耐水發(fā)白乳液壓敏膠的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種乳液壓敏膠的制備方法，用本發(fā)明方法制得的乳液壓敏粘合膠無 需單體預(yù)乳化步驟，從而有利地降低了成本。 技術(shù)背景
[0002] 耐水發(fā)白膠乳乳液壓敏粘合劑是本領(lǐng)域的一種常規(guī)壓敏粘合劑。例如，US5286843 和5536811公開了一種通過除去水溶性離子和調(diào)整抑至少至6、W提高包括含水膠乳乳液 和水溶性離子的壓敏性粘合劑耐水發(fā)白性的方法。上述專利披露水溶性離子可W通過包括 離也過濾、滲析、沉淀W及用離子交換樹脂進(jìn)行脫離子在內(nèi)的多種技術(shù)除去。脫除水溶性離 子的優(yōu)選方法是使含水膠乳乳液、包括含水膠乳乳液配制的壓敏粘合劑或該兩者與離子交 換樹脂接觸。
[0003] 國際申請(qǐng)W097/11996公開了一種制備用于壓敏粘合劑組合物的耐水發(fā)白膠乳乳 液的方法。該方法包括將含有至少一種具有至少4個(gè)碳原子的醇的丙帰酸烷基醋、至少一 種極性共聚單體和至少一種，W單體總量計(jì)，至少約7重量％的部分水溶性共聚單體的單 體混合物共聚。聚合在至少一種含有至少8摩爾環(huán)氧己焼的非離子表面活性劑和至少一種 含有至多10摩爾環(huán)氧己焼的陰離子表面活性劑存在下進(jìn)行。中和聚合產(chǎn)物，得到抑大于 7、并含有體積平均粒徑最至多約165納米的粒子的乳液。隨后在聚合中可加入電解質(zhì)，W 穩(wěn)定該乳液德注膜的不透明性。
[0004] 國際申請(qǐng)W098/44064公開了一種通過至少一種單體混合物的乳液聚合所制得的 固粘性壓敏粘合劑，該單體混合物包括：至少一種具有碳原子數(shù)為4-12的烷基的丙帰酸焼 基醋；至少一種含有3-5個(gè)碳原子的不飽和駿酸和一種苯己帰類單體；其中粒子的平均直 徑為300納米或更小。該申請(qǐng)?jiān)趯?shí)施例4D、4E、4F、4G和4H中采用一步法制備平均粒徑為 245-139納米的含水丙帰酸乳液。每個(gè)實(shí)施例中都公開了使用娃焼交聯(lián)劑改善抗發(fā)白性。 該申請(qǐng)披露了一種優(yōu)選的制備方法，其包括依次聚合第一和第二單體原料，從而得到耐水 發(fā)白性粘合劑。
[0005] 現(xiàn)有乳液壓敏膠的合成方法通常是先將乳化劑溶于水中攬拌均勻，接著將混合單 體加入到溶有乳化劑的水溶液中制備預(yù)乳化液，然后將預(yù)乳化液滴加到反應(yīng)蓋中反應(yīng)制備 乳液壓敏膠。具體步驟包括：
[0006] (i )將乳化劑與水混合攬拌分散，形成乳化劑水溶液；
[0007] (ii)將所需的聚合單體加入到所述乳化劑水溶液中，攬拌分散至少30分鐘W上 形成單體預(yù)乳化液；
[0008] (iii)在反應(yīng)蓋中加入水和乳化劑，加熱到一定反應(yīng)溫度后滴加一部分單體預(yù)乳 化液作為種子液；
[0009] (iv)向所述種子液中加入引發(fā)劑合成種子乳液；
[0010] (V)將余下的單體預(yù)乳化液全部滴加到種子乳液中繼續(xù)反應(yīng)3-4小時(shí)，滴加完成 后，保溫，調(diào)節(jié)抑，降溫出料。
[0011] 例如，中國專利CN100422280C公開了一種含水的抗發(fā)白的壓敏粘合劑，它是由平 均粒徑小于或等于lOOnm的含水膠乳乳液制得，并在具有下列通式的乳化劑存在下乳化：
[0012]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種耐水發(fā)白乳液壓敏膠的制備方法，以重量計(jì)，所述耐水發(fā)白乳液壓敏膠包括： 20~60%軟單體，它選自至少一種烷基中含有4-10個(gè)碳原子的（甲基）丙烯酸烷酯； 1~40%硬單體，它選自烷基中含有1-3個(gè)碳原子的（甲基）丙烯酸烷酯、苯乙烯、醋酸 乙烯酯、丙烯酸異冰片酯中的至少一種； 1~5%乳化劑，所述乳化劑選自烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯醚硫酸銨、烯丙氧基壬 基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸銨、烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚及其兩種或多種形 成的混合物；和 余量的水； 所述方法包括如下步驟： (i) 將所述乳化劑與所述軟單體和硬單體混合，基本未攪拌，得到單體混合液； (ii) 在裝有水的反應(yīng)釜中在78~82°C加入部分引發(fā)劑，滴加步驟（i)得到的含有乳 化劑的單體混合液，滴加時(shí)間2~5小時(shí)，在滴加單體混合液30分鐘后，滴加余下引發(fā)劑溶 液，滴加時(shí)間2~5小時(shí)，反應(yīng)溫度控制在80~85°C，保溫0. 5~1小時(shí)； (iii) 保溫結(jié)束后，降低溫度到50-70°C，加入叔丁基過氧化氫、甲基合次硫酸氫鈉水 溶液，繼續(xù)反應(yīng)0. 2-1小時(shí)，降溫至40-50°C時(shí)調(diào)節(jié)乳液pH值到6~8之間。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述耐水發(fā)白乳液壓敏膠包括25-55wt%，更 好30-50wt%的軟單體；所述軟單體選自丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、 甲基丙烯酸2-乙基己酯、丙烯酸己酯、甲基丙烯酸己酯、丙烯酸戊酯、甲基丙烯酸戊酯、及 其兩種或更多種形成的混合物。
3. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述耐水發(fā)白乳液壓敏膠包括3-35wt%，更好 5-30wt%，優(yōu)選10-20wt%的硬單體；所述硬單體選自丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸 乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸正丙酯、丙烯酸異丙酯、甲基丙烯酸異丙 酯、苯乙烯、醋酸乙烯酯、丙烯酸異冰片酯或其兩種或多種形成的混合物。
4. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述耐水發(fā)白乳液壓敏膠還包括l_8wt%，更 好2-7wt%，優(yōu)選3-6wt%的功能單體，它選自（甲基)丙烯酸、（甲基)丙烯酸羥乙酯、（甲基)丙 烯酸羥丙酯中的至少一種，優(yōu)選甲基丙烯酸、丙烯酸、丙烯酸羥乙酯或者兩種或更多種形成 的混合物。
5. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述耐水發(fā)白乳液壓敏膠還包括0. 1-0. 2wt% 硫醇類鏈轉(zhuǎn)移劑，例如正十二烷硫醇。
6. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述耐水發(fā)白乳液壓敏膠還包括0. 1-1重 量％的交聯(lián)劑，它選自乙烯基三乙氧基硅烷、二甲基丙烯酸酯和N-(異丁氧基甲基）丙烯酰 胺。
7. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于使用氧化還原型自由基引發(fā)劑體系，所述引 發(fā)劑為過氧化物或氫過氧化物，如叔丁基過氧化氫。
8. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于使用氧化還原引發(fā)體系，該氧化還原體系由 叔丁基過氧化氫和甲醛合次硫酸鋅組成。
【專利摘要】公開了耐水發(fā)白乳液壓敏膠的合成方法，以重量計(jì)，該壓敏膠包括：20～60%軟單體；1～40%硬單體；1～5%乳化劑，所述乳化劑選自烯丙氧基壬基酚丙醇聚氧乙烯醚硫酸銨、烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚硫酸銨、烯丙氧基壬基苯氧基丙醇聚氧乙烯醚及其混合物；和余量的水；所述方法包括：(i)將乳化劑與所述單體混合，基本未攪拌；(ii)在裝有水的反應(yīng)釜中在78～82℃加入部分引發(fā)劑，滴加所述單體混合液，在滴加單體混合液30分鐘后，滴加余下引發(fā)劑溶液，滴加時(shí)間2～5小時(shí)，反應(yīng)溫度控制在80～85℃，保溫0.5～1小時(shí)；(iii)保溫結(jié)束后，降低溫度到50-70℃，加入叔丁基過氧化氫、甲基合次硫酸氫鈉水溶液，繼續(xù)反應(yīng)0.2-1小時(shí)，降溫至40-50℃時(shí)調(diào)節(jié)乳液pH值到6～8之間。
【IPC分類】C08F212-08, C08F220-06, C08F2-28, C09J133-08, C08F220-14, C08F220-18, C08F2-30, C08F220-28
【公開號(hào)】CN104725550
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201310703946
【發(fā)明人】王玉春, 劉炳增, 陶莉俊, 馬建學(xué), 褚小東, 季金華
【申請(qǐng)人】上海華誼丙烯酸有限公司
【公開日】2015年6月24日
【申請(qǐng)日】2013年12月19日