專利名稱:立體位阻胺化合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及含有1-(C1-C20酰基)-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基以及2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基的產(chǎn)物,其中后面的基團(tuán)可任選地被C1-C8烷基在哌啶基的氮上取代,并涉及這些產(chǎn)物作為有機(jī)材料特別是合成聚合物的光穩(wěn)定劑、熱穩(wěn)定劑和氧化穩(wěn)定劑的用途,還涉及由此穩(wěn)定的有機(jī)材料。
2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物例如已在EP-A-209,126、EP-A-849,327、DE-A-2,718,458(=US-A-4,293,468和US-A-4,369,275)、DE-A-2,755,340(=US-A-4,238,613)、EP-A-52,579(=US-A-4,419,472)、EP-A-107,805、DE-A-3,403,116(=US-A-4,532,279)、US-A-4,670,488和US-A-4,948,889中公開。
更詳細(xì)地,本發(fā)明涉及一種產(chǎn)物,含有5~85%例如15~85%、15~80%、15~75%或5~75%、15~70%或20~70%、15~60%、20~60%、30~60%、25~50%、40~60%或50%的基團(tuán)(A-1-a)和/或(A-1-b)
和15~95%例如15~85%、20~85%、25~85%或25~95%、30~85%或30~80%、40~85%、40~80%、40~70%或50~75%、40~60%或50%的基團(tuán)(A-2)
(A-1-a)、(A-1-b)和(A-2)的總和是100%。
對(duì)應(yīng)于下面a)項(xiàng)所定義的式(I)、下面b)項(xiàng)所定義的式(II)、下面c)項(xiàng)所定義的式(V)、下面d)所定義的式(VI)、下面e)項(xiàng)所定義的式(VII)的產(chǎn)物,下面f)所定義的反應(yīng)產(chǎn)物,或?qū)?yīng)于下面g)所定義的式(IX)、下面h)所定義的式(X)、下面i)所定義的式(XI)、下面j)所定義的式(XII)、下面k)所定義的式(XIII)、下面l)所定義的式(XIV)、下面m)所定義的式(XVI)、下面n)所定義的式(XVII)、下面o)所定義的式(XVIII)或下面p)所定義的式(XIX)的產(chǎn)物是優(yōu)選的。
a)下式的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R1相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20?;渲谢鶊F(tuán)R1總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R1是C1-C20酰基;n1是2或4,如果n1是2,R2是C1-C14亞烷基或雙{(C1-C20烷基)氧基羰基}C4-C10鏈烷四基,且如果n1是4,R2是C4-C10鏈烷四基;b)下式的產(chǎn)物混合物
其中R3和R7相互獨(dú)立地是氫或C1-C12烷基,R4、R5和R6相互獨(dú)立地是C2-C10亞烷基,和X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8相互獨(dú)立地是式(III)的基團(tuán),
其中R8是氫、C1-C12烷基、C5-C12環(huán)烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基、苯基、-OH-和/或C1-C10烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、在苯基上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯基烷基;或式(IV)的基團(tuán),
以及基團(tuán)R9和R10相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基團(tuán)R9和R10總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R9和R10是C1-C20?;?;c)下式的產(chǎn)物混合物
其中X9、X10和X11相互獨(dú)立地是式(III)的基團(tuán),其中基團(tuán)R9和R10總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R9和R10是C1-C20?;籨)
其中R11、R13、R14和R15相互獨(dú)立地是氫、C1-C12烷基、C5-C12環(huán)烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基、苯基、-OH-和/或C1-C10烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、在苯基上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯基烷基;或式(IV)的基團(tuán),R12是C2-C18亞烷基、C5-C7亞環(huán)烷基或C1-C4亞烷基二(C5-C7亞環(huán)烷基),或基團(tuán)R11、R12和R13和與它們相連的氮原子一起形成5-~10-元雜環(huán),或R14和R15和與它們相連的氮原子一起形成5-~10-元雜環(huán),n2是2~50的數(shù),和R11、R13、R14和R15中的至少一個(gè)是式(IV)的基團(tuán),其中基團(tuán)R10的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R10是C1-C20?;?;
其中R16是C1-C10烷基、C5-C12環(huán)烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基、苯基或C1-C10烷基取代的苯基,R17是C3-C10亞烷基,基團(tuán)R18相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20?;?,其中基團(tuán)R18的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R18是C1-C20?;蚽3是2~50的數(shù);f)一種產(chǎn)物,可通過(guò)下面方法獲得使由式(VIIIa)的多胺和氰尿酰氯的反應(yīng)獲得的化合物與式(VIIIb)的化合物或化合物(VIIIb)和(VIIIb*)的混合物進(jìn)行反應(yīng)以產(chǎn)生中間體
其中n′4、n″4和n4相互獨(dú)立地是2~12的整數(shù),R19是氫、C1-C12烷基、C5-C12環(huán)烷基、苯基或C7-C9苯基烷基,和R20是C1-C8烷基,前提條件是在化合物(VIIIb)和(VIIIb*)的混合物中,存在至少15%的化合物(VIIIb);和隨后將中間體中存在的式(A-1-a)基團(tuán)以一定的比例?;?
產(chǎn)生含有15~95%的式(A-2)基團(tuán)
和5~85%的式(A-1-a)和/或(A-1-b)基團(tuán)的產(chǎn)物
這相對(duì)于基團(tuán)(A-1-a)、(A-1-b)和(A-2)的總和計(jì);
其中R21和R26相互獨(dú)立地是直接的鍵或-N(Y1)-CO-Y2-CO-N(Y3)-,Y1和Y3相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基、C5-C12環(huán)烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(IV)的基團(tuán),Y2是直接的鍵或C1-C4亞烷基,基團(tuán)R22相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20酰基,R23、R24、R27和R28相互獨(dú)立地是氫、C1-C30烷基、C5-C12環(huán)烷基或苯基,R25是氫、C1-C30烷基、C5-C12環(huán)烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(IV)的基團(tuán),其中基團(tuán)R10和R22總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R10和R22是C1-C20?;缓蚽5是2~50的數(shù);h)下式的產(chǎn)物混合物
其中R29是氫、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基,和基團(tuán)R30相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20?;?,其中基團(tuán)R30總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R30是C1-C20?;?
其中基團(tuán)R31相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基團(tuán)R31的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基因R31是C1-C20酰基,和n6是2~50的數(shù);j)下式的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R32相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20?;?,其中基團(tuán)R32總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R32是C1-C20酰基,基團(tuán)R33相互獨(dú)立地是氫、C1-C12烷基或C1-C12?;蚏34和R35相互獨(dú)立地是C1-C12烷基;k)
其中R36、R37、R38、R39和R40相互獨(dú)立地是直接的鍵或C1-C10亞烷基,基團(tuán)R41相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基團(tuán)R41的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R41是C1-C20?;?,和n7是1~50的數(shù);l)下式的產(chǎn)物混合物
其中X12、X13和X14相互獨(dú)立地是式(XV)的基團(tuán),
其中A是式(III)的基團(tuán),其中基團(tuán)R9和R10總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R9和R10是C1-C20?;籱)下式的產(chǎn)物混合物
其中R42相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20?;?,其中基團(tuán)R42總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R42是C1-C20?;?,基團(tuán)R43相互獨(dú)立地是C1-C20酰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C5-C12環(huán)烷氧基)羰基、(C1-C8烷基)氨基羰基、(C5-C12環(huán)烷基)氨基羰基、(C7-C9苯基烷基)氨基羰基、C1-C8烷基、未取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基;C3-C6鏈烯基、未取代或在苯基上被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;或-CH2CN,和R43是C2-C22亞烷基、C5-C7亞環(huán)烷基、C1-C4亞烷基二(C5-C7亞環(huán)烷基)、亞苯基或亞苯基二(C1-C4亞烷基);n)下式的產(chǎn)物混合物
其中R44相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基團(tuán)R44總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R44是C1-C20酰基,基團(tuán)R45相互獨(dú)立地是氫、C1-C12烷基或C1-C12?;?,和R46是C1-C10亞烷基;o)下式的產(chǎn)物混合物
其中R47相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C21?;?,其中基團(tuán)R47總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R47是C1-C21?;?;或p)
其中R48和R51相互獨(dú)立地是C1-C10亞烷基,基團(tuán)R49相互獨(dú)立地是氫或C1-C10烷基,R50是C1-C10烷基,R52是C1-C10烷基或式(IV)的基團(tuán),和n8是3~50的數(shù),條件是基團(tuán)R52的至少50%是式(IV)的基團(tuán),其中基團(tuán)R10的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R10是C1-C20酰基。
具有至多30個(gè)碳原子的烷基的例子是甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、1-甲基戊基、1,3-二甲基丁基、正己基、1-甲基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四甲基丁基、1-甲基庚基、3-甲基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三甲基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1,3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基、二十二烷基和三十烷基。R23和R27的優(yōu)選含義之一是C1-C25烷基、特別是C15-C25烷基,例如十六烷基和C18-C22烷基。R25的優(yōu)選含義之一是C1-C25烷基、特別是十八烷基。R8和R19的優(yōu)選含義之一是C1-C4烷基、特別是正丁基1C1-C4烷氧基的例子是甲氧基、乙氧基、丙氧基和丁氧基。
C3-C6鏈烯基的例子是烯丙基、2-甲基烯丙基、丁烯基、戊烯基和己烯基。烯丙基是優(yōu)選的。位置1處的碳原子優(yōu)選是飽和的。
C5-C12環(huán)烷基的例子是環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基、環(huán)辛基和環(huán)十二烷基。C5-C8環(huán)烷基,特別是環(huán)己基是優(yōu)選的。
C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基是例如甲基環(huán)己基或二甲基環(huán)己基。
-OH-和/或C1-C10烷基取代的苯基是例如甲基苯基、二甲基苯基、三甲基苯基、叔丁基苯基或3,5-二叔丁基-4-羥基苯基。
C7-C9苯基烷基的例子是芐基和苯基乙基。
在苯基上被-OH和/或被具有至多10個(gè)碳原子的烷基取代的C7-C9苯基烷基是例如甲基芐基、二甲基芐基、三甲基芐基、叔丁基芐基或3,5-二叔丁基-4-羥基苯基。
C1-C20酰基(例如C2-C20?;?優(yōu)選是C1-C20鏈烷?;駽2-C20鏈烷?;?、C3-C20鏈烯?;虮郊柞;?。其例子是甲?;⒁阴;⒈;⒍□;?、戊?;⒓乎;⑿刘;?、苯甲酰基、丙烯?;投∠;?。C1-C10酰基(例如C2-C10?;?特別是C1-C8酰基或C2-C8?;鏑1-C8鏈烷酰基或C2-C8鏈烷?;3-C8鏈烯?;虮郊柞;?,尤其乙?;莾?yōu)選的。
(C1-C8烷氧基)羰基的例子是甲氧基羰基、乙氧基羰基、丙氧基羰基、丁氧基羰基、戊氧基羰基、己氧基羰基、庚氧基羰基和辛氧基羰基。A的優(yōu)選含義之一是(C1-C2烷氧基)羰基。
(C5-C12環(huán)烷氧基)羰基的特別優(yōu)選的例子是環(huán)己氧基羰基。
(C1-C8烷基)氨基羰基的例子是甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、戊基氨基羰基、己基氨基羰基、庚基氨基羰基和辛基氨基羰基。(C1-C4烷基)氨基羰基是優(yōu)選的。
(C5-C12環(huán)烷基)氨基羰基的特別優(yōu)選的例子是環(huán)己基氨基羰基。
(C7-C9苯基烷基)氨基羰基的特別優(yōu)選的例子是芐基氨基羰基。
具有至多22個(gè)碳原子的亞烷基的例子是亞甲基、亞乙基、亞丙基、三亞甲基、四亞甲基、五亞甲基、2,2-二甲基三亞甲基、六亞甲基、三甲基六亞甲基、八亞甲基和十亞甲基。R12優(yōu)選是六亞甲基,R36和R38優(yōu)選是亞甲基,R39優(yōu)選是2,2-二甲基亞乙基和R40是1,1-二甲基亞乙基。
C4-C10鏈烷四基的例子是1,2,3,4-丁烷四基。
雙{(C1-C20烷基)氧基羰基}C4-C10鏈烷四基的例子是雙{十三烷氧基羰基}丁烷四基。
C5-C7亞環(huán)烷基的例子是亞環(huán)己基。
C1-C4亞烷基二(C5-C7亞環(huán)烷基)的例子是亞甲基二亞環(huán)己基。
亞苯基二(C1-C4亞烷基)的例子是亞苯基二亞甲基。
如果基團(tuán)R11、R12和R13與和它們相連的氮原子一起形成5-~10-元雜環(huán),所得到的環(huán)例如是
6-元雜環(huán)是優(yōu)選的。
如果基團(tuán)R14和R15與和它們相連的氮原子一起形成5-~10-元雜環(huán),所得到的環(huán)例如是1-吡咯烷基、哌啶子基、嗎啉代、1-哌嗪基、4-甲基-1-哌嗪基、1-六氫吖庚因基、5,5,7-三甲基-1-高哌嗪基或4,5,5,7-四甲基-1-高哌嗪基。嗎啉代是特別優(yōu)選的。
R23和R27的優(yōu)選含義之一是苯基。
Y2和R37優(yōu)選是直接的鍵。
Y1和Y3的優(yōu)選含義之一是氫。
特別是
n2優(yōu)選是2-25。
n3優(yōu)選是2-25,特別是2-20或2-10。
n′4、n″4和n4優(yōu)選是2-4。
n5優(yōu)選是2-25,特別是2-20或2-10。
n6優(yōu)選是2-25,特別是2-20或2-10。
n7優(yōu)選是1-25,特別是1-20或1-10。
n8優(yōu)選是3-25,特別是3-20。
有意義的產(chǎn)物是滿足如下條件的化合物n1是2或4,如果n1是2,R2是C2-C10亞烷基或雙{C1-C15烷基}氧基羰基和如果n1是4,R2是1,2,3,4-丁烷四基;R3和R7相互獨(dú)立地是氫、C1-C4烷基或C1-C20?;琑4、R5和R6相互獨(dú)立地是C2-C6亞烷基,和R8是氫、C1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、甲基取代的C5-C8環(huán)烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(IV)的基團(tuán);R11、R13、R14和R15相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基、C5-C8環(huán)烷基、甲基取代的C5-C8環(huán)烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(IV)的基團(tuán),或基團(tuán)R14和R15與和它們相連的氮原子一起形成一個(gè)6-元雜環(huán),R12是C2-C10亞烷基,和n2是2~25的數(shù);R16是C1-C4烷基、C5-C8環(huán)烷基或苯基,R17是C3-C6亞烷基,和n3是2~25的數(shù);n′4、n″4和n4相互獨(dú)立地是2~4的整數(shù),和R19是C1-C4烷基;R21和R26相互獨(dú)立地是直接的鍵或-N(Y1)-CO-Y2-CO-N(Y3)-,Y1和Y3相互獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基,Y2是直接的鍵,R23和R27是C1-C25烷基或苯基,R24和R28是氫或C1-C4烷基,R25是C1-C25烷基或式(IV)的基團(tuán),和n5是2~25的數(shù);R29是氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;n6是2~25的數(shù);基團(tuán)R33相互獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基,和基團(tuán)R34和R35相互獨(dú)立地是C1-C4烷基;R36、R38、R39和R40相互獨(dú)立地是C1-C4亞烷基,R37是直接的鍵,和n7是1~25的數(shù);R43是C2-C6亞烷基、亞環(huán)己基或亞苯基;基團(tuán)R45相互獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基,和R46是C2-C6亞烷基;和R48和R51相互獨(dú)立地是C1-C6亞烷基,基團(tuán)R49相互獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基,R50是C1-C4烷基,R52是C1-C4烷基或式(IV)的基團(tuán),和n8是3~25的數(shù)。與優(yōu)選的實(shí)施方案有關(guān)的產(chǎn)物是對(duì)應(yīng)于下面各式的產(chǎn)物a)下式的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R1總數(shù)的5~85%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R1是C1-C10酰基;下式的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R1總數(shù)的5~85%是氫或甲基,其余R1是C1-C10?;?;或下式的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R*中的兩個(gè)是-COO-C13H27,和基團(tuán)R*中的兩個(gè)是基團(tuán)
,基團(tuán)R1總數(shù)的5~85%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R1是C1-C10酰基;b)式(II-a)的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R9總數(shù)的5~85%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R9是C1-C10?;籧)式(V-a)的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R9總數(shù)的5~85%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R9是C1-C10酰基;d)式(VI-a)、(VI-b)、(VI-c)、(VI-d)或(VI-e)的產(chǎn)物
其中基團(tuán)R10的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R10是C1-C10?;籩)式(VII-a)的產(chǎn)物
其中基團(tuán)R18的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R18是C1-C10?;?;f)一種產(chǎn)物,可通過(guò)下面方法獲得使由式(VIIIa-1)的多胺和氰尿酰氯的反應(yīng)獲得的化合物與式(VIIIb-1)的化合物或化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物進(jìn)行反應(yīng)以產(chǎn)生中間體
前提條件是在化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物中,存在至少15%的化合物(VIIIb-1);和隨后將中間體中存在的式(A-1-a)基團(tuán)以一定的比例?;?
產(chǎn)生含有15~95%的式(A-2-1)的基團(tuán)
和5~85%的式(A-1-a)和/或(A-1-b-1)的基團(tuán)的產(chǎn)物
這相對(duì)于基團(tuán)(A-1-a)、(A-1-b-1)和(A-2-1)的總和計(jì);g)式(IX-a)、(IX-b)或(IX-c)的產(chǎn)物
其中基團(tuán)R10和R22的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R10和R22是C1-C10?;?;h)式(X-a)的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R30總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R30是C1-C10?;?;i)式(XI)的產(chǎn)物,其中基團(tuán)R31的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R31是C1-C10酰基;j)式(XII-a)的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R32總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R32是C1-C10?;琸)式(XIII-a)的產(chǎn)物
基中基團(tuán)R41的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R41是C1-C10酰基;l)式(XIV-a)的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R9總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R9是C1-C10?;籱)式(XVI-a)的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R42總數(shù)的5~85%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R42是C1-C10酰基;基團(tuán)R43*是C1-C10酰基;n)式(XVII-a)的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R44總數(shù)的5~85%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R44是C1-C10?;?;o)式(XVIII)的產(chǎn)物混合物,其中基團(tuán)R47總數(shù)的5~85%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R47是C1-C10?;?;或p)式(XIX-a)的產(chǎn)物
其中基團(tuán)R52相互獨(dú)立地是乙基或式(IV)的基團(tuán),前提條件是(1)基團(tuán)R52的至少50%是式(IV)的基團(tuán),其中R10是氫、甲基或C1-C10?;?,其余的基團(tuán)R52是乙基,和(2)基團(tuán)R10的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R10是C1-C10酰基。
與另一優(yōu)選的實(shí)施方案有關(guān)的產(chǎn)物是對(duì)應(yīng)于下面各式的產(chǎn)物a)式(I-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R1總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R1是C1-C10酰基;式(I-b)的產(chǎn)物混合物其中R1總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R1是C1-C10?;换蚴?I-c)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R1總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R1是C1-C10?;?;b)式(II-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R9總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R9是C1-C10?;?;c)式(V-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R9總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R9是C1-C10?;?;d)式(VI-a)、(VI-b)、(VI-c)、(VI-d)或(VI-e)其中基團(tuán)R10的20~70%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R10是C1-C10?;籩)式(VII-a)的產(chǎn)物其中基團(tuán)R18的20~70%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R18是C1-C10?;籪)一種產(chǎn)物,可通過(guò)下面方法獲得使由式(VIIIa-1)的多胺和氰尿酰氯的反應(yīng)獲得的化合物與式(VIIIb-1)的化合物或化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物進(jìn)行反應(yīng)以產(chǎn)生中間體,前提條件是在化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物中,存在至少30%的化合物(VIIIb-1);和隨后將中間體中存在的式(A-1-a)的基團(tuán)以一定的比例?;?,產(chǎn)生含有30~80%的式(A-2-1)的基團(tuán)和20~70%的式(A-1-a)和/或(A-1-b-1)的基團(tuán)的產(chǎn)物,這相對(duì)于基團(tuán)(A-1-a)、(A-1-b-1)和(A-2-1)的總和計(jì);g)式(IX-a)、(IX-b)或(IX-c)的產(chǎn)物其中基團(tuán)R10和R22的20~70%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R10和R22是C1-C10酰基;h)式(X-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R30總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R30是C1-C10?;籭)式(XI)的產(chǎn)物,其中基團(tuán)R31的20~70%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R31是C1-C10?;籮)式(XII-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R32總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R32是C1-C10酰基,k)式(XIII-a)的產(chǎn)物其中基團(tuán)R41的20~70%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R41是C1-C10?;?;l)式(XIV-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R9總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R9是C1-C10?;籱)式(XVI-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R42總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R42是C1-C10酰基;n)式(XVII-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R44總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R44是C1-C10?;?;o)式(XVIII)的產(chǎn)物混合物,其中基團(tuán)R47總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R47是C1-C10?;?;或p)式(XIX-a)的產(chǎn)物其中基團(tuán)R10的20~70%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R10是C1-C10?;?。
與特別優(yōu)選的實(shí)施方案有關(guān)的產(chǎn)物是對(duì)應(yīng)于下面各式的產(chǎn)物a)式(I-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R1總數(shù)的15~30%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R1是C1-C10?;?;b)式(II-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R9總數(shù)的30~50%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R9是C1-C10?;籨)式(VI-a)的產(chǎn)物其中基團(tuán)R10的15~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R10是C1-C10?;换蚴?VI-b)或(VI-c)的產(chǎn)物其中基團(tuán)R10的15~60%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R10是C1-C10?;籩)式(VII-a)的產(chǎn)物其中基團(tuán)R18的15~35%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R18是C1-C10?;?;f)一種產(chǎn)物,可通過(guò)下面方法獲得使由式(VIIIa-1)的多胺和氰尿酰氯的反應(yīng)獲得的化合物與式(VIIIb-1)的化合物或化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物進(jìn)行反應(yīng)以產(chǎn)生中間體,前提條件是在化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物中,存在至少50%的化合物(VIIIb-1);和隨后將中間體中存在的式(A-1-a)的基團(tuán)以一定的比例酰化,產(chǎn)生含有50~70%的式(A-2-1)的基團(tuán)和30~50%的式(A-1-a)和/或(A-1-b-1)的基團(tuán)的產(chǎn)物,這相對(duì)于基團(tuán)(A-1-a)、(A-1-b-1)和(A-2-1)的總和計(jì);k)式(XIII-a)的產(chǎn)物其中基團(tuán)R41的15~30%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R41是C1-C10酰基;m)式(XVI-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R42總數(shù)的30~50%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R42是C1-C10?;?br>
其中定義C1-C10?;且阴;漠a(chǎn)物是特別優(yōu)選的。
對(duì)應(yīng)于其中基團(tuán)R10的40~60%(例如25~50%)相互獨(dú)立地是氫或甲基的式(VI-a)的產(chǎn)物也是優(yōu)選的。
對(duì)應(yīng)于其中基團(tuán)R10的40~60%(例如25~50%)是氫或甲基且其余的基團(tuán)R10是乙酰基的式(VI-a)的產(chǎn)物是特別優(yōu)選的。
在上面a)~p)中所述的產(chǎn)物能夠例如通過(guò)下面的“制備方法的實(shí)施例”所示的方法、使用相應(yīng)的2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基中未取代的氮)作為起始化合物來(lái)制備。2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物實(shí)質(zhì)上是公知的(一些可市售得到)并能夠通過(guò)公知方法制備,例如在US-A-3,640,928、US-A-4,108,829、US-A-3,925,376、US-A-4,086,204、EP-A-782,994、EP-A-850,938、US-A-4,331,586、US-A-5,051,458、US-A-4,477,615和化學(xué)文摘-CAS No.136504-96-6、US-A-4,857,595、DD-A-262,439(Derwent 89-122983/17,化學(xué)文摘11158964u)、WO-A-94/12,544(Derwent 94-177274/22)、GB-A-2,269,819、US-A-4,340,534、EP-A-172,413、US-A-4,529,760、US-A-5,182,390(化學(xué)文摘-CAS No.144923-25-1)、US-A-4,976,889、SU-A-768,175(Derwent 88-138,751/20)、US-A-4,769,457和DE-A-2,748,362(Derwent 35517B/19)中所述的方法。
屬于上面條目f)的2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物中間體能夠用與已知方法相似的方法制備,例如通過(guò)在無(wú)水碳酸鋰、碳酸鈉或碳酸鉀存在下在有機(jī)溶劑例如1,2-二氯乙烷、甲苯、二甲苯、苯、二噁烷或叔戊醇中在-20℃~+10℃、優(yōu)選-10℃~+10℃、特別是0℃~+10℃的溫度下使式(VIIIa)的多胺與氰尿酰氯以1∶2~1∶4的摩爾比反應(yīng)2~8小時(shí),然后使所得產(chǎn)物與式(VIIIb)的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺反應(yīng)。2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺與所用的式(VIIIa)的多胺的摩爾比是例如4∶1~8∶1。2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺的量能夠一次性或在幾小時(shí)的間隔分成兩份或多份加入。
式(VIIIa)的多胺與氰尿酰氯和式(VIIIb)的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基胺的比優(yōu)選是1∶3∶5~1∶3∶6。
下面的實(shí)施例說(shuō)明了制備屬于上面條目f)的優(yōu)選的2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物中間體的一種可能方法。實(shí)施例將23.6g(0.128mol)的氰尿酰氯、7.43g(0.0426mol)的N,N′-雙[3-氨基丙基]乙二胺和18g(0.13mol)的無(wú)水碳酸鉀在250ml的1,2-二氯乙烷中在5℃攪拌下反應(yīng)3小時(shí)。將該混合物在室溫下加熱另外的4小時(shí)。加入27.2g(0.128mol)的N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺并將獲得的混合物在60℃下加熱2小時(shí)。加入另外的18g(0.13mol)的無(wú)水碳酸鉀并將混合物在60℃下加熱另外的6小時(shí)。在稍低真空度(200mbar)下蒸出溶劑并用二甲苯代替。加入18.2g(0.085mol)的N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)丁胺和5.2g(0.13mol)的研磨氫氧化鈉,并將反應(yīng)混合物在回流下加熱2小時(shí),再加熱另外的12小時(shí),通過(guò)共沸蒸餾除去反應(yīng)中產(chǎn)生的水。將混合物過(guò)濾。用水洗滌溶液并用Na2SO4干燥。將溶劑蒸出并將殘留物在真空(0.1mbar)中在120-130℃下干燥。獲得無(wú)色樹脂形式的所需產(chǎn)物。
一般,屬于上面條目f)的優(yōu)選的2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物中間體能夠例如由式(VIII-1)、(VIII-2)或(VIII-3)的化合物表示。其也能夠以這三個(gè)化合物的混合物的形式存在。
式(VIII-1)的優(yōu)選定義是
式(VIII-2)的優(yōu)選定義是
式(VIII-3)的優(yōu)選定義是
在上式(VIII-1)~(VIII-3)中,n4優(yōu)選是1~20,例如2~20。
用于在以上條目a)~b)、d)~g)、i)~k)和m)~p)下所示的化合物的制備中優(yōu)選的市售起始物是TINUVIN 770、MARK LA 57、MARKLA 67、CHIMASSORB 905、CHIMASSORB 2020、CHIMASSORB944、CYASORB UV 3346、DASTIB 1082、UVASIL 299、UVASORBHA 88、UVINUL 5050 H、LICHTSCHUTZSTOFF UV 31、LUCHEMHA-B 18、HOSTAVIN N 30、SUMISORB TM 61、MARK LA 68、UVINUL 4050 H、DIACETAM 5、UVINUL 4049和FERRO AM 806。
特別優(yōu)選的起始物是EP-A-850,938中公開的產(chǎn)物,尤其是其實(shí)施例1~7、特別是實(shí)施例1中公開的產(chǎn)物。與1997年12月19日出版的美國(guó)專利申請(qǐng)No.08/994,977同族的EP-A-850,938被引入本文供參考。
另外特別優(yōu)選的起始物是EP-A-782,994公開的產(chǎn)物,尤其是其實(shí)施例1~12、特別是實(shí)施例10中公開的產(chǎn)物。與1996年11月25日出版的美國(guó)專利申請(qǐng)No.08/756,225同族的EP-A-782,994也被引入本文供參考。
更詳細(xì)地,對(duì)應(yīng)于下式(VI*)的主要從EP-A-850,938中已知的那些產(chǎn)物可作為起始物列出。
其中n2是2~14的數(shù),特別是2~6的數(shù),基團(tuán)R11、R12、R14和R15相互獨(dú)立地如上所定義,和基團(tuán)A相互獨(dú)立地是C1-C20?;?C1-C8烷氧基)羰基、(C5-C12環(huán)烷氧基)羰基、(C1-C8烷基)氨基羰基、(C5-C12環(huán)烷基)氨基羰基、(C7-C9苯基烷基)氨基羰基、C1-C8烷基、未取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基;C3-C6鏈烯基、未取代或在苯基上被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;或-CH2CN;特別是C1-C20?;?、尤其是C1-C8?;?br>
上面化學(xué)定義的各種例子另外在上面列出。
特別優(yōu)選的是具有窄的、非常確定的分子量分布的式(VI*)的那些產(chǎn)物。
多分散性表示聚合化合物的分子量分布。在本申請(qǐng)中,多分散性是重均分子量(Mw)和數(shù)均分子量(Mn)的比。Mw/Mn的值等于1意味著化合物是單分散性的并僅具有一個(gè)分子量且沒有分子量分布。窄的分子量分布以多分散性接近于1表征。
另外,對(duì)應(yīng)于下式(VI**)的主要由EP-A-782,994中已知的那些產(chǎn)物可作為起始物列出。
其中n6是2~14的數(shù),特別是2~6的數(shù),R11、R12、R14和R15如上所定義,基團(tuán)R14′相互獨(dú)立地具有對(duì)于R14給定的定義之一,基團(tuán)R15′相互獨(dú)立地具有對(duì)于R15給定的定義之一,和基團(tuán)-N(R14′)(R15′)可以相同或不同。
按照優(yōu)選的實(shí)施方案,所有基團(tuán)-N(R14′)(R15′)都是-N(C1-C12烷基)2,特別是-N(C4H9)2,且所有基團(tuán)-N(R14)(R15)都是
式(VI*)或(VI**)的起始物優(yōu)選具有多分散性為1~1.7、1~1.65、1~1.6、1~1.55、1~1.5、1~1.45、1.1~1.7、1.1~1.65、1.1~1.6、1.1~1.55、1.1~1.5、1.1~1.45、1.2~1.7、1.2~1.65、1.2~1.6、1.2~1.55、1.2~1.5或1.2~1.45。多分散性為1.1~1.5是特別優(yōu)選的。
GPC(凝膠滲透色譜法)被用作分析程序,用來(lái)根據(jù)它們的尺寸差異分離分子并獲得分子量平均值(Mw,Mn)或有關(guān)聚合物的分子量分布的信息。
該技術(shù)是已知的并描述在,例如,“Modern Size-Exclusion LiquidChromatogrphy”W.W.Yan等人,由J.Wiley & Sons,N.Y.,USA編輯,1979,頁(yè)碼4-8,249-283和315-340。
該申請(qǐng)的GPC分析是通過(guò)使用裝有Perkin-Elmer RI檢測(cè)儀LC 30和裝有Perkin-Elmer烘箱LC 101的GPC色譜儀Perkin-Elmer LC250來(lái)進(jìn)行的。
所有的分析是通過(guò)使用3根柱PLGEL 3μm Mixed E 300mm長(zhǎng)×7.5mmi.d.(內(nèi)尺寸)(購(gòu)自Polymer Laboratories Ltd.Shropshire,U.K.)在45℃下進(jìn)行的。
四氫呋喃用作洗脫液(流速0.40ml/分鐘)和樣品溶于四氫呋喃(2%)(%w/v)中。
制備方法的實(shí)施例在上面a)~q)中所述的產(chǎn)物能夠用類似于已知方法的方法制備,例如通過(guò)用?;瘎├珲;?、有機(jī)酸酐、羧酸或羧酸酯處理上述2,2,6,6-四甲基哌啶衍生物起始物。優(yōu)選的?;瘎┦怯袡C(jī)酸酐、特別是乙酸酐。起始物中的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基和?;瘎┲g的摩爾比取決于最終產(chǎn)物中的所需?;?。為了將化合物中50%的起始2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基?;?,對(duì)于1當(dāng)量要被?;?,2,6,6-四甲基-4-哌啶基,優(yōu)選使用0.6當(dāng)量的酰化劑。反應(yīng)通常在惰性有機(jī)溶劑例如甲苯、二甲苯、苯、正己烷、醚、四氫呋喃、氯仿或二氯甲烷中進(jìn)行。優(yōu)選的溶劑是二甲苯和甲苯。溫度優(yōu)選是0℃~140℃,這取決于所選擇的?;瘎?。當(dāng)酰化劑是有機(jī)酸酐時(shí),80℃~135℃的溫度是優(yōu)選的。
按照本發(fā)明的特別優(yōu)選的實(shí)施方案,使用羧酸酐、特別是乙酸酐進(jìn)行合適起始物的?;?。按照該方法,作為最大的量,僅僅50%的2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基>NH基能夠被?;?,因?yàn)槠渌?0%的這些>NH基團(tuán)與釋放的羧酸形成鹽。用合適的堿例如NaOH進(jìn)行中和后,從鹽中獲得相應(yīng)的游離2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基。分離之后,所得產(chǎn)物能夠在第二步中與另外的羧酸酐反應(yīng)得到具有較高?;鹊漠a(chǎn)物,其能夠再與羧酸酐反應(yīng)得到具有更高?;鹊漠a(chǎn)物,依此類推。該方法例如在本實(shí)施例1B和2中被更詳細(xì)地說(shuō)明。
因此,本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案也涉及一種產(chǎn)物,其含有5~85%的基團(tuán)(A-1-a)和/或(A-1-b)
和15~95%的基團(tuán)(A-2-a),
基團(tuán)(A-1-a)、(A-1-b)和(A-2-a)的總和是100%;該產(chǎn)物可通過(guò)下面方法獲得(1)使含有兩個(gè)或多個(gè)式(A-1-a)的基團(tuán)的合適起始物
與C2-C40羧酸酐以每1當(dāng)量的式(A-1-a)的基團(tuán)至多0.6當(dāng)量的C2-C40羧酸酐的摩爾比反應(yīng),獲得含有摩爾比約1∶1的式(A-2-a)的基團(tuán)
和式(A-2-b)的基團(tuán)的中間體產(chǎn)物,
使該中間體與堿例如NaOH水溶液反應(yīng)以將式(A-2-b)的基團(tuán)轉(zhuǎn)變成式(A-1-a)的基團(tuán),和分離所得產(chǎn)物;和(2)任選地重復(fù)步驟(1)直到獲得所需的?;?。
在上面的說(shuō)明中,C1-C20?;膬?yōu)選定義是C2-C20酰基或C2-C10?;駽2-C8酰基,C2-C40羧酸酐的優(yōu)選定義是C4-C40羧酸酐或C4-C20羧酸酐或C4-C16羧酸酐。
一般,在式(VI)、(VII)、(VIII-1)、(VIII-2)、(VIII-3)、(IX)、(XI)、(XIII)和(XIX)的產(chǎn)物中使自由價(jià)飽和的那些端基的確定取決于其制備所用的方法。這些端基也能夠在產(chǎn)物的制備之后被改性。
在式(VI)的產(chǎn)物中,與二氨基相連的端基可以是例如氫、C1-C20酰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C5-C12環(huán)烷氧基)羰基、(C1-C8烷基)氨基羰基、(C5-C12環(huán)烷基)氨基羰基、(C7-C9苯基烷基)氨基羰基、C1-C8烷基、未取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基;C3-C6鏈烯基、未取代或在苯基上被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;-CH2CN或下式的基團(tuán)
其中各基團(tuán)R14′相互獨(dú)立地具有對(duì)于R14給定的定義之一,和基團(tuán)R15′相互獨(dú)立地具有對(duì)于R15給定的定義之一。
與三嗪環(huán)相連的端基可以是例如鹵素如Cl或下面的基團(tuán)
A′是氫、C1-C20酰基、(C1-C8烷氧基)羰基、(C5-C12環(huán)烷氧基)羰基、(C1-C8烷基)氨基羰基、(C5-C12環(huán)烷基)氨基羰基、(C7-C9苯基烷基)氨基羰基、C1-C8烷基、未取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基;C3-C6鏈烯基、未取代或在苯基上被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;-CH2CN或下式的基團(tuán)
其中基團(tuán)R14′相互獨(dú)立地具有對(duì)于R14給定的定義之一,和基團(tuán)R15′相互獨(dú)立地具有對(duì)于R15給定的定義之一。
當(dāng)與三嗪環(huán)相連的端基是鹵素時(shí),有利的是當(dāng)反應(yīng)完成時(shí)例如用-OH或氨基代替它??杀惶峒暗陌被睦邮沁量┩?1-基、嗎啉代、-NH2、-N(C1-C8烷基)2和-NR(C1-C8烷基),其中R是氫或式(IV)的基團(tuán)。
在式(VII)的產(chǎn)物中,與硅原子相連的端基能夠例如是(R16)3Si-O-,與氧原子相連的端基能夠例如是-Si(R16)3。
如果n3是3~10的數(shù),式(VII)的產(chǎn)物也能夠以環(huán)狀產(chǎn)物形式存在;換句話說(shuō),在該情況下結(jié)構(gòu)式中描述的自由價(jià)形成一個(gè)直接的鍵。
在式(VIII-1)、(VIII-2)和(VIII-3)的中間體中,與三嗪基團(tuán)相連的端基是例如Cl或下面的基團(tuán)
和與氨基相連的端基是例如氫或下面的基團(tuán)
在式(IX)的產(chǎn)物中,與2,5-二氧代吡咯烷環(huán)相連的端基是例如氫,與基團(tuán)-C(R27)(R28)-相連的端基是例如
在式(XI)的產(chǎn)物中,與二亞甲基相連的端基能夠例如是-OH,與氧相連的端基能夠例如是氫。端基也能夠是聚醚基團(tuán)。
在式(XIII)的產(chǎn)物中,與羰基相連的端基是例如
與氧相連的端基是例如
在式(XIX)的產(chǎn)物中,端基是例如氫。
本發(fā)明的產(chǎn)物在改進(jìn)有機(jī)材料、特別是合成聚合物和共聚物的耐光、耐熱和耐氧化性上是非常有效的。
能夠被穩(wěn)定的有機(jī)材料的例子是1、單烯烴和二烯烴的聚合物,例如聚丙烯,聚異丁烯,聚丁烯-1,聚-4-甲基戊烯-1,聚異戊二烯或聚丁二烯,以及環(huán)狀烯烴如環(huán)戊烯或降冰片烯的聚合物,聚乙烯(任選地加以交聯(lián)),例如高密度聚乙烯(HDPE),高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW),高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW),中等密度聚乙烯(MDPE),低密度聚乙烯(LDPE),線性低密度聚乙烯(LLDPE),(VLDPE)和(ULDPE)。
聚烯烴,即在前面的段落中例舉的單烯烴的聚合物,優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯,能夠通過(guò)不同的方法,和優(yōu)選通過(guò)下面的方法來(lái)制備a)自由基聚合反應(yīng)(一般在高壓和升高的溫度下)。
b)使用一般含有一種或一種以上的元素周期表的IVb,Vb,VIb或VIII族的金屬的催化劑的催化聚合反應(yīng)。這些金屬通常具有一個(gè)或一個(gè)以上的配位體,典型的是π鍵或σ鍵配位的氧化物,鹵化物,醇化物,酯類,醚類,胺類,烷基類,鏈烯基類和/或芳基類。這些金屬配合物可以是游離形式或被固定在基底上,典型地在活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧化硅上。這些催化劑可以溶于或不溶于聚合反應(yīng)介質(zhì)中。該催化劑本身可用于聚合反應(yīng)或另外使用活化劑,典型的是金屬烷基化物,金屬氫化物,金屬烷基鹵化物,金屬烷基氧化物或金屬烷基噁烷(alkyloxanes),該金屬是元素周期表的Ia,IIa和/或IIIa族的元素。活化劑可以方便地用另外的酯,醚,胺或甲硅烷基醚基團(tuán)改性。這些催化劑體系通常被命名為菲利普(Phillips),美孚印第安那(Standard Oil Indiana),齊格勒(-納塔)(Ziegler(-Natta)),TNZ(杜邦(Dupont)),金屬茂或單一“位”(single site)催化劑(SSC)。
2、在以上1)項(xiàng)提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯與聚異丁烯的混合物,聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如PP/HDPE,PP/LDPE)和不同類型的聚乙烯的混合物(例如LDPE/HDPE)。
3、單烯烴和二烯烴的共聚物,或單烯烴和二烯烴與其它乙烯基單體的共聚物,例如乙烯/丙烯共聚物,線性低密度聚乙烯(LLDPE)和它與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物,丙烯/丁烯-1共聚物,丙烯/異丁烯共聚物,乙烯/丁烯-1共聚物,乙烯/己烯共聚物,乙烯/甲基戊烯共聚物,乙烯/庚烯共聚物,乙烯/辛烯共聚物,丙烯/丁二烯共聚物,異丁烯/異戊二烯共聚物,乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/甲基丙烯酸烷基酯共聚物,乙烯/乙酸乙烯酯共聚物和它們與一氧化碳的共聚物或乙烯/丙烯酸共聚物和它們的鹽類(離聚物類)以及乙烯與丙烯和二烯烴如己二烯、二環(huán)戊二烯或亞乙基-降冰片烯的三元共聚物;和此類共聚物相互之間的混合物和與以上1)項(xiàng)中提到的聚合物的混合物,例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物,LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA),LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA),LLDPE/EVA,LLDPE/EAA和交替或無(wú)規(guī)聚亞烷基/一氧化碳共聚物和它們與其它聚合物如聚酰胺的混合物。
4、烴類樹脂(例如C5-C9),包括它們的氫化改性物(例如增粘劑)和聚亞烷基和淀粉的混合物。
5、聚苯乙烯,聚(對(duì)-甲基苯乙烯),聚(α-甲基苯乙烯)。
6、苯乙烯或α-甲基苯乙烯與二烯烴或丙烯酸衍生物的共聚物,例如苯乙烯/丁二烯,苯乙烯/丙烯腈,苯乙烯/甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯,苯乙烯/丁二烯/甲基丙烯酸烷基酯,苯乙烯/馬來(lái)酸酐,苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸甲酯,高抗沖擊強(qiáng)度的苯乙烯共聚物和另一種聚合物如聚丙烯酸酯、二烯烴聚合物或乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物的混合物;以及苯乙烯的嵌段共聚物,如苯乙烯/丁二烯/苯乙烯,苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯,苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。
7、苯乙烯或α-甲基苯乙烯的接枝共聚物,例如聚丁二烯上接枝苯乙烯,聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上接枝苯乙烯;聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯腈(或甲基丙烯腈);聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯;聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來(lái)酸酐;聚丁二烯上接枝苯乙烯、丙烯腈和馬來(lái)酸酐或馬來(lái)酰亞胺;聚丁二烯上接枝苯乙烯和馬來(lái)酰亞胺;聚丁二烯上接枝苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯;乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈;聚丙烯酸烷基酯或聚甲基丙烯酸烷基酯上接枝苯乙烯和丙烯腈;丙烯酸酯/丁二烯共聚物上接枝苯乙烯和丙烯腈,以及它們與6)項(xiàng)所列舉的共聚物的混合物,例如已知為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。
8、含鹵素的聚合物類,如氯丁橡膠,氯化橡膠,異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(鹵代丁基橡膠),氯化或氯磺化聚乙烯,乙烯和氯化乙烯的共聚物,表氯醇均-或共聚物,尤其含鹵素的乙烯基化合物的聚合物,例如聚氯乙烯,聚偏氯乙烯,聚氟乙烯,聚偏氟乙烯,以及它們的共聚物,如氯乙烯/偏氯乙烯,氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。
9、從α,β-不飽和酸和其衍生物得到的聚合物,如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯;用丙烯酸丁酯進(jìn)行沖擊改性的聚甲基丙烯酸甲酯,聚丙烯酰胺和聚丙烯腈。
10、在9)項(xiàng)中提到的單體相互之間的或與其它不飽和單體的共聚物例如丙烯腈/丁二烯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物,丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或丙烯腈/鹵代乙烯共聚物或丙烯腈/甲基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。
11、從不飽和醇類和胺類或?;苌锘蚱淇s醛類得到的聚合物,例如聚乙烯醇,聚乙酸乙烯酯,聚硬脂酸乙烯酯,聚苯甲酸乙烯酯,聚馬來(lái)酸乙烯酯,聚乙烯醇縮丁醛,聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基蜜胺;以及它們與以上1)項(xiàng)中提到的烯烴的共聚物。
12、環(huán)醚的均聚物和共聚物,如聚亞烷基二醇,聚環(huán)氧乙烷,聚環(huán)氧丙烷或它們與雙縮水甘油基醚的共聚物。
13、聚縮醛類,如聚甲醛和含有環(huán)氧乙烷作為共聚單體的那些聚甲醛;用熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛類。
14、聚苯氧和聚苯硫,聚苯氧與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。
15、從羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯與脂族或芳族多異氰酸酯衍生而來(lái)的聚氨酯,以及它的前體。
16、從二胺和二羧酸和/或氨基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酰胺衍生而來(lái)的聚酰胺和共聚酰胺,例如聚酰胺4,聚酰胺6,聚酰胺6/6,6/10,6/9,6/12,4/6,12/12,聚酰胺11,聚酰胺12,以間-二甲苯二胺和己二酸為原料的芳族聚酰胺;從六亞甲基二胺和間苯二甲酸或/和對(duì)苯二甲酸制備的和有或沒有高彈體作為改性劑的聚酰胺,例如聚-2,4,4-三甲基亞己基對(duì)苯二甲酰二胺或聚間亞苯基間苯二甲酰二胺;還有上述聚酰胺與聚烯烴,烯烴共聚物,離聚物或化學(xué)鍵連接的或接枝的彈性體,或與聚醚類,如聚乙二醇、聚丙二醇或聚丁二醇的嵌段共聚物;以及用EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺;和在加工過(guò)程中縮合的聚酰胺(RIM聚酰胺體系)。
17、聚脲,聚酰亞胺,聚酰胺-酰亞胺,聚醚酰亞胺,聚酰亞胺酯,聚乙內(nèi)酰脲和聚苯并咪唑。
18、從二羧酸和二醇和/或羥基羧酸或相應(yīng)的內(nèi)酯衍生而來(lái)的聚酯,例如聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯,聚對(duì)苯二甲酸丁二醇酯,聚1,4-二羥甲基環(huán)己烷對(duì)苯二甲酸酯和聚羥基苯甲酸酯,以及從羥基封端的聚醚衍生而來(lái)的嵌段共聚醚酯;還有用聚碳酸酯或MBS改性的聚酯類。
19、聚碳酸酯和聚酯-碳酸酯。
20、聚砜,聚醚-砜和聚醚-酮。
21、從醛與酚類、脲和三聚氰胺衍生而來(lái)的交聯(lián)聚合物,例如酚醛樹脂,脲醛樹脂和三聚氰胺/甲醛樹脂。
22、干燥和非干燥醇酸樹脂。
23、從飽和的和不飽和的二羧酸與多羥基醇的共聚酯和作為交聯(lián)劑的乙烯基化合物衍生而來(lái)的不飽和聚酯樹脂,以及它們的具有低可燃性的含鹵素的改性產(chǎn)物。
24、從取代的丙烯酸酯(例如環(huán)氧丙烯酸酯,尿烷丙烯酸酯或聚酯丙烯酸酯)衍生而來(lái)的可交聯(lián)丙烯酸樹脂。
25、用蜜胺樹脂,尿素樹脂,異氰酸酯,異氰脲酸酯,聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂加以交聯(lián)的醇酸樹脂,聚酯樹脂和丙烯酸酯樹脂。
26、從脂族、環(huán)脂族、雜環(huán)族或芳族縮水甘油基化合物衍生而來(lái)的交聯(lián)環(huán)氧樹脂,例如雙酚A和雙酚F的二縮水甘油醚的產(chǎn)物,它們用常規(guī)的硬化劑如酸酐或胺類在有或沒有促進(jìn)劑的情況下加以交聯(lián)。
27、天然聚合物,如纖維素、橡膠、明膠和它們的化學(xué)改性的同源(homologous)衍生物,例如乙酸纖維素,丙酸纖維素和丁酸纖維素,或纖維素醚類,如甲基纖維素;以及松香和它們的衍生物。
28、上述聚合物的共混物(多元共混物),例如PP/EPDM,聚酰胺/EPDM或ABS,PVC/EVA,PVC/ABS,PVC/MBS,PC/ABS,PBTP/ABS,PC/ASA,PC/PBT,PVC/CPE,PVC/丙烯酸酯,POM/熱塑性PUR,PC/熱塑性PUR,POM/丙烯酸酯,POM/MBS,PPO/HIPS,PPO/PA6.6和共聚物,PA/HDPE,PA/PP,PA/PPO,PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。
29、天然的和合成的有機(jī)材料,它們是純單體化合物或此類化合物的混合物,例如礦物油,動(dòng)物和植物脂肪、油和蠟,或基于合成酯(例如鄰苯二甲酸酯,己二酸酯,磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂肪和蠟,還有合成酯與礦物油按任何重量比例的混合物,典型地用作紡絲組合物的那些材料,以及此類材料的水乳液。
30、天然或合成橡膠的水乳液,例如天然膠乳或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的乳膠。
本發(fā)明因而也涉及包含有機(jī)材料(該材料易遭受由光、熱或氧化誘發(fā)的降解)和至少一種本發(fā)明的產(chǎn)物的組合物。
有機(jī)材料優(yōu)選是合成聚合物,更優(yōu)選選自上述各組的聚合物。聚烯烴特別是聚乙烯和聚丙烯是優(yōu)選的。例如列于上面條目19中的聚碳酸酯和例如列于上面條目28中聚碳酸酯的共混物也是優(yōu)選的。
有意義的有機(jī)材料還是熱塑性聚烯烴、PP/EPDM、黑色PC-PBT共混物、PVDC、PBT、PET、PVC或ASA/PVC。
聚碳酸酯與各種苯乙烯類聚合物的共混物代表了不斷增加的一族汽車用材料。特別是聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯的共混物和聚碳酸酯/丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯的共混物分別作為汽車內(nèi)外構(gòu)造正在經(jīng)歷明顯地增長(zhǎng)。與單純的聚碳酸酯相比,這些材料提供了由兩種元素-改進(jìn)的切口敏感性和高沖擊強(qiáng)度、較低的熔體粘度和加工溫度所給予性能的有吸引力的組合。著色聚碳酸酯/苯乙烯類共混物的光穩(wěn)定化作用是一個(gè)復(fù)雜的問(wèn)題,這是由于各種因素包括聚合物共混物組分的組成,和光和熱穩(wěn)定性顏料的選擇和濃度。例如,丙烯腈-丁二烯-苯乙烯能夠由本體、乳液或雜化技術(shù)制備,這些技術(shù)中的每一個(gè)將變化濃度的乳化劑、絮凝劑和穩(wěn)定劑轉(zhuǎn)移到最終的聚合物共混物中。丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯和丙烯腈-丁二烯-苯乙烯三元共聚物是各種組成的多相材料。隨著聚合物(共混物)經(jīng)歷老化,橡膠的類型和此類苯乙烯類聚合物的橡膠含量能夠影響光澤、顏色、沖擊性和熱老化性能。
著色或帶色模塑等級(jí)的更進(jìn)一步增長(zhǎng)的障礙的困難在于,對(duì)于寬的調(diào)色板要提供足夠的光穩(wěn)定作用。大量的信息在于單個(gè)聚碳酸酯和苯乙烯類聚合物的光降解作用和穩(wěn)定作用,有限的信息在于它們的共混物的光降解作用。聚碳酸酯共混物的光穩(wěn)定作用比在共混物中對(duì)于每一聚合物組分僅使用標(biāo)準(zhǔn)穩(wěn)定劑體系更復(fù)雜。
在高溫?cái)D出或模塑過(guò)程中,用于聚碳酸酯共混物中的可接受的穩(wěn)定劑應(yīng)該表現(xiàn)出與聚合物的最小的有害相互作用。熔體流變是確定熔融狀態(tài)中聚合物穩(wěn)定性的快速方法,并因而使一些添加劑的相互作用與表觀熔體粘度和最終的聚合物分子量的變化有關(guān)。當(dāng)熔體流變?cè)趩我徊蛔兊募羟兴俾氏逻M(jìn)行時(shí),表觀熔體粘度隨時(shí)間的變化而降低能夠說(shuō)明正在發(fā)生聚合物的降解和分子量的減少。
本發(fā)明的產(chǎn)物在聚合物熔體相對(duì)粘度上比其它立體位阻胺表現(xiàn)出明顯較低的作用。另外,它們顯示與熔融狀態(tài)中的聚合物共混物僅僅最小的相互作用。本發(fā)明的產(chǎn)物也改進(jìn)了色彩保護(hù)和高沖擊強(qiáng)度的保持,特別是在各種著色的聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共混物中。
本發(fā)明的又一實(shí)施方案是使有機(jī)材料穩(wěn)定化以防止由光、熱或氧化誘發(fā)的降解的方法,它包括向該有機(jī)材料中引入至少一種本發(fā)明的產(chǎn)物。
本發(fā)明的產(chǎn)物能夠以各種比例使用,這取決于被穩(wěn)定的材料的性質(zhì),取決于最終用途和取決于其它添加劑的存在。
一般來(lái)說(shuō),例如使用0.01~5wt%的本發(fā)明的產(chǎn)物是合適的(相對(duì)于被穩(wěn)定的材料的重量來(lái)說(shuō)),優(yōu)選0.05~2wt%,特別是0.05~1wt%。
本發(fā)明的產(chǎn)物可以例如在該材料的聚合反應(yīng)或該材料的交聯(lián)反應(yīng)之前、期間或之后加入到聚合物材料中。此外,它們還能夠以純凈的形式或以包裹在蠟、油或聚合物中的形式引入聚合物材料中。
一般來(lái)說(shuō),本發(fā)明的產(chǎn)物能夠通過(guò)各種方法被引入聚合物材料中,例如以粉末形式干混,或者以溶液或懸浮液形式或以母料的形式濕混,母料含有2.5~25wt%的本發(fā)明產(chǎn)物;在這類操作中,聚合物能夠以粉末、粒料、溶液、懸浮液的形式或以乳膠的形式使用。
用本發(fā)明的產(chǎn)物穩(wěn)定的材料能夠用于生產(chǎn)模制品,薄膜,帶材,單絲,纖維,表面涂層等等。
如果需要,其它常用于合成聚合物的添加劑,如抗氧化劑,UV吸收劑,鎳穩(wěn)定劑,顏料,填料,增塑劑,緩蝕劑和金屬減活劑能夠被加入到含有本發(fā)明產(chǎn)物的有機(jī)材料中。
這類常規(guī)的添加劑的具體例子是1、抗氧化劑1.1、烷基化一元酚類,例如,2,6-二叔丁基-4-甲基苯酚,2-叔丁基-4,6-二甲基苯酚,2,6-二叔丁基-4-乙基苯酚,2,6-二叔丁基-4-正丁基苯酚,2,6-二叔丁基-4-異丁基苯酚,2,6-二環(huán)戊基-4-甲基苯酚,2-(α-甲基環(huán)己基)-4,6-二甲基苯酚,2,6-雙十八烷基-4-甲基苯酚,2,4,6-三環(huán)己基苯酚,2,6-二叔丁基-4-甲氧基甲基苯酚;壬基苯酚類,它們是線性的或在支鏈上支化,例如2,6-二壬基-4-甲基苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十一烷-1′-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十七烷-1′-基)苯酚,2,4-二甲基-6-(1′-甲基十三烷-1′-基)苯酚;以及它們的混合物。1.2、烷基硫代甲基酚類,例如2,4-二辛基硫代甲基-6-叔丁基苯酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-甲基苯酚,2,4-二辛基硫代甲基-6-乙基苯酚,2,6-雙十二烷基硫代甲基-4-壬基苯酚。1.3、氫醌類或烷基化氫醌類,例如,2,6-二叔丁基-4-甲氧基苯酚,2,5-二叔丁基氫醌,2,5-二叔戊基氫醌,2,6-二苯基-4-十八烷氧基苯酚,2,6-二叔丁基氫醌,2,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲醚,硬脂酸3,5-二叔丁基-4-羥基苯基酯,己二酸雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)酯。1.4、生育酚,例如α-生育酚,β-生育酚,γ-生育酚,δ-生育酚和它們的混合物(維生素E)。1.5、羥基化硫代二苯基醚類,例如,2,2′-硫代雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-硫代雙(4-辛基苯酚),4,4′-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚),4,4′-硫代雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚),4,4′-硫代雙(3,6-二仲戊基苯酚),4,4’-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫醚。1.6、亞烷基雙酚類,例如,2,2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚),2,2′-亞甲基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚),2,2′-亞甲基雙[4-甲基-6-(α-甲基環(huán)己基)苯酚],2,2′-亞甲基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚),2,2′-亞甲基雙(6-壬基-4-甲基苯酚),2,2′-亞甲基雙(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亞乙基雙(4,6-二叔丁基苯酚),2,2′-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚),2,2′-亞甲基雙[6-(α)-甲基芐基)-4-壬基苯酚],2,2′-亞甲基雙[6-(α,α-二甲基芐基)-4-壬基苯酚],4,4′-亞甲基雙(2,6-二叔丁基苯酚),4,4′-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚),1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,2,6-雙(3-叔丁基-5-甲基-2-羥基芐基)-4-甲基苯酚,1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷,1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷,雙[3,3-雙(3’-叔丁基-4′-羥基苯基)丁酸]乙二醇酯,雙(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基-苯基)二環(huán)戊二烯,對(duì)苯二甲酸雙[2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基芐基)-6-叔丁基-4-甲基苯基]酯,1,1-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷,2,2-雙-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙烷,2,2-雙-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷,1,1,5,5-四-(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。1.7.O-,N-和S-芐基化合物類,例如3,5,3′,5′-四叔丁基-4,4′-二羥基二芐基醚,4-羥基-3,5-二甲基芐基巰基乙酸十八烷基酯,4-羥基-3,5-二叔丁基芐基巰基乙酸十三烷基酯,三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)胺,二硫代對(duì)苯二甲酸雙(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)酯,雙(3,5-二叔丁基-4-羥基-芐基)硫醚,3,5-二叔丁基-4-羥基芐基巰基乙酸異辛基酯。1.8、羥芐基化丙二酸酯類,例如,2,2-雙-(3,5-二叔丁基-2-羥基芐基)丙二酸二(十八烷基)酯,2-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基芐基)丙二酸二(十八烷基)酯,2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸二(十二烷基巰基乙基)酯,2,2-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)丙二酸雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]酯。1.9、芳族羥芐基化合物類,例如1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,4,6-三甲基苯,1,4-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四甲基苯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)苯酚。1.10、三嗪化合物類,例如2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯胺基)-1,3,5-三嗪,2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三嗪,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯,1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二甲基芐基)-異氰脲酸酯,2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙基)-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?-六氫-1,3,5-三嗪,1,3,5-三(3,5-二環(huán)己基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯。1.11、芐基膦酸酯類,例如2,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二甲酯,3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯,3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二(十八烷基)酯,5-叔丁基-4-羥基-3-甲基芐基膦酸二(十八烷基)酯,3、5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸的單乙酯的鈣鹽。1.12、?;被宇?,例如4-羥基月桂酰苯胺,4-羥基硬脂酰苯胺,N-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)氨基甲酸辛酯。1.13、β-(3.5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酯類,與單羥基或多羥基醇類,例如與甲醇,乙醇,正辛醇,異辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,異氰脲酸三(羥基乙基)酯,N,N′-雙(羥乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯類。1.14、β-(5-叔丁基-4-羥基-3-甲基苯基)丙酸的酯類,與單羥基或多羥基醇類,例如與甲醇,乙醇,正辛醇,異辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,李戊四醇,異氰脲酸三(羥基乙基)酯,N,N′-雙(羥乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯類。1.15、β-(3,5-二環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸的酯類,與單羥基或多羥基醇類,例如與甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,異氰脲酸三(羥基乙基)酯,N,N′-雙(羥乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯類。1.16、3,5-二叔丁基-4-羥基苯基乙酸的酯類,與單羥基或多羥基醇類,例如與甲醇,乙醇,辛醇,十八烷醇,1,6-己二醇,1,9-壬二醇,乙二醇,1,2-丙二醇,新戊二醇,硫代二甘醇,二甘醇,三甘醇,季戊四醇,異氰脲酸三(羥基乙基)酯,N,N′-雙(羥乙基)草酰胺,3-硫代十一烷醇,3-硫代十五烷醇,三甲基己二醇,三羥甲基丙烷,4-羥甲基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯類。1.17、β-(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺類,例如N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)六亞甲基二胺,N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?三亞甲基二胺,N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)肼,N,N’-雙[2-(3-[3,5-二叔丁基-4-羥基苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(NaugardXL-1,由Uniroyal提供)。1.18、抗壞血酸(維生素C)1.19、胺類抗氧化劑,例如N,N′-二異丙基-對(duì)-亞苯基二胺,N,N′-二仲丁基-對(duì)-亞苯基二胺,N,N′-雙(1,4-二甲基戊基)-對(duì)-亞苯基二胺,N,N′-雙(1-乙基-3-甲基戊基)-對(duì)-亞苯基二胺,N,N′-雙(1-甲基庚基)-對(duì)亞苯基二胺,N,N′-二環(huán)己基-對(duì)亞苯基二胺,N,N′-二苯基-對(duì)-亞苯基二胺,N,N′-雙(2-萘基)-對(duì)-亞苯基二胺,N-異丙基-N′-苯基-對(duì)-亞苯基二胺,N-(1,3-二甲基丁基)-N′-苯基-對(duì)-亞苯基二胺,N-(1-甲基庚基)-N′-苯基-對(duì)-亞苯基二胺,N-環(huán)己基-N′-苯基-對(duì)-亞苯基二胺,4-(對(duì)甲苯氨磺?;?二苯胺,N,N′-二甲基-N,N′-二仲丁基-對(duì)亞苯基二胺,二苯胺,N-烯丙基二苯胺,4-異丙氧基-二苯胺,N-苯基-1-萘基胺,N-(4-叔辛基苯基)-1-萘基胺,N-苯基-2-萘基胺,辛基化二苯胺(例如p,p′-二叔辛基二苯胺),4-正丁基氨基苯酚,4-丁酰氨基苯酚,4-壬酰氨基苯酚,4-十二酰氨基苯酚,4-十八酰氨基苯酚,雙(4-甲氧基苯基)胺,2,6-二叔丁基-4-二甲氨基甲基苯酚,2,4′-二氨基二苯基甲烷,4,4′-二氨基二苯基甲烷,N,N,N′,N’-四甲基-4,4′-二氨基二苯基甲烷,1,2-雙[(2-甲基苯基)氨基]乙烷,1,2-雙(苯基氨基)丙烷,(鄰甲苯基)雙胍,雙[4-(1′,3′-二甲基丁基)苯基]胺,叔辛基化N-苯基-1-萘基胺,單和二烷基化叔丁基/叔辛基二苯基胺類的混合物,單和二烷基化壬基二苯基胺類的混合物,單和二烷基化十二烷基二苯基胺類的混合物,單和二烷基化異丙基/異己基二苯基胺類的混合物,單和二烷基化叔丁基二苯基胺類的混合物,2,3-二氫-3,3-二甲基-4H-1,4-苯并噻嗪,吩噻嗪,單和二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物,單和二烷基化叔辛基吩噻嗪的混合物,N-烯丙基吩噻嗪,N,N,N′,N′-四苯基-1,4-二氨基丁-2-烯,N,N-雙(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基-六亞甲基二胺,雙(2,2,6,6-四甲基-哌啶-4-基)癸二酸酯,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-酮,2,2,6,6-四甲基哌啶-4-醇。
2、UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2.1、2-(2’-羥基苯基)苯并三唑類,例如2-(2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑,2-(5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑,2-(2′-羥基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-二叔丁基-2′-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-甲基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-仲丁基-5′-叔丁基-2′-羥基苯基)苯并三唑,2-(2′-羥基-4′-辛氧基苯基)苯并三唑,2-(3′ 5′-二叔戊基-2′-羥基苯基)苯并三唑,2-(3′,5′-雙-(α,α-二甲基芐基)-2′-羥基苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)-羰基乙基]-2′-羥基苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯-苯并三唑,2-(3’-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-辛氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-5′-[2-(2-乙基己氧基)羰基乙基]-2′-羥基苯基)苯并三唑,2-(3′-十二烷基-2′-羥基-5′-甲基苯基)苯并三唑,2-(3′-叔丁基-2′-羥基-5′-(2-異辛氧基羰基乙基)苯基苯并三唑,2,2′-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3′-叔丁基-5′-(2-甲氧基羰基乙基)-2′-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯基轉(zhuǎn)移產(chǎn)物;[R-CH2CH2-COO-CH2CH2-]2-其中R=3′-叔丁基-4′-羥基-5′-2H-苯并三唑-2-基苯基,2-[2′-羥基-3′-(α,α-二甲基芐基)-5′-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯基]苯并三唑;2-[2′-羥基-3′-(1,1,3,3-四甲基丁基)-5′-(α,α-二甲基芐基)苯基]苯并三唑。2.2、2-羥基二苯甲酮類,例如4-羥基,4-甲氧基,4-辛氧基,4-癸氧基,4-十二烷氧基,4-芐氧基,4,2′,4′-三羥基和2′-羥基-4,4′-二甲氧基衍生物。2.3、取代的和未取代的苯甲酸的酯類,例如水楊酸4-叔丁基-苯基酯,水楊酸苯酯,水楊酸辛基苯酯,二苯甲?;g苯二酚,雙(4-叔丁基苯甲?;?間苯二酚,苯甲?;g苯二酚,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2,4-二叔丁基苯基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十六烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯,3,5-二叔丁基-4-羥基苯甲酸2-甲基-4,6-二叔丁基苯基酯。2.4、丙烯酸酯類,例如α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸乙酯,α-氰基-β,β-二苯基丙烯酸異辛酯,α-甲酯基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯,α-氰基-β-甲基-對(duì)甲氧基肉桂酸丁酯,α-甲酯基-對(duì)甲氧基肉桂酸甲酯和N-(β-甲酯基-β-氰基乙烯基)-2-甲基二氫吲哚。2.5、鎳化合物類,例如2,2′-硫代-雙-[4-(1,1,3,3-四甲基-丁基)苯酚]的鎳配合物,如1∶1或1∶2配合比,有或沒有附加的配位體如正丁基胺,三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺,二丁基二硫代氨基甲酸鎳,4-羥基-3,5-二叔丁基芐基膦酸的單烷基酯(例如甲酯或乙酯)類的鎳鹽,酮肟例如2-羥基-4-甲基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物類,1-苯基-4-月桂?;?5-羥基吡唑的鎳配合物,有或沒有附加的配位體。2.6、空間位阻胺;例如癸二酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,琥珀酸雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)酯,癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正丁基-3,5-二叔丁基-4-羥基芐基丙二酸酯。1-(2-羥乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌啶和琥珀酸的縮合物,N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-叔辛基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的線性或環(huán)狀縮合物,次氮基三乙酸三(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,2,3,4-丁烷四羧酸四(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)酯,1,1′-(1,2-亞乙基)雙(3,3,5,5-四甲基哌嗪酮),4-苯甲?;?2,2,6,6-四甲基哌啶,4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶,2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二叔丁基芐基)丙二酸雙(1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)酯,3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,癸二酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,琥珀酸雙(1-辛氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)酯,N,N′-雙-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-嗎啉代-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的線型或環(huán)狀縮合物,2-氯-4,6-雙(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物,2-氯-4,6-二(4-正丁基氨基-1,2,2,6,6-五甲基哌啶基)-1,3,5-三嗪和1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物,8-乙?;?3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-1,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮,3-十二烷基-1-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,3-十二烷基-1-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)吡咯烷-2,5-二酮,4-十六烷氧基-和4-硬脂酰氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶的混合物,N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺和4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯-1,3,5-三嗪的縮合物,1,2-雙(3-氨基-丙基氨基)乙烷和2,4,6-三氯-1,3,5-三嗪的縮合物,以及4-丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶(CAS登記號(hào)[136504-96-6]);N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺,N-(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)正十二烷基琥珀酰亞胺,2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代-螺[4.5]癸烷,7,7,9,9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-1-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺[4.5]癸烷和表氯醇的反應(yīng)產(chǎn)物,1,1-雙(1,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-甲氧基苯基)乙烯,N,N′-雙甲?;?N,N′-雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)六亞甲基二胺,4-甲氧基-亞甲基-丙二酸與1,2,2,6,6-五甲基-4-羥基哌啶的二酯,聚[甲基丙基-3-氧基-4-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]硅氧烷,馬來(lái)酸酐-α-烯烴共聚物與2,2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反應(yīng)產(chǎn)物。2.7、草酰胺類,例如4,4′-二辛氧基N,N′-草酰二苯胺,2,2′-二乙氧基N,N’-草酰二苯胺,2,2′-二辛氧基-5,5′-二叔丁氧基N,N’-草酰二苯胺(2,2′-dioctyloxy-5,5′-di-tert-butoxanilide),2,2′-二(十二烷氧基)-5,5′-二叔丁氧基N,N′-草酰二苯胺(2,2′-didodecyloxy-5,5 ′-di-tert-butoxanilide),2-乙氧基-2′-乙基N,N′-草酰二苯胺,N,N′-雙(3-二甲氨基丙基)草酰胺,2-乙氧基-5-叔丁基-2′-乙氧基N,N′-草酰二苯胺(2-ethoxy-5-tert-butyl-2′-ethoxanilide)和它與2-乙氧基-2′-乙基-5,4′-二叔丁氧基N,N′-草酰二苯胺(2-ethoxy-2′-ethyl-5,4′-di-tert-butoxanilide)的混合物以及鄰-和對(duì)-甲氧基雙取代的N,N′-草酰二苯胺類的混合物和鄰-和對(duì)-乙氧基-二取代的N,N′草酰二苯胺類的混合物。2.8、2-(2-羥基苯基)-1,3,5-三嗪類,例如2,4,6-三(2-羥基-4-辛氧基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2,4-雙(2-羥基-4-丙氧基苯基)-6-(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-辛氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-十二烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-十三烷氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁氧基-丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛氧基-丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基)-1,3,5-三嗪,2-[4-(十二烷氧基/十三烷氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基-苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷氧基-丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-己氧基)苯基-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪,2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基-丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪,2-(2-羥基苯基)-4-(4-甲氧基苯基)-6-苯基-1,3,5-三嗪,2{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-1,3,5-三嗪。
3、金屬減活劑類,例如N,N′-二苯基草酰胺,N-水楊醛-N′-水楊酰基肼,N,N′-雙(水楊酰基)肼,N,N′-雙(3,5-二叔丁基-4-羥基苯基丙?;?肼,3-水楊?;被?1,2,4-三唑,雙(亞芐基)草酰二肼,N,N′-草酰二苯胺,間苯二甲酰二肼,癸二酰雙(苯基肼),N,N′-二乙?;憾6拢琋,N’-雙(水楊?;?草酰二肼,N,N′-雙(水楊?;?硫代丙?;?。
4、亞磷酸酯類和亞膦酸酯類,例如亞磷酸三苯酯,亞磷酸二苯基烷基酯,亞磷酸苯基二烷基酯,亞磷酸三(壬基苯基)酯,亞磷酸三月桂基酯,亞磷酸三(十八烷基)酯,二亞磷酸二硬脂基季戊四醇酯,亞磷酸三(2,4-二叔丁基苯基)酯,二亞磷酸二異癸基季戊四醇酯,二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇酯,二亞磷酸雙(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)-季戊四醇酯,二亞磷酸二異癸基氧基季戊四醇酯,二亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)季戊四醇酯,二亞磷酸雙(2,4,6-三叔丁基苯基) 季戊四醇酯,三亞磷酸三硬脂基山梨糖醇酯,二膦酸四(2,4-二叔丁基苯基)4,4′-亞聯(lián)苯基酯,6-異辛氧基-2,4,8,10-四叔丁基-12H-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜膦辛(dioxaphosphocin),6-氟-2,4,8,10-四叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-1,3,2-二氧雜膦辛(dioxaphosphocin),亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)甲基酯,亞磷酸雙(2,4-二叔丁基-6-甲基苯基)乙基酯,2,2′,2″-次氮基[三乙基三(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)亞磷酸酯],亞磷酸2-乙基己基(3,3′,5,5′-四叔丁基-1,1′-二苯基-2,2′-二基)酯。
5、羥基胺類,例如N,N-二芐基羥基胺,N,N-二乙基羥基胺,N,N-二辛基羥基胺,N,N-二月桂基羥基胺,N,N-二(十四烷基)羥基胺,N,N-二(十六烷基)羥基胺,N,N-二(十八烷基)羥基胺,N-十六烷基-N-十八烷基羥基胺,N-十七烷基-N-十八烷基羥基胺,從氫化牛胺得到的N,N-二烷基羥基胺。
6、硝酮類,例如N-芐基-α-甲基-硝酮,N-乙基-α-甲基-硝酮,N-辛基-α-庚基-硝酮,N-月桂基-α-十一烷基-硝酮,N-十四烷基-α-十三烷基-硝酮,N-十六烷基-α-十五烷基-硝酮,N-十八烷基-α-十七烷基-硝酮,N-十六烷基-α-十七烷基-硝酮,N-十八烷基-α-十五烷基-硝酮,N-十七烷基-α-十七烷基-硝酮,N-十八烷基-α-十六烷基-硝酮,從氫化牛胺衍生而來(lái)的N,N-二烷基羥基胺獲得的硝酮。
7、硫代協(xié)合劑,例如硫代二丙酸二月桂基酯或硫代二丙酸二硬脂基酯。
8、過(guò)氧化物清除劑,例如β-硫代二丙酸的酯類,例如月桂基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯類,巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽,二丁基二硫代氨基甲酸鋅,二(十八烷基)二硫醚,四(β-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。
9、聚酰胺穩(wěn)定劑,例如銅鹽與碘化物和/或磷化合物的混合物,和二價(jià)錳的鹽。
10、堿性助穩(wěn)定劑,例如三聚氰胺,聚乙烯基吡咯烷酮,雙氰胺,三烯丙基氰脲酸酯,脲衍生物,肼衍生物,胺類,聚酰胺類,聚氨酯類,高級(jí)脂肪酸的堿金屬鹽和堿土金屬鹽,例如硬脂酸鈣,硬脂酸鋅,二十二烷酸鎂,硬脂酸鎂,蓖麻酸鈉和棕櫚酸鉀,鄰苯二酚銻或鄰苯二酚鋅。
11、成核劑類,例如,無(wú)機(jī)物質(zhì),如滑石,金屬氧化物例如二氧化鈦或氧化鎂,優(yōu)選堿土金屬的磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽;有機(jī)化合物如單或多羧酸類和它們的鹽類,例如4-叔丁基苯甲酸,己二酸,二苯基乙酸,琥珀酸鈉或苯甲酸鈉;聚合化合物如離子共聚物( “離聚物”)。
12、填料和增強(qiáng)劑,例如碳酸鈣,硅酸鹽,玻璃纖維,玻璃球,石棉,滑石,高嶺土,云母,硫酸鋇,金屬氧化物和氫氧化物,炭黑,石墨,木粉和其它天然產(chǎn)物的粉末或纖維,合成纖維。
13、其它添加劑,例如增塑劑,潤(rùn)滑劑,乳化劑,顏料,流變添加劑,催化劑,流動(dòng)控制劑,熒光增白劑,阻燃劑,抗靜電劑和發(fā)泡劑。
14、苯并呋喃酮類和二氫吲哚酮類,例如在US-A-4,325,863,US-A-4338244,US-A-5,175,312,US-A-5,216,052,US-A-5,252,643,DE-A-4,316,611,DE-A-4,316,622,DE-A-4,316,876,EP-A-0589839或EP-A-0591102中公開的那些,或3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,5,7-二叔丁基-3-[4-(2-硬脂酰氧基乙氧基)苯基]苯并呋喃-2-酮,3,3′-雙[5,7-二叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮],5,7-二叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮,3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基-苯并呋喃-2-酮,3-(2,3-二甲基苯基)-5,7-二叔丁基苯并呋喃-2-酮。
本發(fā)明的化合物與常規(guī)的添加劑的重量比可以是1∶0.5~1∶5。
本發(fā)明的產(chǎn)物優(yōu)選與顏料和/或UV吸收劑一起使用。
本發(fā)明的產(chǎn)物也能夠被用作例如在Research Disclosure 1990,31429(p.474~480)中描述的照相復(fù)制和其它復(fù)制技術(shù)的領(lǐng)域中公知的幾乎所有材料的穩(wěn)定劑、特別是光穩(wěn)定劑。
通過(guò)下面的實(shí)施例將更詳細(xì)地解釋本發(fā)明。所有的百分?jǐn)?shù)都是按重量計(jì)的,除非另有說(shuō)明。
在下面實(shí)施例的結(jié)構(gòu)式中,n2′、n3′和n7′表示分子中具有重復(fù)單元且獲得的產(chǎn)物不均勻。
在下面的實(shí)施例中,如下所述測(cè)定酰化度。?;鹊臏y(cè)定通過(guò)在無(wú)水環(huán)境中使用異丙醇中的高氯酸作為試劑和氯仿和乙腈的混合物(1∶1)作為溶劑,由滴定進(jìn)行分析測(cè)定。
需要兩種不同的測(cè)試方法來(lái)得到結(jié)果在第一個(gè)測(cè)試方法中,滴定起始物(在哌啶基中僅帶有游離NH基團(tuán)的低聚物),獲得化合物中游離NH基團(tuán)的量的數(shù)值(A)指數(shù);對(duì)最終的?;a(chǎn)物進(jìn)行第二次滴定,得到?;磻?yīng)后殘留的游離NH基團(tuán)的數(shù)值(B)指數(shù)。
“%酰化度”以(100-B×100/A)計(jì)算。實(shí)施例1A)下式的中間體的制備
將37.1g(0.175mol)的N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)正丁胺在30ml水中的溶液在0℃緩慢加入到32.2g(0.175mol)的氰尿酰氯在250ml二甲苯中的溶液中,在加入過(guò)程中保持該溫度并繼續(xù)保持另外的1小時(shí)。
在室溫下2小時(shí)后,將混合物冷卻到0℃,并加入7.3g(0.18mol)的氫氧化鈉在25ml水中形成的溶液。
在0℃經(jīng)過(guò)1/2小時(shí)并且在室溫下經(jīng)過(guò)另外的2小時(shí)后,將該水溶液分離,并加入34.6g(0.087mol)的N,N′-雙[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]-1,6-己二胺。
將混合物加熱到50℃保持1小時(shí),加入24.2g(0.175mol)的研磨碳酸鉀,并加熱到60℃保持4小時(shí)。
用水洗滌后,在真空下在60-70℃/10mbar濃縮有機(jī)相,回收125ml的二甲苯。
加入69g(0.175mol)的N,N′-雙[N-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)]-1,6-己二胺,將混合物加熱到150℃保持2小時(shí),再冷卻,并加入7g(0.175mol)的研磨氫氧化鈉。
將混合物加熱到140℃經(jīng)過(guò)另外的4小時(shí),共沸除去反應(yīng)中殘留的水,并在160℃下保持另外的4小時(shí)。
冷卻到60℃后,用130ml二甲苯稀釋混合物,過(guò)濾并用50ml乙二醇洗滌三次。
在真空下在60℃/10mbar濃縮之后,加入7.5g(0.073mol)的乙酸酐。在室溫下經(jīng)過(guò)1/2小時(shí)后,將混合物加熱到130℃保持5小時(shí)。
冷卻到室溫后,加入20.2g(0.146mol)的研磨碳酸鉀,并將混合物加熱到130℃保持2小時(shí)。
然后將混合物冷卻到50℃,過(guò)濾和在真空下在140℃/1mbar濃縮。
干燥后獲得熔點(diǎn)范圍是128℃-134℃的固體。
Mn(通過(guò)GPC)=2712g/molMw/Mn=1.41B)下式的產(chǎn)物的制備
其中基團(tuán)R10的45~55%是乙?;溆嗟幕鶊F(tuán)R10是氫。
向290g的A)中所述中間體溶解于400ml甲苯所形成的溶液中加入150g(1.47mol)的乙酸酐。將該溶液加熱至回流經(jīng)過(guò)8小時(shí)。然后將溶液冷卻到60℃并緩慢加入已溶于500ml水中的13.1g NaOH。將該混合物在攪拌下靜置另外5小時(shí)。冷卻到室溫后,將有機(jī)層分離,用100ml水洗滌三次,在硫酸鈉上干燥并在真空下濃縮。獲得白色粉末狀的所需產(chǎn)物,熔點(diǎn)范圍是127-137℃。Mn(通過(guò)GPC)=2500g/molMw/Mn=1.33實(shí)施例2下式的產(chǎn)物的制備
其中基團(tuán)R10的70~80%是乙酰基,其余的基團(tuán)R10是氫。
向145g的實(shí)施例1B)的中間體在200ml甲苯所形成的溶液中加入40g的乙酸酐。將該溶液加熱回流6小時(shí)。然后將溶液冷卻到室溫并加入48g NaOH在200ml水所形成的溶液。將該混合物加熱到70℃并使其反應(yīng)另外6小時(shí)。將有機(jī)相分離,用100ml水洗滌三次,在硫酸鈉上干燥并在真空下濃縮。獲得白色粉末狀的所需產(chǎn)物,熔點(diǎn)范圍是132-138℃。Mn(通過(guò)GPC)=2650g/molMw/Mn=1.29實(shí)施例3下式的化合物的制備
其中基團(tuán)R10的55~65%是乙?;?,其余的基團(tuán)R10是甲基。
將70g的實(shí)施例1B的化合物溶解于15.5g(0.34mol)甲酸在100ml水中所形成的溶液中。然后加入15g(0.5mol)的仲甲醛,并將該水溶液在回流下加熱16小時(shí)。冷卻到室溫后,加入100ml的二甲苯。攪拌2小時(shí)后,加入15.5g(0.39mol)的NaOH在100ml水所形成的溶液。接著將有機(jī)相分離,用水洗滌兩次,在硫酸鈉上干燥。過(guò)濾后,在真空下蒸出有機(jī)相。獲得白色粉末狀的所需產(chǎn)物,熔點(diǎn)范圍是134-139℃。實(shí)施例4下式的化合物的制備
其中基團(tuán)R10的15~25%是乙?;溆嗟幕鶊F(tuán)R10是氫。
按照實(shí)施例1B中所述的方法并使用合適量的試劑(6.5g的乙酸酐,對(duì)于51.5g的實(shí)施例1A的化合物),獲得白色粉末狀的所需化合物,熔點(diǎn)范圍是125-133℃。實(shí)施例5下式的化合物的制備
其中基團(tuán)R10的55~65%是乙酰基,其余的基團(tuán)R10是氫。
按照實(shí)施例1B中所述的方法并使用市售產(chǎn)品CHIMASSORB 2020作為起始物和合適量的試劑(155g的乙酸酐,對(duì)于300g的CHIMASSORB 2020),獲得白色粉末狀的所需化合物,熔點(diǎn)范圍是126-135℃。實(shí)施例6下式的化合物的制備
其中基團(tuán)R10的75~85%是乙酰基,其余的基團(tuán)R10是氫。
按照實(shí)施例1B中所述的方法并使用實(shí)施例5的產(chǎn)物作為起始物和合適量的試劑(77.8g的乙酸酐,對(duì)于150g實(shí)施例5的產(chǎn)物),獲得白色粉末狀的所需化合物,熔點(diǎn)范圍是131-138℃。實(shí)施例7A)下式的中間體的制備
按照實(shí)施例1A中所述的方法,使用市售產(chǎn)品CHIMASSORB 944作為起始物和合適量的試劑(50g的乙酸酐,對(duì)于400g的CHIMASSORB 944),獲得熔點(diǎn)范圍是120-125℃的所需中間體。
B)下式的化合物的制備
其中基團(tuán)R10的45~55%是乙?;?,其余的基團(tuán)R10是氫。
按照實(shí)施例1B中所述的方法并使用實(shí)施例7A的中間體作為起始物和合適量的試劑(175g的乙酸酐,對(duì)于340g實(shí)施例7A的化合物),獲得白色粉末狀的所需化合物,熔點(diǎn)范圍是121-127℃。實(shí)施例8下式的化合物的制備
其中基團(tuán)R10的50~60%是乙?;?,其余的基團(tuán)R10是氫。
按照實(shí)施例1B中所述的方法并使用市售產(chǎn)品CYASORB UV 3346作為起始物和合適量的試劑(99.4g的乙酸酐,對(duì)于160g的CYASORBUV 3346),獲得白色粉末狀的所需化合物,熔點(diǎn)范圍是122-134℃。實(shí)施例9下式的化合物的制備
其中基團(tuán)R10的70~80%是乙?;?,其余的基團(tuán)R10是氫。
按照實(shí)施例1B中所述的方法并使用實(shí)施例8的化合物作為起始物和合適量的試劑(41.5g的乙酸酐,對(duì)于80g實(shí)施例8的化合物),獲得黃色粉末狀的所需化合物,熔點(diǎn)范圍是135-143℃。實(shí)施例10下式的化合物的制備
其中基團(tuán)R18的70~80%是乙?;?,其余的基團(tuán)R18是氫。
按照實(shí)施例1B中所述的方法并使用市售產(chǎn)品UVASIL 299作為起始物和合適量的試劑(21.6g的乙酸酐,對(duì)于38g的UVASIL 299),獲得橙黃色油狀的所需化合物。實(shí)施例11按照實(shí)施例1B中所述的方法,使用含有下式(A-1-a)的基團(tuán)的市售產(chǎn)品UVASORB HA 88作為起始物
和合適量的試劑(80g的乙酸酐,對(duì)于62g的UVASORB HA 88),獲得黃色粉末狀的其中55-65%的基團(tuán)(A-1-a)被乙酰化的所需化合物,熔點(diǎn)范圍是126-131℃。實(shí)施例12下式的化合物的制備
其中基團(tuán)R41的75~85%是乙酰基,其余的基團(tuán)R41是氫。
按照實(shí)施例1B中所述的方法并使用市售產(chǎn)品MARK LA 68作為起始物和合適量的試劑(30g的乙酸酐,對(duì)于40g的MARK LA 68),獲得淺褐色粉末狀的所需化合物,熔點(diǎn)范圍是92-97℃。實(shí)施例13下式的產(chǎn)物混合物的制備
其中基團(tuán)R9的55~65%是乙?;?,其余的基團(tuán)R9是氫。
按照實(shí)施例1B中所述的方法,并使用市售產(chǎn)品CHIMASSORB 905作為起始物和合適量的試劑(207g的乙酸酐,對(duì)于350g的CHIMASSORB 905),獲得黃色粉末狀的所需產(chǎn)物,熔點(diǎn)范圍是122-126℃。實(shí)施例14下式的產(chǎn)物混合物的制備
其中基團(tuán)R9的55~65%是乙?;溆嗟幕鶊F(tuán)R9是甲基。
按照實(shí)施例3中所述的方法,并使用實(shí)施例13的化合物作為起始物,獲得黃色粉末狀的所需產(chǎn)物,熔點(diǎn)范圍是132-136℃。實(shí)施例15下式的產(chǎn)物混合物的制備
其中基團(tuán)R42的55~65%是乙酰基,其余的基團(tuán)R42是氫。
按照實(shí)施例1B中所述的方法,并使用N,N′-雙{2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基}己-1,6-二胺作為起始物和合適量的試劑(112g的乙酸酐,對(duì)于42g的N,N’-雙{2,2,6,6-四甲基哌啶-4-基}己-1,6-二胺),獲得白色粉末狀的所需產(chǎn)物,熔點(diǎn)范圍是134-138℃。實(shí)施例16下式的產(chǎn)物混合物的制備
其中基團(tuán)R1的75~85%是乙?;?,其余的基團(tuán)R1是氫。
按照實(shí)施例1B中所述的方法并使用市售產(chǎn)品TINUVIN 770作為起始物和合適量的試劑(63g的乙酸酐,對(duì)于100g的TINUVIN 770),獲得淺黃色油狀的所需產(chǎn)物。
1H NMR(300MHz,CDCl3)ppm5.1(m,2H);2.2(m,4H);2.1(s,5H);1.9(m,4H);1.6(m,4H);1.4(s,12H);1.3(s,12H);1.2(m,8H);1.0(t,4H)。實(shí)施例I-1著色為灰色的聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)共混物的穩(wěn)定作用通過(guò)加入1wt%的2-(2′-羥基-3′,5′-雙(1″,1″-二甲基芐基)苯基)苯并三唑和0.5wt%的表I-1中所示化合物,將用1wt%的來(lái)自Uniform ColorCompany的Gray 9779著色的市售PC/ABS共混物(Cycoloy MC 8002)穩(wěn)定。將僅含有1wt%的苯并三唑穩(wěn)定劑的試樣和未穩(wěn)定試樣(兩者都含有1wt%的灰色顏料)進(jìn)行比較。
通過(guò)在機(jī)筒溫度為246-268℃、模頭溫度為268℃的BOY 30機(jī)上注塑制備Izod樣條(2.5″L×0.5″W×0.125″W)。使用Atlas Ci65AWeather-O-meter(XAW)以“干XAW”方式操作(ASTM G26-90,方法C)進(jìn)行加速老化試驗(yàn)。每隔一定時(shí)間后,測(cè)定根據(jù)DIN 6174的色彩變化ΔE。結(jié)果被列于表I-1中。
表I-1
2-(2′-羥基-3′,5′-雙(1″,1″-二甲基芐基)苯基)苯并三唑按照本發(fā)明穩(wěn)定的PC/ABS試樣表現(xiàn)出優(yōu)異的顏色穩(wěn)定度。實(shí)施例I-2著色為藍(lán)色的聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)共混物的穩(wěn)定作用由實(shí)施例I-1中所述的市售PC/ABS共混物(Cycoloy MC 8002)制得試樣,只是1wt%的來(lái)自Uniform Color Company的Blue 120A被用作顏料,并通過(guò)加入0.75wt%的2-(2′-羥基-3′,5′-雙(1″,1″-二甲基芐基)苯基)苯并三唑和0.5wt%的表I-2中所示化合物被穩(wěn)定。將僅含有0.75wt%的苯并三唑穩(wěn)定劑的試樣和未穩(wěn)定試樣(兩者都含有1wt%藍(lán)色顏料)進(jìn)行比較。如實(shí)施例I-1中所述進(jìn)行老化和評(píng)價(jià)。將結(jié)果列于表I-2中。
表I-2
*)2-(2′-羥基-3′,5′-雙(1″,1″-二甲基芐基)苯基)苯并三唑按照本發(fā)明穩(wěn)定的PC/ABS試樣表現(xiàn)出優(yōu)異的顏色穩(wěn)定度,特別是在延長(zhǎng)的照射時(shí)間間隔。實(shí)施例I-3著色為白色的聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯(PC/ABS)共混物的穩(wěn)定作用通過(guò)加入1wt%的亞磷酸三{2,4-二叔丁基苯基}酯、0.75wt%的2-(2_羥基-3′,5′-雙(1″,1″-二甲基芐基)苯基)苯并三唑和0.5wt%的表I-3中所示化合物,將市售著色為白色(TiO2)的PC/ABS共混物(Cycoloy MC8002-822;Polymerland Inc.)穩(wěn)定。
在Leistritz 18mm同向旋轉(zhuǎn)、嚙合雙螺桿擠出機(jī)(通用溫度分布(進(jìn)料口到模頭以℃表示)220,240,245,245,245,245,245;擠出物溫度256-258℃)上進(jìn)行擠出。在真空下將聚合物預(yù)干燥到<50ppm濕度。
通過(guò)在BOY 50機(jī)(設(shè)定溫度=268℃,268℃,271℃;注嘴溫度=271-279℃;注射壓力=49.2at;保壓壓力=49.2at;背壓=8.44at)上注塑制備Izod樣條(2.5″L×0.5″W×0.125″W)。
按照ASTM G26-90方法C(黑板溫度63℃;輻射度0.35W/m2;內(nèi)和外濾料硼硅酸鹽),使用Atlas Ci-65 Weather-O-meter(耐候性試驗(yàn)儀)(Xenon-Arc Weather-O-meter)進(jìn)行加速老化試驗(yàn)。
將結(jié)果列于表I-3中。表I-3
按照本發(fā)明穩(wěn)定的PC/ABS試樣表現(xiàn)出優(yōu)異的顏色穩(wěn)定度。實(shí)施例II-1聚乙烯膜的穩(wěn)定化-用農(nóng)藥處理或未處理。
表II-1中所示的穩(wěn)定劑與低密度聚乙烯(LDPE)粒料(Riblene FF29,由ENICHEM,Milano,意大利銷售;在190℃和2.16kg下熔體流動(dòng)指數(shù)0.62g/10min)在汽輪式混合器中進(jìn)行混合。
在Berstorff單螺桿擠出機(jī)中在最高溫度200℃下將混合物擠出,在170℃將由此獲得的粒料在Pasadena壓機(jī)中壓塑3分鐘。獲得約150μm厚的含有0.3%穩(wěn)定劑的膜。
在由含有50%的VAPAM(Baslini S.p.A,Treviglio,Bergamo,意大利)的2升水溶液散發(fā)出的蒸氣存在下,將用于農(nóng)藥處理的壓塑膜在30℃在干燥器內(nèi)放置24小時(shí),該水溶液是結(jié)構(gòu)式為CH3-NH-CS-SNa的威百畝(Metam)-鈉的濃度為382g/升的水溶液。
將未處理的膜安裝在金屬框內(nèi),同時(shí)處理過(guò)的膜被放入石英管中。按照ASTMG 26-96,在黑板溫度為63℃下持續(xù)干燥循環(huán),在Atlas Ci 65Xenon Arc Weather-O-meter(耐候性試驗(yàn)儀)中曝照框和管。在曝照過(guò)程中,通過(guò)用傅立葉變換紅外(FT-IR)光譜儀測(cè)量羰基的增加來(lái)定期評(píng)價(jià)性能。結(jié)果列于表II-1中。表II-1<
(高值表示好的穩(wěn)定作用)。實(shí)施例II-2聚丙烯纖維的穩(wěn)定化。
將表II-2中所列的0.25%的穩(wěn)定劑與聚丙烯粉末(Moplen FL F20,由Montell,F(xiàn)errara,意大利提供;在230℃和2.16Kg下的熔體流動(dòng)指數(shù)12.2g/min)在汽輪式混合器中與0.1%的亞磷酸三{2,4-二叔丁基苯基}酯、0.1%的3,5-二叔丁基-4-羥芐基膦酸單乙酯鈣、0.1%的硬脂酸鈣和0.25%的二氧化鈦一起混合(“%”指的是“相對(duì)于聚丙烯重量的重量百分比”)。
在Berstorff單螺桿擠出機(jī)中在最高溫度230℃下將混合物擠出,在最高溫度260℃通過(guò)在Leonard設(shè)備(120/12旦)中纖維紡絲將所獲得的粒料轉(zhuǎn)變成多絲纖維。將用于拉幅的多絲纖維暴露在120℃強(qiáng)制循環(huán)空氣烘箱中20分鐘。按照ASTM G 26-96,在黑板溫度為63℃下持續(xù)干燥循環(huán),在Atlas Ci 65 Xenon Arc Weather-O-meter(耐候性試驗(yàn)儀)中曝照未處理的和處理的多絲纖維。在曝照過(guò)程中,通過(guò)用Instron測(cè)力計(jì)測(cè)量殘留的拉伸強(qiáng)度來(lái)定期評(píng)價(jià)性能。結(jié)果列于表II-2中。表II-2<
(高值表示好的穩(wěn)定作用)。實(shí)施例II-3聚丙烯多絲纖維和聚丙烯板的穩(wěn)定化。
如實(shí)施例II-2中所述制備聚丙烯多絲纖維。
制備1mm厚的注塑板,開始通過(guò)向聚丙烯粉末(Moplen S SF,由Montell,F(xiàn)errara,意大利提供;在230℃和2.16Kg下的熔體流動(dòng)指數(shù)2.0g/min)中加入0.1%的表II-3中所列的穩(wěn)定劑、0.1%的亞磷酸三{2,4-二叔丁基苯基}酯、0.5%的3-(3,5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸十八烷基酯和0.1%的硬脂酸鈣,并在汽輪式混合器中混合各組分(“%”指的是“相對(duì)于聚丙烯重量的重量百分比”)。在Berstorff單螺桿擠出機(jī)在最高溫度230℃下將混合物擠出,在最高溫度220℃通過(guò)在Negri-Bossi壓機(jī)中注塑將由此獲得的粒料轉(zhuǎn)變成1mm厚的板。
將多絲纖維和由此獲得的板分別暴露于120℃和135℃的強(qiáng)制循環(huán)空氣烘箱中。
定期進(jìn)行評(píng)價(jià),直到發(fā)生斷裂。對(duì)于多絲纖維,該情況相當(dāng)于事先懸掛每一纖維配方材料上的負(fù)荷的掉落;對(duì)于板,通過(guò)用特定裝置將其彎曲來(lái)進(jìn)行評(píng)價(jià)。
將結(jié)果總結(jié)于表II-3中。
表II-3
高值表示好的穩(wěn)定作用)。
權(quán)利要求
1.一種產(chǎn)物,含有5~85%的基團(tuán)(A-1-a)和/或(A-1-b)
和15~95%的基團(tuán)(A-2),
基團(tuán)(A-1-a)、(A-1-b)和(A-2)的總和是100%。
2.權(quán)利要求1的產(chǎn)物,對(duì)應(yīng)于下面a)項(xiàng)所定義的式(I)、下面b)所定義的式(II)、下面c)所定義的式(V)、下面d)所定義的式(VI)、下面e)所定義的式(VII)的產(chǎn)物、下面f)所定義的反應(yīng)產(chǎn)物,或?qū)?yīng)于下面g)所定義的式(IX)、下面h)所定義的式(X)、下面i)所定義的式(XI)、下面j)所定義的式(XII)、下面k)所定義的式(XIII)、下面l)所定義的式(XIV)、下面m)所定義的式(XVI)、下面n)所定義的式(XVII)、下面o)所定義的式(XVIII)或下面p)所定義的式(XIX);a)下式的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R1相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20?;?,其中基團(tuán)R1總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R1是C1-C20?;籲1是2或4,當(dāng)n1是2時(shí),R2是C1-C14亞烷基或雙{(C1-C20烷基)氧基羰基}C4-C10鏈烷四基,且當(dāng)n1是4時(shí),R2是C4-C10鏈烷四基;b)下式的產(chǎn)物混合物
其中R3和R7相互獨(dú)立地是氫或C1-C12烷基,R4、R5和R6相互獨(dú)立地是C2-C10亞烷基,和X1、X2、X3、X4、X5、X6、X7和X8相互獨(dú)立地是式(III)的基團(tuán),
其中R8是氫、C1-C12烷基、C5-C12環(huán)烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基、苯基、-OH-和/或C1-C10烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、在苯基上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯基烷基;或式(IV)的基團(tuán),
以及基團(tuán)R9和R10相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20?;?,其中基團(tuán)R9和R10總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R9和R10是C1-C20?;籧)下式的產(chǎn)物混合物
其中X9、X10和X11相互獨(dú)立地是式(III)的基團(tuán),其中基團(tuán)R9和R10總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R9和R10是C1-C20酰基;d)
其中R11、R13、R14和R15相互獨(dú)立地是氫、C1-C12烷基、C5-C12環(huán)烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基、苯基、-OH-和/或C1-C10烷基取代的苯基、C7-C9苯基烷基、在苯基上被-OH和/或C1-C10烷基取代的C7-C9苯基烷基;或式(IV)的基團(tuán),R12是C2-C18亞烷基、C5-C7亞環(huán)烷基或C1-C4亞烷基二(C5-C7亞環(huán)烷基),或基團(tuán)R11、R12和R13和與它們相連的氮原子一起形成5-~10-元雜環(huán),或R14和R15和與它們相連的氮原子一起形成5-~10-元雜環(huán),n2是2~50的數(shù),和R11、R13、R14和R15中的至少一個(gè)是式(IV)的基團(tuán),其中基團(tuán)R10的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R10是C1-C20?;?;e)
其中R16是C1-C10烷基、C5-C12環(huán)烷基、C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基、苯基或C1-C10烷基取代的苯基,R17是C3-C10亞烷基,基團(tuán)R18相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20?;渲谢鶊F(tuán)R18的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R18是C1-C20酰基,和n3是2~50的數(shù);f)一種產(chǎn)物,可通過(guò)下面方法獲得使由式(VIIIa)的多胺和氰尿酰氯的反應(yīng)獲得的化合物與式(VIIIb)的化合物或化合物(VIIIb)和(VIIIb*)的混合物進(jìn)行反應(yīng)以產(chǎn)生中間體
其中n′4、n″4和n4相互獨(dú)立地是2~12的整數(shù),R19是氫、C1-C12烷基、C5-C12環(huán)烷基、苯基或C7-C9苯基烷基,和R20是C1-C8烷基,條件是在化合物(VIIIb)和(VIIIb*)的混合物中,存在至少15%的化合物(VIIIb);和隨后將中間體中存在的式(A-1-a)的基團(tuán)以一定的比例?;?br>
產(chǎn)生含有15~95%的式(A-2)的基團(tuán)
和5~85%的式(A-1-a)和/或(A-1-b)的基團(tuán)的產(chǎn)物
這相對(duì)于基團(tuán)(A-1-a)、(A-1-b)和(A-2)的總和計(jì);
其中R21和R26相互獨(dú)立地是直接的鍵或-N(Y1)-CO-Y2-CO-N(Y3)-,Y1和Y3相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基、C5-C12環(huán)烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(IV)的基團(tuán),Y2是直接的鍵或C1-C4亞烷基,基團(tuán)R22相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20?;?,R23、R24、R27和R28相互獨(dú)立地是氫、C1-C30烷基、C5-C12環(huán)烷基或苯基,R25是氫、C1-C30烷基、C5-C12環(huán)烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(IV)的基團(tuán),其中基團(tuán)R10和R22總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R10和R22是C1-C20?;?;和n5是2~50的數(shù);h)下式的產(chǎn)物混合物
其中R29是氫、C1-C12烷基或C1-C12烷氧基,和基團(tuán)R30相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20?;渲谢鶊F(tuán)R30總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R30是C1-C20?;籭)
其中基團(tuán)R31相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20?;?,其中基團(tuán)R31的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R31是C1-C20?;蚽6是2~50的數(shù);j)下式的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R32相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20?;渲谢鶊F(tuán)R32總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R32是C1-C20酰基,基團(tuán)R33相互獨(dú)立地是氫、C1-C12烷基或C1-C12?;?,和R34和R35相互獨(dú)立地是C1-C12烷基;k)
其中R36、R37、R38、R39和R40相互獨(dú)立地是直接的鍵或C1-C10亞烷基,基團(tuán)R41相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20?;渲谢鶊F(tuán)R41的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R41是C1-C20?;?,和n7是1~50的數(shù);l)下式的產(chǎn)物混合物
其中X12、X13和X14相互獨(dú)立地是式(XV)的基團(tuán),
其中A是式(III)的基團(tuán),其中基團(tuán)R9和R10總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R9和R10是C1-C20?;?;m)下式的產(chǎn)物混合物
其中R42相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20?;?,其中基團(tuán)R42總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R42是C1-C20?;?,基團(tuán)R43*相互獨(dú)立地是C1-C20?;?C1-C8烷氧基)羰基、(C5-C12環(huán)烷氧基)羰基、(C1-C8烷基)氨基羰基、(C5-C12環(huán)烷基)氨基羰基、(C7-C9苯基烷基)氨基羰基、C1-C8烷基、未取代或被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C5-C12環(huán)烷基;C3-C6鏈烯基、未取代或在苯基上被1、2或3個(gè)C1-C4烷基取代的C7-C9苯基烷基;或-CH2CN,和R43是C2-C22亞烷基、C5-C7亞環(huán)烷基、C1-C4亞烷基二(C5-C7亞環(huán)烷基)、亞苯基或亞苯基二(C1-C4亞烷基);n)下式的產(chǎn)物混合物
其中R44相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20?;渲谢鶊F(tuán)R44總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R44是C1-C20?;?,基團(tuán)R45相互獨(dú)立地是氫、C1-C12烷基或C1-C12?;?,和R46是C1-C10亞烷基;o)下式的產(chǎn)物混合物
其中R47相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基或C1-C20酰基,其中基團(tuán)R47總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R47是C1-C20酰基;或p)
其中R48和R51相互獨(dú)立地是C1-C10亞烷基,基團(tuán)R49相互獨(dú)立地是氫或C1-C10烷基,R50是C1-C10烷基,R52是C1-C10烷基或式(IV)的基團(tuán),和n8是3~50的數(shù),條件是基團(tuán)R52的至少50%是式(IV)的基團(tuán),其中基團(tuán)R10的5~85%相互獨(dú)立地是氫或C1-C8烷基,其余的基團(tuán)R10是C1-C20酰基。
3.權(quán)利要求2的產(chǎn)物,其中n1是2或4,當(dāng)n1是2時(shí),R2是C2-C10亞烷基或雙{C1-C15烷基}氧基羰基和當(dāng)n1是4時(shí),R2是1,2,3,4-丁烷四基;R3和R7相互獨(dú)立地是氫、C1-C4烷基或C1-C20?;?,R4、R5和R6相互獨(dú)立地是C2-C6亞烷基,和R8是氫、C1-C6烷基、C5-C8環(huán)烷基、甲基取代的C5-C8環(huán)烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(IV)的基團(tuán);R11、R13、R14和R15相互獨(dú)立地是氫、C1-C8烷基、C5-C8環(huán)烷基、甲基取代的C5-C8環(huán)烷基、苯基、C7-C9苯基烷基或式(IV)的基團(tuán),或基團(tuán)R14和R15與和它們相連的氮原子一起形成一個(gè)6-元雜環(huán),R12是C2-C10亞烷基,和n2是2~25的數(shù);R16是C1-C4烷基、C5-C8環(huán)烷基或苯基,R17是C3-C6亞烷基,和n3是2~25的數(shù);n′4、n″4和n4相互獨(dú)立地是2~4的整數(shù),和R19是C1-C4烷基;R21和R26相互獨(dú)立地是直接的鍵或-N(Y1)-CO-Y2-CO-N(Y3)-,Y1和Y3相互獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基,Y2是直接的鍵,R23和R27是C1-C25烷基或苯基,R24和R28是氫或C1-C4烷基,R25是C1-C25烷基或式(IV)的基團(tuán),和n5是2~25的數(shù);R29是氫、C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;n6是2~25的數(shù);基團(tuán)R33相互獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基,和基團(tuán)R34和R35相互獨(dú)立地是C1-C4烷基;R36、R38、R39和R40相互獨(dú)立地是C1-C4亞烷基,R37是直接的鍵,和n7是1~25的數(shù);R43是C2-C6亞烷基、亞環(huán)己基或亞苯基;基團(tuán)R45相互獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基,和R46是C2-C6亞烷基;和R48和R51相互獨(dú)立地是C1-C6亞烷基,基團(tuán)R49相互獨(dú)立地是氫或C1-C4烷基,R50是C1-C4烷基,R52是C1-C4烷基或式(IV)的基團(tuán),和n8是3~25的數(shù)。
4.權(quán)利要求1的產(chǎn)物,對(duì)應(yīng)于a)下式的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R1總數(shù)的5~85%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R1是C1-C10?;幌率降漠a(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R1總數(shù)的5~85%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R1是C1-C10酰基;或下式的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R*中的兩個(gè)是-COO-C13H27,和基團(tuán)R*中的兩個(gè)是基團(tuán)
基團(tuán)R1總數(shù)的5~85%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R1是C1-C10?;?;b)式(II-a)的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R9總數(shù)的5~85%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R9是C1-C10酰基;c)式(V-a)的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R9總數(shù)的5~85%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R9是C1-C10?;?;d)下式(VI-a)、(VI-b)、(VI-c)、(VI-d)或(VI-e)的產(chǎn)物
其中基團(tuán)R10的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R10是C1-C10酰基;e)式(VII-a)的產(chǎn)物
其中基團(tuán)R18的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R18是C1-C10?;?;f)一種產(chǎn)物,可通過(guò)下面方法獲得使由式(VIIIa-1)的多胺和氰尿酰氯的反應(yīng)獲得的化合物與式(VIIIb-1)的化合物或化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物進(jìn)行反應(yīng)以產(chǎn)生中間體
前提條件是在化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物中,存在至少15%的化合物(VIIIb-1);和隨后將中間體中存在的式(A-1-a)的基團(tuán)以一定的比例?;?br>
產(chǎn)生含有15~95%的式(A-2-1)的基團(tuán)
和5~85%的式(A-1-a)和/或(A-1-b-1)的基團(tuán)的產(chǎn)物
這相對(duì)于基團(tuán)(A-1-a)、(A-1-b-1)和(A-2-1)的總和計(jì);g)式(IX-a)、(IX-b)或(IX-c)的產(chǎn)物
其中基團(tuán)R10和R22的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R10和R22是C1-C10?;?;h)式(X-a)的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R30總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R30是C1-C10?;?;i)式(XI)的產(chǎn)物,其中基團(tuán)R31的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R31是C1-C10?;?;j)式(XII-a)的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R32總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R32是C1-C10?;?,k)式(XIII-a)的產(chǎn)物
其中基團(tuán)R41的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R41是C1-C10?;?;l)式(XIV-a)的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R9總數(shù)的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R9是C1-C10?;?;m)式(XVI-a)的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R42總數(shù)的5~85%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R42是C1-C10?;?;基團(tuán)R43*是C1-C10?;?;n)式(XVII-a)的產(chǎn)物混合物
其中基團(tuán)R44總數(shù)的5~85%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R44是C1-C10?;?;o)式(XVIII)的產(chǎn)物混合物,其中基團(tuán)R47總數(shù)的5~85%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R47是C1-C10?;?;或p)式(XIX-a)的產(chǎn)物
其中基團(tuán)R52相互獨(dú)立地是乙基或式(IV)的基團(tuán),前提條件是(1)基團(tuán)R52的至少50%是式(IV)的基團(tuán),其中R10是氫、甲基或C1-C10酰基,其余的基團(tuán)R52是乙基,和(2)基團(tuán)R10的5~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R10是C1-C10?;?。
5.權(quán)利要求1的產(chǎn)物,含有20~70%的基團(tuán)(A-1-a)和/或(A-1-b),和30~80%的基團(tuán)(A-2)。
6.權(quán)利要求1的產(chǎn)物,含有40~60%的基團(tuán)(A-1-a)和/或(A-1-b),和40~60%的基團(tuán)(A-2)。
7.權(quán)利要求4的產(chǎn)物,對(duì)應(yīng)于a)式(I-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R1總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R1是C1-C10?;?;式(I-b)的產(chǎn)物混合物其中R1總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R1是C1-C10酰基;或式(I-c)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R1總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R1是C1-C10酰基;b)式(II-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R9總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R9是C1-C10?;?;c)式(V-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R9總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R9是C1-C10?;?;d)式(VI-a)、(VI-b)、(VI-c)、(VI-d)或(VI-e)的產(chǎn)物其中基團(tuán)R10的20~70%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R10是C1-C10?;籩)式(VII-a)的產(chǎn)物其中基團(tuán)R18的20~70%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R18是C1-C10?;?;f)一種產(chǎn)物,可通過(guò)下面方法獲得使由式(VIIIa-1)的多胺和氰尿酰氯的反應(yīng)獲得的化合物與式(VIIIb-1)的化合物或化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物進(jìn)行反應(yīng)以產(chǎn)生中間體,前提條件是在化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物中,存在至少30%的化合物(VIIIb-1);和隨后將中間體中存在的式(A-1-a)的基團(tuán)以一定的比例?;?,產(chǎn)生含有30~80%的式(A-2-1)的基團(tuán)和20~70%的式(A-1-a)和/或(A-1-b-1)的基團(tuán)的產(chǎn)物,這相對(duì)于基團(tuán)(A-1-a)、(A-1-b-1)和(A-2-1)的總和計(jì);g)式(IX-a)、(IX-b)或(IX-c)的產(chǎn)物其中基團(tuán)R10和R22的20~70%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R10和R22是C1-C10?;?;h)式(X-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R30總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R30是C1-C10?;?;i)式(XI)的產(chǎn)物,其中基團(tuán)R31的20~70%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R31是C1-C10酰基;j)式(XII-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R32總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R32是C1-C10?;琸)式(XIII-a)的產(chǎn)物其中基團(tuán)R41的20~70%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R41是C1-C10?;?;l)式(XIV-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R9總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R9是C1-C10?;?;m)式(XVI-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R42總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R42是C1-C10?;?;n)式(XVII-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R44總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R44是C1-C10?;?;o)式(XVIII)的產(chǎn)物混合物,其中基團(tuán)R47總數(shù)的20~70%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R47是C1-C10?;?;或p)式(XIX-a)的產(chǎn)物其中基團(tuán)R10的20~70%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R10是C1-C10?;?br>
8.權(quán)利要求4的產(chǎn)物,對(duì)應(yīng)于a)式(I-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R1總數(shù)的15~30%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R1是C1-C10?;?;b)式(II-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R9總數(shù)的30~50%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R9是C1-C10酰基;d)式(VI-a)的產(chǎn)物其中基團(tuán)R10的15~85%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R10是C1-C10?;换蚴?VI-b)或(VI-c)的產(chǎn)物其中基團(tuán)R10的15~60%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R10是C1-C10酰基;e)式(VII-a)的產(chǎn)物其中基團(tuán)R18的15~35%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R18是C1-C10?;?;f)一種產(chǎn)物,可通過(guò)下面方法獲得使由式(VIIIa-1)的多胺和氰尿酰氯的反應(yīng)獲得的化合物與式(VIIIb-1)的化合物或化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物進(jìn)行反應(yīng)以產(chǎn)生中間體,前提條件是在化合物(VIIIb-1)和(VIIIb*-1)的混合物中,存在至少50%的化合物(VIIIb-1);和隨后將中間體中存在的式(A-1-a)的基團(tuán)以一定的比例?;a(chǎn)生含有50~70%的式(A-2-1)的基團(tuán)和30~50%的式(A-1-a)和/或(A-1-b-1)的基團(tuán)的產(chǎn)物,這相對(duì)于基團(tuán)(A-1-a)、(A-1-b-1)和(A-2-1)的總和計(jì);k)式(XIII-a)的產(chǎn)物其中基團(tuán)R41的15~30%相互獨(dú)立地是氫或甲基,其余的基團(tuán)R41是C1-C10?;?;m)式(XVI-a)的產(chǎn)物混合物其中基團(tuán)R42總數(shù)的30~50%是氫或甲基,其余的基團(tuán)R42是C1-C10?;?br>
9.權(quán)利要求4的產(chǎn)物,其中定義C1-C10酰基是乙?;?。
10.權(quán)利要求4的產(chǎn)物,其對(duì)應(yīng)于式(VI-a),其中基團(tuán)R10的40~60%相互獨(dú)立地是氫或甲基。
11.權(quán)利要求4的產(chǎn)物,其對(duì)應(yīng)于式(VI-a),其中基團(tuán)R10的40~60%是氫,其余的基團(tuán)R10是乙?;?br>
12.一種組合物,含有易遭受由光、熱或氧化誘發(fā)的降解的一種有機(jī)材料和一種權(quán)利要求1的產(chǎn)物。
13.權(quán)利要求12的組合物,其中有機(jī)材料是合成聚合物。
14.權(quán)利要求12的組合物,其中有機(jī)材料是聚烯烴。
15.權(quán)利要求12的組合物,其中有機(jī)材料是聚碳酸酯或聚碳酸酯/接枝共聚物共混物。
16.權(quán)利要求15的組合物,另外含有一種顏料。
17.權(quán)利要求15的組合物,另外含有一種UV吸收劑。
18.一種用于穩(wěn)定有機(jī)材料防止由光、熱或氧化誘發(fā)的降解的方法,包括將權(quán)利要求1的產(chǎn)物引入到該有機(jī)材料中。
全文摘要
一種產(chǎn)物,含有5~85%的基團(tuán)(A-1-a)和/或(A-1-b)和15~95%的基團(tuán)(A-2)?;鶊F(tuán)(A-1-a)、(A-1-b)和(A-2)的總和是100%,該產(chǎn)物被用于穩(wěn)定有機(jī)材料防止由光、熱或氧化誘發(fā)的降解。
文檔編號(hào)C08K5/5419GK1257863SQ99126149
公開日2000年6月28日 申請(qǐng)日期1999年12月13日 優(yōu)先權(quán)日1998年12月14日
發(fā)明者D·拉扎里, G·扎格諾尼, S·M·安德魯斯 申請(qǐng)人:西巴特殊化學(xué)品控股有限公司