α-氟代丙烯酸酯的制造方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種不使用毒性高的原料化合物、以低制造成本制造α-氟代丙烯酸酯的制造方法。該制造方法為下述式（1）所示的化合物的制造方法，該方法包括使下述式（2）所示的化合物與堿金屬鹵化物接觸而得到式（1）所示的化合物的工序A。[式中，R1表示烷基，R2表示氫、可以具有取代基的烷基、可以具有取代基的芳基或可以具有取代基的雜芳基。][式中，R3表示烷基，其它的符號的含義同上。]
【專利說明】α-氟代丙烯酸酯的制造方法
【技術(shù)領域】
[0001]本發(fā)明涉及α -氟代丙烯酸酯的制造方法。
【背景技術(shù)】
[0002]α -氟代丙烯酸酯作為醫(yī)藥(例如抗生素)的合成中間體、光學纖維的鞘材料用的合成中間體、涂料用材料的合成中間體、半導體抗蝕劑材料的合成中間體以及功能性高分子的單體等很有用。
[0003]—直以來，作為α-氟代丙烯酸酯的制造方法，例如已知:在強堿的存在下，使氟代乙酸酯與甲醛反應而得到α -氟代丙烯酸酯的方法，即將草酸二 (低級)酯與氟代乙酸酯混合，使該混合物與甲醛反應的方法(專利文獻I)。
[0004]另一方面，作為β取代的該α -氟代丙烯酸酯的制造方法，已知:使用噴霧干燥后的氟化鉀，通過一鍋法，由氯代丙二酸和甲醛之外的醛制造β取代的α-丙烯酸酯的方法(非專利文獻I)。
[0005]專利文獻
[0006]專利文獻1:美國專利第3262968號說明書
[0007]非專利文獻
[0008]非專利文獻I:Chemistry Letters, 1981, p.1259-1260
[0009]專利文獻I中記載的方法存在原料化合物的毒性高等問題。
[0010]另一方面，依據(jù)非專利文獻I中記載的方法，如果能夠使用作為甲醛水溶液的福爾馬林代替甲醛以外的醛，則可以在不經(jīng)由專利文獻I中記載的中間體的情況下得到α-氟代丙烯酸酯。但是，實際上，一旦該反應中存在水，就基本上無法得到α-氟代丙烯酸酯，因此，依據(jù)非專利文獻I中記載的方法，無法使用福爾馬林制造α-氟代丙烯酸酯。因此，本發(fā)明的發(fā)明人嘗試使用甲醛氣體和聚甲醛，按照非專利文獻I中記載的方法制造α-氟代丙烯酸酯。但是，在任何情況下均基本上無法得到α-氟代丙烯酸酯。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0011]因此，本發(fā)明的目的在于，提供一種不使用毒性高的原料化合物、以低制造成本制造α-氟代丙烯酸酯的制造方法。
[0012]本發(fā)明包括以下方式。
[0013] 項1.一種下述式(I)所示的化合物的制造方法，包括使下述式(2)所示的化合物與堿金屬鹵化物接觸而得到式(I)所示的化合物的工序Α。
[0014]
【權(quán)利要求】
1.一種下述式(I)所示的化合物的制造方法，其特征在于: 包括使下述式(2)所示的化合物與堿金屬鹵化物接觸而得到所述式(I)所示的化合物的工序A，
2.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其特征在于: 所述堿金屬鹵化物為鹵化鉀。
3.如權(quán)利要求1所述的制造方法，其特征在于: 所述堿金屬鹵化物為氟化鉀。
4.如權(quán)利要求1~3中任一項所述的制造方法，其特征在于: 工序A在有機溶劑中實施。
5.如權(quán)利要求4所述的制造方法，其特征在于: 所述有機溶劑為極性有機溶劑。
6.如權(quán)利要求4所述的制造方法，其特征在于: 所述有機溶劑為具有100°c以上的沸點的有機溶劑。
7.如權(quán)利要求4~6中任一項所述的制造方法，其特征在于: 所述有機溶劑為環(huán)丁砜、二甲基亞砜、甘醇二甲醚、二甘醇二甲醚、甲基吡咯烷酮、碳酸丙烯酯或碳酸乙烯酯。
8.如權(quán)利要求1~7中任一項所述的制造方法，其特征在于: 工序A在實質(zhì)上不存在水的條件下實施。
9.一種含有下述式(I)所示的化合物和下述式(3)所示的化合物的組合物，其特征在于:
【文檔編號】C07C69/653GK103910628SQ201310740700
【公開日】2014年7月9日 申請日期:2013年12月27日 優(yōu)先權(quán)日:2012年12月28日
【發(fā)明者】神原將, 日高麻衣, 大塚達也, 石原壽美, 黑木克親, 山本明典, 岸川洋介 申請人:大金工業(yè)株式會社