縮合得到α -氟代丙烯酸酯的方法，其特征在于，該縮合在弱無機 堿的存在下在水性介質(zhì)中實施（專利文獻1)。
[0004] 現(xiàn)有技術(shù)文獻
[0005] 專利文獻
[0006] 專利文獻1 :日本特開平5 - 201921號公報

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 發(fā)明所要解決的課題
[0008] 但是，在專利文獻1中，α-氟代丙烯酸酯的收率最高為82%，期望能夠達到更高 收率的方法。
[0009] 另外，特別是在醫(yī)藥制造用的合成中間體等時，從醫(yī)藥的安全性的觀點出發(fā)，希望 畐Ij產(chǎn)物的含量極低。因此，要求α -氟代丙烯酸酯的選擇率非常高。但是，一般而言，在2-氟 代丙烯酸的制造方法中，由于衍生物等的產(chǎn)生，反應(yīng)變得復雜，2-氟代丙烯酸的收率低，其 分離也困難。因此，為了將副產(chǎn)物除去而提高2-氟代丙烯酸的純度，會產(chǎn)生大量的廢液或 廢棄物，對工業(yè)化生產(chǎn)不利。
[0010] 因此，本發(fā)明的目的在于提供具有尚的原料轉(zhuǎn)化率、尚的選擇率和尚的收率的 α-氟代丙烯酸酯的制造方法。
[0011] 用于解決課題的方法
[0012] 本發(fā)明的發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過使式（2)所示的化合物在過渡金屬催化劑和堿的存在 下，與式（3)所示的醇和一氧化碳反應(yīng)，能夠以高的原料轉(zhuǎn)化率、高的選擇率和高的收率得 到作為α-氟代丙烯酸酯的式（1)所示的化合物，從而完成了本發(fā)明，
【主權(quán)項】
1. 一種式（1)所示的化合物的制造方法，其特征在于，包括： 使式（2)所示的化合物在過渡金屬催化劑和堿的存在下，與式（3)所示的醇和一氧化 碳反應(yīng)，得到所述式（1)所示的化合物的工序A， 式⑴：
式中，R表示可以取代有1個以上氟原子的烷基， 式⑵：
式中，X表示溴原子或氯原子， 式⑶： R- 0H (3) 式中的符號表示與上述相同的意義。
2. 如權(quán)利要求1所述的制造方法，其特征在于： 所述過渡金屬催化劑為鈀催化劑。
3. 如權(quán)利要求1或2所述的制造方法，其特征在于： 所述堿含有： (a) 胺、和 (b) 無機堿或有機金屬堿。
4. 如權(quán)利要求1?3中任一項所述的制造方法，其特征在于： 工序A以60?120°C的范圍內(nèi)的溫度實施。
【專利摘要】本發(fā)明的目的在于提供一種具有高的原料轉(zhuǎn)化率、高的選擇率以及高的收率的α-氟代丙烯酸酯的制造方法。本發(fā)明提供一種式(1)[式中，R表示可以取代有1個以上氟原子的烷基。]所示的化合物的制造方法，包括：使式(2)[式中，X表示溴原子或氯原子。]所示的化合物在過渡金屬催化劑和堿的存在下，與式(3)(式中的符號表示與上述相同的意義。)所示的醇和一氧化碳反應(yīng)，得到上述式(1)所示的化合物的工序A。
【IPC分類】C07C67-36, C07C69-653, B01J31-26, C07B61-00
【公開號】CN104583174
【申請?zhí)枴緾N201380045433
【發(fā)明人】大塚達也, 后藤章廣, 石原壽美, 山本禎洋, 山本明典, 黑木克親, 小松雄三, 岸川洋介
【申請人】大金工業(yè)株式會社
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2013年8月30日
【公告號】EP2891646A1, US20150191413, WO2014034906A1