專(zhuān)利名稱(chēng)：受阻胺化合物、樹(shù)脂組合物、聚氨酯纖維、聚氨酯纖維的制造方法及彈性編織物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明是關(guān)于即使在各種加工后也表現(xiàn)充分穩(wěn)定化效果(對(duì)NOX性、耐光性等)的新型受阻胺化合物、及即使在配合該受阻胺化合物的各種加工后也充分穩(wěn)定化的樹(shù)脂組合物，并且是關(guān)于即使在配合該受阻胺化合物的各種加工后也充分穩(wěn)定化的聚氨酯組合物和聚氨酯纖維，以及該聚氨酯纖維的制造方法。
另外，本發(fā)明是關(guān)于對(duì)由氮氧化物(NOX)引起的變色劣化進(jìn)行穩(wěn)定化的聚氨酯組合物、聚氨酯纖維及該聚氨酯纖維的制造方法。
進(jìn)而，本發(fā)明是關(guān)于在暴露于存在有氮氧化物(NOX)的環(huán)境中，或者即使經(jīng)過(guò)染色加工等二次加工的工序，在變色劣化上也穩(wěn)定的聚酯系纖維、聚酰亞胺系纖維、纖維素纖維等非彈性纖維和聚氨酯纖維構(gòu)成的彈性編織物。
聚烷基取代哌啶衍生物叫做受阻胺化合物，它使樹(shù)脂材料穩(wěn)定化的效果高，因而在樹(shù)脂中被廣泛用作穩(wěn)定劑。受阻胺化合物一般用于由光(紫外線)引起的劣化。根據(jù)想要穩(wěn)定化的樹(shù)脂、目的、用途等廣泛使用各式各樣結(jié)構(gòu)的受阻胺化合物。即使在樹(shù)脂中，聚氨酯比其它樹(shù)脂容易受各種因素影響而劣化，配合穩(wěn)定劑是不可缺少的。進(jìn)而，即使在聚氨酯組合物中，聚氨酯纖維每單位表面積大，因而更容易劣化。尤其在聚氨酯的劣化因素中，氮氧化物(NOX)即使是極微量，也引起變色，因此期待開(kāi)發(fā)有效的穩(wěn)定劑。穩(wěn)定劑之中，受阻胺化合物抑制聚氨酯的NOX變色的效果高，到目前為止，已有許多提議。
但是，即使是配合受阻胺化合物而穩(wěn)定化的制品，由于此后的二次加工，常常喪失由受阻胺化合物引起的穩(wěn)定化效果。作為其一個(gè)例子，可舉出在纖維上的染色加工。纖維的染色加工，根據(jù)成為對(duì)象的纖維和用途有各種各樣的加工方法，但尤其在酸性的水溶液中進(jìn)行處理者居多。受阻胺化合物是胺即堿性的化合物，因此在酸性水溶液中和酸形成鹽。因而在染色加工中，受阻胺化合物形成水溶性的鹽，從纖維上脫落，這是喪失穩(wěn)定化效果的原因之一。雖然這種現(xiàn)象在低分子量的受阻胺化合物中顯著，但例如在具有數(shù)千～數(shù)萬(wàn)分子量的高分子量受阻胺化合物也能同樣引起。為了使穩(wěn)定化效果變大，若增加分子中的受阻氨基量，僅通過(guò)這樣酸處理，據(jù)說(shuō)也容易脫落。也就是說(shuō)，分子中的受阻氨基的濃度和脫落性有密切的關(guān)系，不能同時(shí)達(dá)到耐脫落性和高的穩(wěn)定化效果。
為了根本上防止脫落，使受阻胺化合物和構(gòu)成樹(shù)脂的聚合物發(fā)生反應(yīng)，到目前為止提出許多建議。例如，作為聚氨酯中的例子，可舉出專(zhuān)利公開(kāi)第1294/1978號(hào)公報(bào)、專(zhuān)利公開(kāi)第39395/1978號(hào)公報(bào)、專(zhuān)利公開(kāi)第155977/1993號(hào)公報(bào)等。但是，正如專(zhuān)利公開(kāi)第1294/1978號(hào)公報(bào)、專(zhuān)利公開(kāi)第39395/1978號(hào)公報(bào)等所提出的那樣，在樹(shù)脂聚合物中使受阻胺化合物進(jìn)行反應(yīng)，與不進(jìn)行反應(yīng)時(shí)相比，樹(shù)脂的物理特性損失了很多。例如，使用受阻胺化合物作為聚合物聚合中的末端終止劑，在聚合物末端導(dǎo)入受阻氨基時(shí)，為了提高穩(wěn)定化效果，如果增加來(lái)自受阻胺化合物的末端基，就必然不可避免地降低聚合物的分子量。因此，由增大分子量所產(chǎn)生的物理特性的提高和增加來(lái)自受阻胺化合物的末端基所產(chǎn)生的穩(wěn)定化效果成為根本上相反的，不能達(dá)到物理特性和化學(xué)的穩(wěn)定化效果并存。另外，正如專(zhuān)利公開(kāi)第155977/1993號(hào)公報(bào)等所提出的那樣，在聚合物的主鏈中組入具有作為側(cè)鏈的受阻氨基的化合物時(shí)，聚合物分子量不受受阻胺化合物的導(dǎo)入量左右，但有受阻胺化合物的合成或聚合物的聚合反應(yīng)變得繁雜的缺點(diǎn)。另外，即使得到具有作為側(cè)鏈的受阻氨基的聚合物，因?yàn)橄袷茏璋被菢哟蟮娜〈幱趥?cè)鏈，所以依然存在聚合物分子間的相互作用受到影響，對(duì)物理特性也造成影響的缺點(diǎn)。
關(guān)于聚氨酯以外的樹(shù)脂，也提出許多使受阻胺化合物和構(gòu)成樹(shù)脂的聚合物發(fā)生反應(yīng)的建議。例如，在專(zhuān)利公開(kāi)第262870/1993號(hào)公報(bào)、專(zhuān)利公開(kāi)第207142/1994號(hào)公報(bào)、專(zhuān)利公開(kāi)第240220/1994號(hào)公報(bào)、專(zhuān)利公開(kāi)第264029/1994號(hào)公報(bào)中都提出使具有碳—碳雙鍵的聚合性受阻胺化合物單體和構(gòu)成樹(shù)脂的聚合性單體進(jìn)行共聚而得到穩(wěn)定化的樹(shù)脂。在這些例子中提出的聚合性受阻胺化合物單體能夠比較容易地和構(gòu)成樹(shù)脂的聚合物進(jìn)行共聚，但存在成為共聚對(duì)象的樹(shù)脂僅限于乙烯系單體構(gòu)成的聚合物的缺點(diǎn)。
另外，還提出將聚合性受阻胺化合物單體和其它的聚合性單體的共聚物作為樹(shù)脂的穩(wěn)定劑使用的建議。例如，可舉出專(zhuān)利公開(kāi)第112725/1993號(hào)公報(bào)、專(zhuān)利公開(kāi)第3133/1997號(hào)公報(bào)、專(zhuān)利公開(kāi)第46141/1998號(hào)公報(bào)等。這些建議，對(duì)熱或中性的水或溫水的脫落性得到改善，但對(duì)于酸處理都沒(méi)有考慮，具有和上述高分子量的受阻胺化合物同樣的問(wèn)題。在專(zhuān)利公開(kāi)第46141/1998號(hào)公報(bào)中提出作為抑制衣服保存中變黃的穩(wěn)定劑的聚合性受阻胺化合物單體的聚合物或者共聚物。但是，在該提議中，在樹(shù)脂中配合受阻胺化合物后作為制品不進(jìn)行成形，在衣服類(lèi)等已成形加工的制品中，通過(guò)后加工給予受阻胺化合物。該方法能夠得到作為最終制品的已穩(wěn)定化的制品，但關(guān)于加工中的穩(wěn)定性，存在達(dá)不到效果的缺點(diǎn)。特別是衣服，從纖維至最終制品的加工往往經(jīng)過(guò)長(zhǎng)時(shí)間，因此這成為不能忽視的問(wèn)題。另外，像聚氨酯特別容易受到劣化的樹(shù)脂，要求樹(shù)脂本身的穩(wěn)定性。因此，即使在達(dá)到最終制品的一次制品的階段也配合穩(wěn)定劑，而且在二次加工等的后加工中穩(wěn)定劑必須不喪失其效果。
聚氨酯由聚異氰酸酯、分子量比較低的聚二醇和低分子量的多官能性活性加氫化合物制造，但因?yàn)闄C(jī)械性質(zhì)優(yōu)良、容易加工等緣故，而用于泡沫體、彈性體、涂料、合成皮革、纖維等廣泛用途。特別作為聚異氰酸酯使用4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯等芳香族異氰酸酯得到的聚氨酯，其力學(xué)性質(zhì)特別優(yōu)良，因此被廣泛使用。但是，由芳香族異氰酸酯得到的聚氨酯尤其存在由氮氧化物(NOX)引起的變色特別顯著的缺點(diǎn)。NOX包含在燃燒氣體或排氣氣體中，即使是極微量，也引起聚氨酯的顯著變色。因此，抑制由NOX引起的聚氨酯的變色，很早就是要研究的課題。用于抑制由NOX引起的聚氨酯變色劣化的穩(wěn)定劑，例如亞磷酸酯系防氧化劑、脂肪族胺衍生物或肼衍生物等的防變色劑等是已知的。其中特別亞磷酸酯系防氧化劑或作為脂肪族胺衍生物的受阻胺化合物等，其穩(wěn)定化效果特別高，因而被廣泛使用。
但是，亞磷酸酯系防氧化劑或受阻胺化合物抑制聚氨酯的熱氧化的效果小，因此為了賦予加工穩(wěn)定性或耐熱性，必須和苯酚系防氧化劑并用。作為聚氨酯的穩(wěn)定劑，已經(jīng)知道并用苯酚系防氧化劑、亞磷酸酯系防氧化劑、受阻胺化合物三種穩(wěn)定劑，對(duì)聚氨酯的變色劣化具有極優(yōu)良的效果。但是，使用配合這些穩(wěn)定劑的聚氨酯組合物，例如實(shí)行在纖維上的染色加工的二次加工時(shí)，其穩(wěn)定化效果常常顯著地?fù)p失。由于這樣的二次加工，損失了穩(wěn)定化效果的聚氨酯組合物，作為最終制品，引起稱(chēng)為變色或劣化的不良情況的危險(xiǎn)性是極大的。
由聚酯系纖維、聚酰胺系纖維、纖維素系纖維等非彈性纖維和聚氨酯纖維構(gòu)成的編織物，拉伸性能優(yōu)良，因此用于連褲襪或短襪的腳支承、胸罩、緊身褲、緊身連衣褲等緊身內(nèi)衣或貼身內(nèi)衣、游泳衣或型體服等運(yùn)動(dòng)衣料、滑雪褲、彈性牛仔服等的外衣等、其它彈性包帶、有彈性的緊身短胸衣、彈性布帶的底布、護(hù)身類(lèi)的醫(yī)療用途或者彈性長(zhǎng)筒靴的底布等多方面用途。
但是，聚氨酯具有上述的問(wèn)題，因此混合使用配合以往的穩(wěn)定劑的聚氨酯纖維的彈性編織物在進(jìn)行染色加工時(shí)，其穩(wěn)定效果常常受到顯著的損失。因此，混合使用這些聚氨酯纖維的彈性編織物或其最終制品在暴露于氮氧化物(NOX)存在下的環(huán)境中時(shí)，會(huì)發(fā)生變黃或劣化的不良問(wèn)題。
如上所述，受阻胺化合物，盡管作為樹(shù)脂的穩(wěn)定劑顯示了高的穩(wěn)定化效果，但存在由于染色加工等二次加工，喪失其穩(wěn)定化效果的情況。迄今是作為樹(shù)脂、纖維的穩(wěn)定劑的受阻胺化合物，而且特別作為對(duì)必須進(jìn)行酸性條件下的染色加工的纖維的穩(wěn)定劑的受阻胺化合物，還沒(méi)有達(dá)到既不損害樹(shù)脂本身的特性、又能在加工后也顯示滿意的穩(wěn)定化效果。另外，使受阻胺化合物和構(gòu)成樹(shù)脂的聚合物進(jìn)行化學(xué)的結(jié)合，即使在二次加工后穩(wěn)定性也優(yōu)良，但在物理特性上還存在很大缺點(diǎn)。因此，正期待開(kāi)發(fā)構(gòu)成樹(shù)脂的聚合物能作為獨(dú)立的穩(wěn)定劑配合在樹(shù)脂中、并且不僅制品，而且即使在經(jīng)過(guò)染色加工等各種加工的加工品中，也顯示優(yōu)良的穩(wěn)定化效果的穩(wěn)定劑。特別在樹(shù)脂是聚氨酯時(shí)，分子間的相互作用對(duì)其優(yōu)良的物理特性的影響很大，在聚合物鏈中導(dǎo)入異種結(jié)構(gòu)，除了顯著地?fù)p害物理特性之外，非常容易遭受由NOX等引起的變色劣化，因此上述的穩(wěn)定劑的重要性是極高的。本發(fā)明的課題是，提供構(gòu)成樹(shù)脂的聚合物能作為獨(dú)立的穩(wěn)定劑進(jìn)行配合的、對(duì)樹(shù)脂的特性沒(méi)有任何損害、而且作為即使在如染色加工的各種加工后也顯示優(yōu)良的穩(wěn)定化效果(耐NOX性、耐光性)的樹(shù)脂穩(wěn)定劑的受阻胺化合物，本發(fā)明還提供包含該受阻胺化合物的樹(shù)脂組合物和纖維，及特別包含該受阻胺化合物的聚氨酯組合物和聚氨酯纖維、彈性編織物。
另外，本發(fā)明，配合了亞磷酸酯系防氧化劑、苯酚系防氧化劑和受阻胺化合物的聚氨酯，對(duì)劣化顯示出高的穩(wěn)定性，但有經(jīng)過(guò)各種加工其穩(wěn)定化效果已完全喪失的情形。本發(fā)明要解決的課題是，提供不僅中間制品，而且即使是經(jīng)過(guò)染色加工等后加工的最終制品，耐光性優(yōu)良、對(duì)NOX引起的變色劣化充分穩(wěn)定化的聚氨酯組合物，聚氨酯纖維及其制造方法，彈性編織物。
本發(fā)明人為了解決上述的課題，對(duì)受阻胺化合物的化合物組成和特性進(jìn)行了深入的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，受阻胺化合物對(duì)酸性溶液的溶解度與本發(fā)明的課題有密切的關(guān)系。并且發(fā)現(xiàn)，在受阻胺化合物中導(dǎo)入適量的特定結(jié)構(gòu)的疏水性基，對(duì)完成課題是有效的。進(jìn)而還發(fā)現(xiàn)，使具有受阻氨基的特定結(jié)構(gòu)的聚合性單體和具有疏水性基的特定結(jié)構(gòu)的聚合性單體以適當(dāng)?shù)慕M成比進(jìn)行共聚而形成的受阻胺化合物，是用于解決課題的有效手段。
另外，本發(fā)明人進(jìn)行深入研究的結(jié)果表明，在聚氨酯中配合了(a)苯酚系防氧化劑、(b)亞磷酸酯系防氧化劑和(c)受阻胺化合物的聚氨酯組合物中，作為受阻胺化合物，通過(guò)使用特定的受阻胺化合物，能提高經(jīng)過(guò)如染色加工的后加工之后的穩(wěn)定化效果。并發(fā)現(xiàn)作為苯酚系防氧化劑、亞磷酸酯系防氧化劑分別使用各自的特定化合物，而且得到高的穩(wěn)定化效果，而且由本發(fā)明的聚氨酯組合物得到的聚氨酯纖維和使用聚氨酯纖維的彈性編織物，即使經(jīng)過(guò)后加工之后對(duì)由NOX引起的變色劣化也保持高度穩(wěn)定化，從而完成本發(fā)明。
即，本發(fā)明，[1]受阻胺化合物，是在一分子中，具有一個(gè)以上的選自以下述通式(1)表示的1價(jià)有機(jī)基和以下述通式(2)表示的2價(jià)有機(jī)基組成的組中的一種或兩種以上的1價(jià)和/或2價(jià)有機(jī)基(A1)的受阻胺化合物，
(式中，R表示取代或非取代的烷基。R1表示氫原子、取代或非取代的烷基、及碳原子數(shù)1～10的烷氧基中的任一種。)
(式中，R表示取代或非取代的烷基。)其中，(a)每1Kg受阻胺化合物的有機(jī)基(A1)個(gè)數(shù)是1.3mol以上，而且(b)對(duì)酸性溶液的溶解度是5.0×10-3eq/l以下。受阻胺化合物，是在一分子中，具有選自以下述通式(3)表示的1價(jià)有機(jī)基和以下述通式(4)表示的2價(jià)有機(jī)基組成的組中的一種或兩種以上的1價(jià)和/或2價(jià)有機(jī)基(A2)，以及碳原子數(shù)5～10的飽和環(huán)烷基和碳原子數(shù)5～10的飽和環(huán)亞烷基組成的組中的一種或兩種以上的1價(jià)和/或2價(jià)的有機(jī)基(C1)的受阻胺化合物，通式(3)
(式中，R表示取代或非取代的烷基。R2表示氫原子、取代或非取代的烷基、及碳原子數(shù)1～10的烷氧基中的任一種。)
(式中，R表示取代或非取代的烷基。)其中，分子中的有機(jī)基(A2)和(C1)的重量分率滿足下述數(shù)學(xué)式(1)和(2)40≤WA2+WC1≤70 數(shù)學(xué)式(1)0.6≤(WA2÷WC1)≤3 數(shù)學(xué)式(2)[上述數(shù)學(xué)式中，WA2表示有機(jī)基(A2)的重量％，WC1表示有機(jī)基(C1)的重量％。][3]受阻胺化合物，是以選自以下述通式(5)表示的基團(tuán)中的一種或兩種以上混合物的聚合性受阻胺化合物單體成份(A3)及選自以下述通式(6)表示的基團(tuán)中的一種或兩種以上混合物的聚合性單體成份(C2)作為必須成份進(jìn)行共聚而得到的受阻胺化合物，
(式中，R表示取代或非取代的烷基。R3表示氫原子或甲基。R4表示氫原子、取代或非取代的烷基、及碳原子數(shù)1～10的烷氧基中的任一種。X1表示-O-基、或者-NH-基。)
(式中，R5表示氫原子或甲基。R6表示碳原子數(shù)5～10的飽和環(huán)烷基。Y1表示-O-基，或者-NH-基。)其中，該受阻胺化合物中的成份(A3)和成份(C2)的重量分率滿足下述數(shù)學(xué)式(3)和(4)80≤(WA3+WC2)≤100數(shù)學(xué)式(3)0.5≤(WA3÷WC2)≤2.3 數(shù)學(xué)式(4)[上述數(shù)學(xué)式中，WA3表示成份(A3)的重量％，WC2表示成份(C2)的重量％。][4]受阻胺化合物，是以選自以下述通式(7)表示的基團(tuán)中的一種或兩種以上混合物的聚合性受阻胺化合物單體成份(A4)及選自以下述通式(8)表示的基團(tuán)中的一種或兩種以上混合物的聚合性單體成份(D1)作為必須成份進(jìn)行共聚而得到的受阻胺化合物，
(式中，R表示取代或非取代的烷基。R7表示氫原子或甲基。R8表示氫原子、取代或非取代的烷基、及碳原子數(shù)1～10的烷氧基中的任一種。X2表示-O-基、或者-NH-基。)
(式中，R9表示氫原子或甲基。R10表示碳原子數(shù)10～30的直鏈或支鏈的飽和烷基。Y2表示-O-基，或者-NH-基。)其中，該受阻胺化合物中的成份(A4)和成份(D1)的重量分率滿足下述數(shù)學(xué)式(5)和(6)80≤WA4+WD1≤100 數(shù)學(xué)式(5)0.3≤(WA4÷WD1)≤2.3 數(shù)學(xué)式(6)[上述數(shù)學(xué)式中，WA4表示成份(A4)的重量％，WD1表示成份(D1)的重量％。][5]以下述通式(9)表示的受阻胺化合物。
(式中，R表示取代或非取代的烷基。R11、R12表示氫原子或者甲基中的任一種。R13表示氫原子、取代或非取代的烷基、或者碳原子數(shù)1～10的烷氧基中的任一種。X、Y表示-O-基、或-NH-基中的任一種。n、m表示成為0.35≤(n/m)≤1.75的正數(shù)。)[6]以下述通式(10)表示的受阻胺化合物。
(式中，R表示取代或非取代的烷基。R14、R15表示氫原子或者甲基中的任一種。R16表示氫原子、取代或非取代的烷基、或者碳原子數(shù)1～10的烷氧基中的任一種。R17表示碳原子數(shù)10～30的直鏈或支鏈的飽和烷基。X、Y表示-O-基、或者-NH-基中的任一種。n、m表示成為0.65≤(n/m)≤2.50的正數(shù)。)[7]在[1]～[6]的任一項(xiàng)中記載的受阻胺化合物，在受阻胺化合物中的受阻氨基的全部或者一部分選自由有機(jī)羧酸、二氧化碳?xì)?、磷酸、磷酸酯化合物、亞磷酸、亞磷酸酯化合物組成的組中的一種或兩種以上的化合物，并形成鹽。含有[1]～[7]的任一項(xiàng)中記載的受阻胺化合物的樹(shù)脂組合物。在[8]中記載的樹(shù)脂組合物，其中，含有亞磷酸酯系防氧化劑。在[8]或者[9]中記載的樹(shù)脂組合物，其中，樹(shù)脂是聚氨酯。受阻胺化合物是在[1]～[7]中記載的受阻胺化合物的聚氨酯組合物，它是對(duì)聚氨酯配合(a)苯酚系防氧化劑、(b)亞磷酸酯系防氧化劑和(c)受阻胺化合物構(gòu)成的組合物。在[11]中記載的聚氨酯組合物，其中，亞磷酸酯系防氧化劑是包含以下述通式(11)表示的結(jié)構(gòu)的加氫雙酚A·季戊四醇亞磷酸酯聚合物。 在[11]或[12]中記載的聚氨酯組合物，其中，苯酚系防氧化劑是以下述通式(12)表示的苯酚系防氧化劑。
(式中，R18表示從叔丁基、仲丁基和新戊基中選擇的基。)[14]在[11]～[13]的任一項(xiàng)中記載的聚氨酯組合物，其中，相對(duì)聚氨酯，(a)苯酚系防氧化劑的配合量是0.1～2重量％，(b)亞磷酸酯系防氧化劑的配合量是0.1～2重量％，以及(c)該受阻胺化合物的配合量是0.5～5重量％。由[10]～[14]的任一項(xiàng)中記載的聚氨酯組合物得到的聚氨酯纖維。聚氨酯纖維的制造方法，在該方法中，將[10]～[14]中記載的聚氨酯樹(shù)脂組合物紡絲。彈性編織物，其中，在由非彈性纖維和聚氨酯纖維構(gòu)成的彈性編織物中，該聚氨酯纖維是在[15]中記載的聚氨酯纖維。在[17]中記載的彈性編織物，其中，非彈性纖維是選自聚酯系纖維、聚酰胺系纖維、纖維素系纖維中的一種以上的纖維。在[17]或[18]中記載的彈性編織物，其中，聚氨酯纖維是裸絲或者復(fù)合絲。
在本發(fā)明中的1價(jià)和/或2價(jià)有機(jī)基(A1)是選自以上述通式(1)表示的1價(jià)有機(jī)基和以上述通式(2)表示的2價(jià)有機(jī)基組成的組中的一種或兩種以上的1價(jià)和/或2價(jià)有機(jī)基。有機(jī)基(A1)是1價(jià)有機(jī)基時(shí)，在上述通式(1)中的哌啶環(huán)的4位上，以和化合物中的其它部位相結(jié)合為佳。上述通式(1)中的R是取代或非取代的烷基，以碳原子數(shù)1～4的烷基為佳。R1是氫原子、取代或非取代的烷基、或者碳原子數(shù)1～10的烷氧基中的任一種，從穩(wěn)定化效果考慮，以氫原子或者碳原子數(shù)1～4的烷基為佳，特別氫原子或者甲基更佳。另外，在有機(jī)基(A1)是2價(jià)有機(jī)基時(shí)，在上述通式(2)中的哌啶環(huán)的1位和4位上，以和化合物中的其它部位相結(jié)合為佳。有機(jī)基(A1)的優(yōu)選的例子，可舉出以下述結(jié)構(gòu)式(13)～(15)表示的基。
這些有機(jī)基如果是如上述規(guī)定的范圍，可以僅由一種有機(jī)基組成，也可以由兩種以上的有機(jī)基的混合物組成。另外，也可以由1價(jià)的有機(jī)基和2價(jià)的有機(jī)基的混合物組成。特別，有機(jī)基(A1)以上述通式(13)表示的有機(jī)基組成為最佳。每1Kg的受阻胺化合物的有機(jī)基(A1)的個(gè)數(shù)必須是1.3mol以上。若有機(jī)基(A1)的個(gè)數(shù)小于此，有助于化合物中的穩(wěn)定化的部位就少，因此喪失穩(wěn)定化效果。有機(jī)基(A1)的個(gè)數(shù)越少，為了得到同等效果的受阻胺化合物的添加量就必須增大，這在經(jīng)濟(jì)上是不利的。每1Kg受阻胺化合物的有機(jī)基(A1)的個(gè)數(shù)如果是2.0mol以上，在穩(wěn)定化效果方面就更佳。
本發(fā)明中的受阻胺化合物向酸性溶液的溶解度按照以下的方法進(jìn)行測(cè)定。
(每1Kg受阻胺化合物的堿量的測(cè)定)準(zhǔn)確稱(chēng)量0.0200g受阻胺化合物。在受阻胺化合物是溶液狀態(tài)時(shí)，可以在從溶液中分離出受阻胺化合物后進(jìn)行稱(chēng)量，也可以在溶液狀態(tài)下進(jìn)行稱(chēng)量。分離受阻胺化合物的方法，可以使用再沉淀、再結(jié)晶、餾去溶劑等公知的任意方法。稱(chēng)量出的受阻胺化合物溶解在100ml溶劑中。所使用的溶劑希望是充分溶解受阻胺化合物、溶劑自身不顯示堿性、和水進(jìn)行混合的溶劑。這樣的溶劑，可舉出甲醇、乙醇、丙醇等低級(jí)醇系溶劑，N，N-二甲替甲酰胺、N，N-二甲替乙酰胺等酰胺系溶劑，四氫呋喃、二噁烷等醚系溶劑等。從這些溶劑中，可以適當(dāng)選擇要測(cè)定的受阻胺化合物發(fā)生溶解的溶劑而使用。使用電位差滴定裝置(COMTITE-980/平沼產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社)，利用1/100N的鹽酸水溶液，使用玻璃電極(GE-101/平沼產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社)和比較電極(RE-101/平沼產(chǎn)業(yè)株式會(huì)社)中和滴定受阻胺化合物。以滴定曲線上的終點(diǎn)作為滴定量。每1Kg受阻胺化合物的堿量可以按照下述數(shù)學(xué)式(7)求出BA＝V×F×10-2÷0.0200 數(shù)學(xué)式(7)[上述數(shù)學(xué)式中，BA表示每1Kg受阻胺化合物的堿量(eq/Kg)，V表示滴定量(ml)，F(xiàn)表示1/100N鹽酸水溶液的因子。]使用量瓶準(zhǔn)確稱(chēng)量1.200g乙酸、0.250g乙酸酐鈉，溶解在1L的純水中。
受阻胺化合物向酸性溶液的溶解度測(cè)定從每1Kg受阻胺化合物的堿量，使總堿量成為5.0×10-5mol地按照下述數(shù)學(xué)式(8)求出用于溶解性試驗(yàn)的試樣重量。
WA＝(5.0×10-2)÷BA數(shù)學(xué)式(8)[上述數(shù)學(xué)式中，WA表示受阻胺化合物的重量(g)，BA表示每1Kg受阻胺化合物的堿量(eq/Kg)。]
準(zhǔn)確稱(chēng)量按照上述數(shù)學(xué)式(8)求出的受阻胺化合物的重量，與上述那樣調(diào)制成的5ml酸性溶液一起封入玻璃安瓿中。在100℃將安瓿進(jìn)行1小時(shí)熱處理，冷卻后開(kāi)封。在100ml溶劑中溶解以0.45μm孔徑的過(guò)濾器過(guò)濾的3ml安瓿內(nèi)液和1/10N氫氧化鈉水溶液1ml。所使用的溶劑可以使用和在上述的堿量測(cè)定中使用的相同溶劑。使用電位差滴定裝置，在1/100N的鹽酸水溶液中將混合后的溶液中和滴定。作為半成品，在100ml溶劑中溶解包含3.6×10-3g乙酸、0.75×10-3g乙酸酐鈉的蒸餾水3ml和1/10N氫氧化鈉水溶液1ml，進(jìn)行同樣的滴定。在滴定中，被滴定液中的全部堿基(受阻胺化合物、乙酸鈉和氫氧化鈉)以全部被滴定完的點(diǎn)作為終點(diǎn)，求出滴定量。受阻胺化合物向酸性溶液中的溶解度，作為每1升中溶出的堿量，從試樣溶液和半成品溶液的滴定量，按照下述數(shù)學(xué)式(9)求出。
SA＝(VS-VB)÷300數(shù)學(xué)式(9)[上述數(shù)學(xué)式中，SA表示受阻胺化合物對(duì)酸性溶液的溶解度(eq/l)，VS表示3ml試樣溶液的滴定量(ml)，VB表示3ml半成品溶液的滴定量(ml)，BA表示每1Kg受阻胺化合物的堿量(eq/Kg)。]在本發(fā)明的受阻胺化合物中，對(duì)上述求出的酸性溶液的溶解度必須是5.0×10-3eq/l以下。溶解度小者為佳，如果是2.5×10-3eq/l以下，就顯示更佳的特性。
本發(fā)明的受阻胺化合物的有機(jī)基(A2)是選自以上述通式(3)表示的1價(jià)有機(jī)基和以上述通式(4)表示的2價(jià)有機(jī)基組成的組中的一種或兩種以上的1價(jià)和/或2價(jià)有機(jī)基。在上述通式(3)中，R是取代或非取代的烷基，以碳原子數(shù)1～4的烷氧基為佳。R2是氫原子、取代或非取代的烷基、或者碳原子數(shù)1～10的烷氧基中的任一種，從穩(wěn)定化效果考慮以氫原子或者碳原子數(shù)1～4的烷基為佳，特別氫原子或者甲基更佳。另外，在有機(jī)基(A2)是2價(jià)有機(jī)基時(shí)，以在上述通式(4)中的(2)的優(yōu)選例子，可舉出以上述結(jié)構(gòu)式(13)～(15)表示的基。這些有機(jī)基，如果是如上述規(guī)定的范圍，可以僅由一種有機(jī)基組成，也可以由兩種以上的有機(jī)基的混合物組成。另外，也可以由1價(jià)有機(jī)基和2價(jià)有機(jī)基的混合物組成。特別，有機(jī)基(A2)僅由上述結(jié)構(gòu)式(9)表示的有機(jī)基組成為最佳。
本發(fā)明的受阻胺化合物的有機(jī)基(C1)是選自碳原子數(shù)5～10的飽和環(huán)烷基和碳原子數(shù)5～10的飽和環(huán)亞烷基組成的組中的一種或兩種以上的1價(jià)和/或2價(jià)有機(jī)基。有機(jī)基的碳原子數(shù)少，由各自的基產(chǎn)生的效果就小，若碳原子數(shù)多，作為基的數(shù)目就變少，其結(jié)果為，效果變小，得不到加工后的充分穩(wěn)定化效果。作為有機(jī)基(C1)，碳原子數(shù)5～15的飽和環(huán)烷基特別好。所謂本發(fā)明中的環(huán)烷基，表示具有1個(gè)以上的數(shù)個(gè)碳原子相互共價(jià)結(jié)合而封閉環(huán)的基。在環(huán)烷基中，在兩個(gè)以上的環(huán)存在于同一基內(nèi)時(shí)，各自的環(huán)可以共有幾個(gè)碳原子。另外，在環(huán)烷基中，形成環(huán)的碳原子數(shù)可以是3以上，但5或者6更好。形成環(huán)的碳原子數(shù)，作為取代基可以具有碳原子數(shù)1～5的直鏈或支鏈的烷鏈。作為環(huán)烷基中的取代基的烷基數(shù)，沒(méi)有特別的限制，但碳原子的總數(shù)必須是5～10。環(huán)烷基以僅由碳原子和氫原子構(gòu)成為佳。環(huán)烷基全部是共價(jià)鍵構(gòu)成，不含雙鍵或三鍵等不飽和鍵，但從穩(wěn)定化效果考慮是令人滿意的。有機(jī)基(C1)可以全部是相同的基，也可以由兩個(gè)以上的基構(gòu)成。有機(jī)基(C1)的例子，可舉出以下述通式(16)～(25)表示的基。
特別優(yōu)選的是環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)更基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、降冰片基、冰片基、異降冰片基、十加氫萘基，最優(yōu)選的是環(huán)己基、異降冰片基。
本發(fā)明的受阻胺化合物是在分子中分別具有1個(gè)以上的有機(jī)基(A2)和(C1)的化合物。該受阻胺化合物中的有機(jī)基(A2)的重量分率和有機(jī)基(C1)的重量分率之和必須是40～70重量％的范圍。若比該范圍小，穩(wěn)定化效果就小，作為穩(wěn)定劑需要多量的添加，因此經(jīng)濟(jì)上也是不利的。若比該范圍多，雖然各種加工前的穩(wěn)定化效果有所提高，但各種加工后的穩(wěn)定化效果喪失。更優(yōu)選的范圍是50～60重量％。此外，有機(jī)基(A2)的重量分率對(duì)有機(jī)基(C1)的重量分率之比必須是處于0.6～3之間。若比0.6小，加工前的穩(wěn)定化效果就小，若大于3，就喪失各種加工后的穩(wěn)定化效果。更優(yōu)選的范圍是1.0～2.5的范圍。有機(jī)基(A2)和(C1)的重量分率，關(guān)于各有機(jī)基的式量的合計(jì)作為對(duì)分子量之比例來(lái)表示。在該受阻胺化合物具有重復(fù)單位的高分子化合物時(shí)，也能夠計(jì)算出關(guān)于重復(fù)單位。
本發(fā)明的受阻胺化合物，是以選自上述通式(5)表示的基團(tuán)中的一種或兩種以上的聚合性受阻胺化合物單體成份(A3)和選自上述通式(6)表示的基團(tuán)中的一種或兩種以上的混合物的聚合性單體成份(C2)作為必須成份，進(jìn)行共聚而得到的受阻胺化合物，成份(A3)和成份(C2)的重量分率之和是80～100重量％之間，以及成份(A3)的重量分率對(duì)成份(C2)的重量分率之比是0.5～2.3之間的哪個(gè)都必須得到滿足。各成份的重量分率，以來(lái)源于各成份的重量的合計(jì)對(duì)該受阻胺化合物的重量比例來(lái)表示。所謂求出受阻胺化合物中的各成份的重量，可以使用公知的任意的方法作為高分子的解析方法進(jìn)行。作為定量的例子，利用1H-NMR的各成份的定量、利用中和滴定的受阻胺成份的定量等作為例子舉出，但不限于這些。另外，在從受阻胺化合物的定量困難時(shí)，也可以代替使用各成份的裝入重量％。成份(A3)和成份(C2)的重量分率之和如果小于80重量％，則不能使各種加工前后的穩(wěn)定性很好地平衡。更優(yōu)選的是95～100重量％的范圍。另外，成份(A3)的重量分率對(duì)成份(C2)的重量分率之比若小于0.3，加工前的穩(wěn)定化效果變小，要想得到充分的穩(wěn)定化效果，就不得不使配合量增加，在經(jīng)濟(jì)上也是不利的。另外，若大于2.3，雖然充分地得到加工前的穩(wěn)定化效果，但得不到各種加工后的穩(wěn)定化效果。尤其，處于1.0～1.6的范圍是特別好的。
上述通式(5)中的R是取代或非取代的烷基，以碳原子數(shù)1～4的烷基為佳。R3是氫原子或甲基，甲基更佳。R4是氫原子、取代或非取代的烷基、或者碳原子數(shù)1～10的烷基中的任一種，從穩(wěn)定化效果考慮，以氫原子或碳原子數(shù)1～4的烷基為佳，特別氫原子或甲基更佳。上述通式(5)中的X1是-O-基或-NH-基，優(yōu)選的是-O-基。聚合性受阻胺化合物單體成份(A3)是選自以上述通式(5)表示的基團(tuán)中的一種或兩種以上的混合物，即使R3、R4、X1的每個(gè)以不同的基混在，每個(gè)也可以是完全單一的基。作為最好的組合，R3是甲基，R4是氫原子，X1是-O-基。聚合性受阻胺化合物單體成份(A3)的優(yōu)選的例子，可舉出2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基丙烯酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基丙烯酸酯、N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-甲基丙烯酰胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-甲基丙烯酰胺、N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-丙烯酰胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-丙烯酰胺。特別優(yōu)選的是2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基丙烯酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基丙烯酸酯。最優(yōu)選的是2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯。作為成份(A3)，可以以任意的組成比混合處于如上述規(guī)定的化合物范圍的化合物而使用。特別，以僅使用2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯為佳。
上述通式(6)中的R5是氫原子或甲基，以甲基更佳。R6是選自碳原子數(shù)5～10的飽和環(huán)烷基及其衍生物組成的組中的一種或兩種以上的1價(jià)有機(jī)基。若有機(jī)基的碳原子數(shù)少，由各自的基產(chǎn)生的效果小，若碳原子數(shù)多，作為基的數(shù)就變少，結(jié)果其效果就變小，得不到加工后的充分穩(wěn)定化效果。所謂本發(fā)明中的環(huán)烷基，表示具有1個(gè)以上的數(shù)個(gè)碳原子相互共價(jià)鍵結(jié)合而封閉環(huán)的基。在環(huán)烷基中，在同一基內(nèi)存在兩個(gè)以上的環(huán)時(shí)，各個(gè)環(huán)可以共有幾個(gè)碳原子。另外，在R6中，形成環(huán)的碳原子數(shù)可以是3以上，但是5或6更佳。形成環(huán)的碳原子，作為取代基可以具有碳原子數(shù)1～5的直鏈或支鏈的烷鏈。作為環(huán)烷基中的取代基的烷基數(shù)沒(méi)有特別的限制，但作為碳原子的總數(shù)必須是5～10。環(huán)烷基最好僅以碳原子和氫原子構(gòu)成。環(huán)烷基全部以共價(jià)鍵構(gòu)成，不包含雙鍵或三鍵等不飽和鍵，但從穩(wěn)定化效果看是好的。與R6中的X2的結(jié)合部位，無(wú)論是環(huán)烷基上的碳原子，還是作為環(huán)烷基的取代基存在的烷基的哪一個(gè)都可以。作為R6的具體例子，可舉出以下述通式(26)～(35)表示的基。
特別作為優(yōu)選的基，可舉出環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)更基、環(huán)辛基、環(huán)壬基、環(huán)癸基、十加氫萘基、降冰片基、冰片基、異冰片基等。最優(yōu)選的是環(huán)己基、異冰片基。上述通式(6)中的Y1是-O-基或者-NH-基，優(yōu)選的是-O-基。聚合性單體成份(C2)是選自以上述通式(6)表示的基團(tuán)中的一種或兩種以上的混合物，R5、R6、Y1的每個(gè)可以以不同的基混在，也可以全部是單一的基。作為最優(yōu)選的組合，R5是甲基，R6是環(huán)烷基，Y1是-O-基。聚合性單體成份(C2)的優(yōu)選的例子，可舉出甲基丙烯酸環(huán)戊酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸環(huán)庚酯、甲基丙烯酸環(huán)辛酯、甲基丙烯酸環(huán)壬酯、甲基丙烯酸環(huán)癸酯、甲基丙烯酸十加氫萘酯、甲基丙烯酸降冰片酯、甲基丙烯酸冰片酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸環(huán)戊酯、丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)庚酯、丙烯酸環(huán)辛酯、丙烯酸環(huán)壬酯、丙烯酸環(huán)癸酯、丙烯酸十加氫萘酯、丙烯酸降冰片酯、丙烯酸冰片酯、丙烯酸異冰片酯、N-環(huán)戊基-甲基丙烯酰胺、N-環(huán)己基-甲基丙烯酰胺、N-環(huán)庚基-甲基丙烯酰胺、N-環(huán)辛基-甲基丙烯酰胺、N-環(huán)壬基-甲基丙烯酰胺、N-環(huán)癸基-甲基丙烯酰胺、N-十加氫萘基-甲基丙烯酰胺、N-降冰片基-甲基丙烯酰胺、N-冰片基-甲基丙烯酰胺、N-異冰片基-甲基丙烯酰胺、N-環(huán)戊基-丙烯酰胺、N-環(huán)己基-丙烯酰胺、N-環(huán)庚基-丙烯酰胺、N-環(huán)辛基-丙烯酰胺、甲基丙烯酸降冰片酯、丙烯酸降冰片酯、N-降冰片基-甲基丙烯酰胺、N-降冰片基-丙烯酰胺、N-環(huán)壬基-丙烯酰胺、N-環(huán)癸基-丙烯酰胺、N-十加氫萘基-丙烯酰胺、N-降冰片基-丙烯酰胺、N-冰片基-丙烯酰胺、N-異冰片基-丙烯酰胺等。作為特別優(yōu)選的例子可舉出甲基丙烯酸環(huán)己酯、丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸異冰片酯、丙烯酸異冰片酯，最優(yōu)選的例子是甲基丙烯酸環(huán)己酯。
在本發(fā)明中，聚合性受阻胺化合物單體成份(A3)和聚合性單體成份(C2)最優(yōu)選的組合，分別是2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸環(huán)己酯。
本發(fā)明的受阻胺化合物是以選自上述通式(7)表示的基團(tuán)中的一種或兩種以上的聚合性受阻胺化合物單體成份(A4)和上述通式(8)表示的基團(tuán)中的一種或兩種以上混合物的聚合性單體成份(D1)作為必須成份進(jìn)行共聚而得到的受阻胺化合物，成份(A4)和成份(D1)的重量分率之和是80～100重量％之間，并且成份(A4)對(duì)成份(D1)的重量分率之比是0.3～2.3之間的任一個(gè)都必須滿足。各成份的重量分率以對(duì)來(lái)源于各成份的重量合計(jì)的該受阻胺化合物的重量比例來(lái)表示。所謂求出受阻胺化合物中的各成份的重量，可以使用公知的任意方法作為高分子的解析方法進(jìn)行。作為定量的例子，利用1H-NMR的各成份的定量、利用中和滴定的受阻胺化合物成份的定量等作為例子舉出，但不限于這些。另外，在從受阻胺化合物的定量困難時(shí)，可以代替使用各成份的裝入的重量％。若成份(A4)和成份(D1)重量分率之和小于80重量％，不能使各種加工后的穩(wěn)定性很好地平衡。更優(yōu)選的是95～100重量％的范圍。另外，成份(A4)的重量分率對(duì)成份(D1)的重量分率之比若小于0.3，加工前的穩(wěn)定化效果變小，要想充分地得到穩(wěn)定化效果，不得不增加配合量，在經(jīng)濟(jì)上也是不利的。若大于2.3，雖然充分地得到加工前的穩(wěn)定化效果，但不能得到各種加工后的穩(wěn)定化效果。其中，處于0.7～1.6的范圍特別好。
上述通式(7)中的R是取代或非取代的烷基，以碳原子數(shù)1～4的烷基為佳。R7是氫原子或甲基，甲基更佳。R8是氫原子、取代或非取代的烷基、或者碳原子數(shù)1～10的烷氧基中的任一種，從穩(wěn)定化效果考慮，氫原子或碳原子數(shù)1～4的烷基為佳，特別氫原子或甲基更佳。上述通式(7)中的X2是-O-基或-NH-基，優(yōu)選的是-O-基。聚合性受阻胺化合物單體成份(A4)是選自以上述通式(7)表示的基團(tuán)中的一種或兩種以上的混合物，R7、R8、X2的每個(gè)以不同的基混在，也可以全部是單一的基，以全部是單一的基為佳。作為最優(yōu)選的組合，R7是甲基，R8是氫原子，X2是-O-基。聚合性受阻胺化合物單體成份(A4)的優(yōu)選的例子，可舉出2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基丙烯酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基丙烯酸酯、N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-甲基丙烯酰胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-甲基丙烯酰胺、N-(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)-丙烯酰胺、N-(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)-丙烯酰胺等。其中特別優(yōu)選的是2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基丙烯酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基丙烯酸酯。最優(yōu)選的是2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯。作為成分(A4)，可以以任意的組成比將處于如上述規(guī)定的化合物范圍的化合物混合而使用，最好使用2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯。
上述通式(8)中的R9是氫原子或甲基，以甲基為佳。R10是選自由碳原子數(shù)是10～30的直鏈或支鏈的飽和烷基組成的組中的一種或兩種以上的1價(jià)有機(jī)基。若有機(jī)基的碳原子數(shù)少，由各自的基產(chǎn)生的效果就小，若碳原子數(shù)多，作為基的數(shù)目就變小，結(jié)果其效果變小，得不到加工后的充分穩(wěn)定化效果。R10的優(yōu)選的例子，可舉出癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基、二十烷基、二十二烷基、二十四烷基、二十六烷基、二十八烷基、三十烷基、異十八碳?；取＿M(jìn)而優(yōu)選的例子是十二烷基、十四烷基、十六烷基、十八烷基等。Y2是-O-基或-NH-基，更優(yōu)選的是-O-基。聚合性單體成份(D1)是選自以上述通式(8)表示的基團(tuán)中的一種或兩種以上的混合物，R9、R10、Y2的每個(gè)是以不同的基混在，也可以全部是單一的基，但以全部是單一的基為佳。作為最優(yōu)選的組合，R9是甲基，R10是十八烷基，Y2是-O-基。聚合性單體成份(D1)的優(yōu)選例子，可舉出甲基丙烯酸十二烷酯、甲基丙烯酸十四烷酯、甲基丙烯酸十六烷酯、甲基丙烯酸十八烷酯、丙烯酸十二烷酯、丙烯酸十四烷酯、丙烯酸十六烷酯、丙烯酸十八烷酯、N-十二烷基甲基丙烯酰胺、N-十四烷基甲基丙烯酰胺、N-十六烷基甲基丙烯酰胺、N-十八烷基甲基丙烯酰胺、N-十二烷基丙烯酰胺、N-十四烷基丙烯酰胺、N-十六烷基丙烯酰胺、N-十八烷基丙烯酰胺等。
在本發(fā)明中，聚合性受阻胺化合物單體成份(A4)和聚合性單體成份(D1)的最佳組合分別是2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯和甲基丙烯酸十八碳酰酯。
本發(fā)明的受阻胺化合物分別是通式(5)的化合物和通式(6)的化合物的共聚物，通式(7)的化合物和通式(8)的化合物的共聚物。
本發(fā)明的受阻胺化合物可以以上述所示的化合物作為原料進(jìn)行合成。只要是本發(fā)明的范圍內(nèi)，在不損害效果的范圍內(nèi)，是本發(fā)明的范圍以外的任意公知的聚合性單體也可以同時(shí)進(jìn)行共聚。另外，根據(jù)需要，在聚合反應(yīng)時(shí)可以添加公知的鏈調(diào)節(jié)劑。聚合反應(yīng)可以公知的任意方法進(jìn)行，但其中以自由基聚合法為佳，而且是簡(jiǎn)便的，容易控制反應(yīng)，因此在溶劑中，在自由基聚合引發(fā)劑存在下使原料反應(yīng)的溶液聚合法是適宜的。所使用的聚合溶劑，例如只要是甲苯、苯、二甲苯等烴系溶劑，或乙酸乙酯、乙酸丁酯等酯系溶劑，丙酮、甲基·乙基酮等碳系溶劑，甲醇、乙醇、異丙醇、正丁醇等醇系溶劑，N，N-二甲替甲酰胺、N，N-二甲替乙酰胺、N-甲基吡咯烷酮、六甲基膦酰胺等酰胺系溶劑，二乙醚、四氫呋喃、二噁烷、乙二醇一甲醚、乙二醇一丁醚等醚系溶劑等的自由基不起反應(yīng)的聚合性單體和共聚物的溶劑，可以使用任意的溶劑。
所使用的聚合引發(fā)劑，可以使用作為任意的公知聚合引發(fā)劑使用的聚合引發(fā)劑。特別，以2，2′-偶氮二(2-二氨基丙烷)二鹽酸鹽、1，1′-偶氮二(環(huán)己烷-1-腈)、2，2′-偶氮二(2-甲基丁腈)、2，2′-偶氮二(異丁腈)、2，2′-偶氮二(2，4-二甲基戊腈)、2，2′-偶氮二(4-甲氧基-2，4-二甲基戊腈)、4，4′-偶氮二(4-氰基戊酸)、2，2′-偶氮二異丁酸二甲酯、2，2′-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二鹽酸鹽、2，2′-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]二硫酸鹽二水合物、2，2′-偶氮二[2-(2-咪唑啉-2-基)丙烷]、2，2′-偶氮二{2-甲基-N-[1，1-雙(羥甲基)-2-羥乙基]丙酰胺}、2，2′-偶氮二{2-甲基-N-[1，1-雙(羥甲基)甲基]丙酰胺}、2，2′-偶氮二[2-甲基-N-(2-羥乙基)丙酰胺]、2，2′-偶氮二異丁酰胺二水合物、2，2′-偶氮二[2-(羥甲基)丙腈]、2，2′-偶氮二[N-(2-丙烯基)-2-甲基丙酰胺]、2，2′-偶氮二(2，4，4-三甲基戊烷)等偶氮系聚合引發(fā)劑為佳。聚合裝入時(shí)的聚合性單體的濃度沒(méi)有特別的限制，但最好處于20～70重量％之間。伴隨反應(yīng)的進(jìn)行，也可以隨時(shí)追加溶劑。聚合引發(fā)劑的添加量可以根據(jù)目的的聚合度自由地變化。雖然沒(méi)有特別的限制，但相對(duì)于聚合性單體，0.01～2重量％的范圍是適當(dāng)?shù)摹＞酆弦l(fā)劑可以加入原樣的體系中，也可以溶解在聚合溶劑中加入。另外，可以一次添加，也可以分幾次添加。并且根據(jù)需要可以添加公知的鏈調(diào)節(jié)劑。
反應(yīng)溫度沒(méi)有特別的限制，最好是50～100℃。反應(yīng)時(shí)間沒(méi)有特別的限制，但最好是1～24小時(shí)。聚合物組合物中的未反應(yīng)的聚合性單體的量沒(méi)有特別的限制，但希望相對(duì)于聚合物的重量，是20重量％以下。若受阻胺化合物中的未反應(yīng)聚合性單體的量多，就成為聚合性單體本身劣化的原因，而損害穩(wěn)定化效果。所得到的共聚物可以作為溶液使用，也可以利用再沉淀、餾去溶劑、通過(guò)柱色譜法等任意方法進(jìn)行純化后使用。本發(fā)明中的受阻胺化合物的分子量沒(méi)有特別的限制，但最好是1000～500000之間。若小于1000，樹(shù)脂中的移動(dòng)性變大，有引起向外部滲色的危險(xiǎn)。若大于500000，有對(duì)樹(shù)脂的物理性質(zhì)造成惡劣影響的可能性，與分子量小的情況相比，有穩(wěn)定化效果劣化的危險(xiǎn)。更優(yōu)選的分子量范圍是2000～200000之間。根據(jù)用途和目的，可以使用適當(dāng)?shù)姆肿恿俊７肿恿康臏y(cè)定，可以按照凝膠滲透色譜法、光散射法、滲透壓法等公知方法進(jìn)行測(cè)定。
本發(fā)明中的受阻胺化合物，受阻氨基的全部或一部分可以和選自有機(jī)羧酸、二氧化碳?xì)?、磷酸化合物、磷酸酯化合物、亞磷酸化合物、亞磷酸酯化合物組成的組中的一種或兩種以上的化合物形成鹽。由于使受阻胺化合物的受阻氨基的全部或一部分和上述化合物形成鹽，不損害受阻胺化合物本來(lái)具有的穩(wěn)定化效果，可以調(diào)整受阻胺化合物的堿度或溶解性等。
作為有機(jī)羧酸，碳原子數(shù)1～10的有機(jī)羧酸為佳，最好是飽和羧酸。另外，一羧酸比聚羧酸更好。作為具體的例子，可舉出甲酸、乙酸、丙酸、丁酸、戊酸、己酸、庚酸、辛酸、壬酸、癸酸、乙酰乙酸、丙酮酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、苯甲酸、萘并乙酸、苯乙酸等。
所謂磷酸化合物是表示磷酸、磷酸和胺、金屬離子等的堿性化合物的鹽。所謂亞磷酸化合物是表示亞磷酸、亞磷酸和胺、金屬離子等的堿性化合物的鹽。作為磷酸酯化合物，最好是磷酸一酯化合物或二酯化合物，但可以是高分子化合物，也可以是一部分具有磷酸一酯或二酯結(jié)構(gòu)的化合物。作為亞磷酸酯化合物，最好是亞磷酸一酯化合物或二酯化合物，但可以是高分子化合物，也可以是一部分具有亞磷酸一酯或二酯結(jié)構(gòu)的化合物。磷酸酯化合物或亞磷酸酯化合物也可以是和部分胺、金屬離子等的堿性化合物的鹽。
本發(fā)明中的受阻胺化合物，對(duì)于公知的任意樹(shù)脂可以作為穩(wěn)定劑使用。作為樹(shù)脂的例子，可舉出聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚烯烴、聚苯乙烯及這些樹(shù)脂的混合物等。
本發(fā)明中的樹(shù)脂組合物，可以添加亞磷酸酯系防氧化劑和/或苯酚系防氧化劑。
作為亞磷酸酯系防氧化劑可以使用任意的公知化合物?？紤]對(duì)溶劑的溶解性及與聚氨酯的相溶性，可選擇適當(dāng)?shù)幕衔?。作為亞磷酸酯系防氧化劑，可舉出四(2，4-二叔丁苯基)-4，4′-磷酸亞聯(lián)苯基酯、亞磷酸三(壬苯)酯、亞磷酸三(2，4-二叔丁苯基)酯、二硬脂酰季戊四醇·二亞磷酸酯、二(2，4-二叔丁苯)-季戊四醇·二亞磷酸酯、二(2，6-二叔丁基-4-甲苯基)-季戊四醇·二亞磷酸酯、亞磷酸三苯基酯、亞磷酸二苯基異癸酯、亞磷酸苯基二異癸酯、4，4′-亞丁基-雙(3-甲基-6-叔丁苯基-二十七烷基)亞磷酸酯、環(huán)新戊烷四基(亞磷酸十八烷酯)、亞磷酸三(一/或二壬苯)酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、2，2-亞甲基雙(4，6-二叔丁苯基)辛基亞磷酸酯、雙(十三烷基)季戊四醇·二亞磷酸酯、雙(壬苯基)季戊四醇·二亞磷酸酯、加氫雙酚A·季戊四醇亞磷酸酯聚合物、加氫雙酚A亞磷酸酯聚合物、四苯基四(三癸基)季戊四醇四亞磷酸酯、四(三癸基)-4，4′-異亞丙基二苯基二亞磷酸酯、四苯基一縮二丙二醇二亞磷酸酯等。特別，磷化加氫雙酚A·季戊四醇聚合物、磷化加氫雙酚A聚合物為佳。亞磷酸酯系防氧化劑，在實(shí)際使用中可以在聚氨酯中配合能夠充分抑制劣化的量而使用。另外，可以并用兩種以上的亞磷酸酯系防氧化劑。亞磷酸酯系防氧化劑的配合量，相對(duì)于聚氨酯最好是0.1～2重量％之間。
苯酚系防氧化劑可以使用公知的任意苯酚系防氧化劑?？紤]對(duì)溶劑的溶解性或與聚氨酯的相溶性等，可以選擇適當(dāng)?shù)幕衔?。作為苯酚系防氧化劑的例子，可舉出季戊四醇四[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、十八烷基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-術(shù)丁苯基)丁烷、1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基)三聚異氰酸、1，3，5-三(4-仲丁基-3-羥基-2，6-二甲基)三聚異氰酸、1，3，5-三(4-新戊基-3-羥基-2，6-二甲基)三聚異氰酸、2，2′-亞甲基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、4，4’-亞丁基雙(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、1，3，5-三甲基-2，4，6-三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)苯、三(3，5，二叔丁基-4-羥芐基)-三聚異氰酸酯、3，9-雙{2-[3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲苯基)丙酰氧基]-1，1-二甲乙基}-2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷、三甘醇-雙[3-(3-叔丁基-5-甲基-4-羥苯基)丙酸酯]、1，6-己二醇-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯]、N，N′-六亞甲基雙(3，5-二叔丁基-4-羥基-加氫肉桂酰胺)、3，5-二叔丁基-4-膦酸羥芐基-二乙酯、三(3，5-二叔丁基-4-羥芐基)三聚異氰酸酯、異辛基-3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙酸酯、N，N′-雙[3-(3，5-二叔丁基-4-羥苯基)丙?；鵠肼、對(duì)氯甲基苯乙烯和對(duì)甲酚的縮聚物、對(duì)氯甲基苯乙烯和對(duì)二乙烯苯的縮聚物、對(duì)甲酚和二乙烯基苯的縮聚物的異丁烯反應(yīng)物等，其中，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基)三聚異氰酸、1，3，5-三(4-仲丁基-3-羥基-2，6-二甲基)三聚異氰酸、1，3，5-三(4-新戊基-3-羥基-2，6-二甲基)三聚異氰酸為佳，1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基)三聚異氰酸最佳。苯酚系防氧化劑，在實(shí)際使用中可以在聚氨酯中配合能夠充分抑制劣化的量而使用。另外，可以并用兩種以上的苯酚系防氧化劑。苯酚系防氧化劑的配合量，相對(duì)于聚氨酯配合量最好是0.1～2重量％之間。
配合了本發(fā)明的受阻胺化合物的樹(shù)脂組合物，以公知的任意方法形成，并且可以以公知的方法任意加工。樹(shù)脂組合物的用途沒(méi)有特別的限制，但可舉出纖維、薄膜、成形體、泡沫體、人工比較、彈性體、薄片、涂料、粘結(jié)劑、無(wú)紡布等。配合了本發(fā)明的受阻胺化合物的樹(shù)脂組合物，特別在纖維用途中優(yōu)良。作為纖維的例子，可舉出聚氨酯、聚酯、聚酰胺、丙烯酸酯、乙酸酯、嫘縈、高濕模量粘膠纖維、銅銨絲、維尼綸、聚乙烯、聚丙烯、聚偏氯乙烯、聚氯化乙烯等化學(xué)纖維。本發(fā)明的受阻胺化合物，特別適合于聚氨酯樹(shù)脂和聚氨酯纖維，最適合于聚氨酯纖維。
在本發(fā)明中使用的聚氨酯，可舉出聚醚系、聚酯系、聚碳酸酯系等，公知的聚氨酯。這樣的聚氨酯可以使聚異氰酸酯、聚二醇、按照希望低分子多官能活性加氫合物反應(yīng)而得到。作為聚異氰酸酯，例如可以使用4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯、1，4-二異氰酸亞苯酯、2，4-二異氰酸甲苯酯、2，6-二異氰酸甲苯酯、二異氰酸萘酯、1，6-己二異氰酸酯、1，4-環(huán)己烷二異氰酸酯、4，4’-環(huán)己基甲烷二異氰酸酯、亞二甲苯基二異氰酸酯等的1種或這些的混合物。優(yōu)選的可舉出4，4’-二苯基甲烷二異氰酸酯。聚二醇作為在兩末端保持羥基的分子量600～7000的實(shí)質(zhì)上線形聚合物，例如可以使用聚四亞甲基醚乙二醇、聚丙醚乙二醇、聚乙醚乙二醇、聚五亞甲基醚乙二醇等的聚醚聚醇，或包含共聚(四亞甲基·新戊烯)醚二醇、共聚(四亞甲基·2-甲基丁烯)醚二醇、共聚(四亞甲基·2，3-二甲基丁烯)醚二醇、共聚(四亞甲基·2，2-二甲基丁烯)醚二醇等的兩種以上的碳原子數(shù)6以下的亞烷基的共聚醚聚二醇，或由己二酸、癸二酸、馬來(lái)酸、衣康酸、壬二酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、辛二酸、十二烷二羧酸、β-甲基己二酸、六加氫對(duì)苯二甲酸等二元酸的一種或兩種以上的混合物和乙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、1，4-二羥甲基環(huán)己烷等乙二醇的一種或兩種以上的混合物得到的聚酯聚醇，或聚醚酯二醇、聚內(nèi)酯二醇、聚碳酸酯二醇等任意的多元醇。低分子量多官能活性加氫合物可舉出在分子中具有兩個(gè)以上能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的活性加氫合物的混合物(鏈延長(zhǎng)劑)。作為鏈延長(zhǎng)劑，例如可舉出1，2-乙二胺、1，2-二氨基丙烷、1，3-二氨基丙烷、1，4-二氨基丙烷、二乙三胺、三乙四胺等多胺，或乙二醇、丁二醇等多元醇，聚酰肼，聚氨基脲，聚羥胺，水，肼等的一種或兩種以上的混合物。并且作為和鏈延長(zhǎng)劑一起的未端終止劑，也可以并用在分子中僅具有一個(gè)能夠與異氰酸酯基反應(yīng)的活性氫基的化合物。作為在分子中僅具有一個(gè)活性氫基的化合物，可舉出二乙胺、二甲胺、二丁胺、二乙醇胺等二烷基胺，或乙胺、正丙胺、異丙胺、正丁胺、叔丁胺、乙醇胺等一烷基胺，或正丁醇等一醇，乙二胺和丙酮的1∶1反應(yīng)物等的二胺和丙酮的脫水縮合物，N，N-二甲基肼等的一種或兩種以上的混合物。聚氨酯可用公知的方法進(jìn)行聚合。例如可以利用熔融聚合、溶液聚合等任意的方法及這些方法的組合進(jìn)行聚合。另外，可以采用將原料匯集混合而進(jìn)行反應(yīng)的一步發(fā)泡法或者先形成預(yù)聚物進(jìn)行鏈延長(zhǎng)的預(yù)聚物法等任意的方法。另外，作為反應(yīng)速度調(diào)節(jié)劑，可以在聚合反應(yīng)中的任意階段以適當(dāng)量添加乙酸、對(duì)苯磺酸等有機(jī)酸或二氧化碳?xì)獾?。這些反應(yīng)調(diào)節(jié)劑最好在聚合物反應(yīng)終了至鏈延長(zhǎng)反應(yīng)終了時(shí)添加。并且這些反應(yīng)速度調(diào)節(jié)劑也可以和鏈延長(zhǎng)劑或末端終止劑混合添加?？梢杂霉姆椒ㄐ纬杀痪酆系木郯滨?，用于各自的目的。
本發(fā)明的受阻胺化合物的配合時(shí)期沒(méi)有特別的限制，在是纖維的情況下，只要是紡絲工序之前就不加特別的限制，在不影響成為樹(shù)脂或纖維的聚合反應(yīng)的情況下，也可以預(yù)先配合在原料中。本發(fā)明的受阻胺化合物的配合時(shí)期也可以在成為樹(shù)脂或纖維的聚合結(jié)束后進(jìn)行配合，最好從樹(shù)脂的聚合終了至成形前的期間進(jìn)行配合。另外，也可以和苯酚系防氧化劑、亞磷酸酯系防氧化劑、硫醚系防氧化劑等防氧化劑，或苯并三唑系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑等紫外線吸收劑，或二酰肼衍生物系金屬不活性化劑、草酸衍生物系金屬不活性化劑等金屬不活性化劑，或硬脂酸鎂、高級(jí)脂肪酸酰胺、高級(jí)脂肪酸酯、聚硅氧烷、聚四氟乙烯等防粘著劑，二氧化鈦、氧化鎂、氧化鋅、水滑石、硫酸鋇、硅酸鎂、硅酸鈣等無(wú)機(jī)微粒，或阻燃劑，或防霉劑等公知的其它添加劑混合添加。對(duì)于纖維進(jìn)行配合時(shí)，在以熔融方式進(jìn)行紡絲的情況下，可以將本發(fā)明的受阻胺化合物熔融混煉在原料樹(shù)脂中進(jìn)行配合。
其它添加劑中，特別通過(guò)配合紫外線吸收劑能夠顯著提高聚氨酯組合物對(duì)光的穩(wěn)定性，因此最好進(jìn)行配合。作為紫外線吸收劑，根據(jù)目的，可以使用苯并三唑系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑、二苯甲酮系紫外線吸收劑、草酸酰替苯胺系紫外線吸收劑等任意的紫外線吸收劑。特別，二苯甲酮系紫外線吸收劑、三嗪系紫外線吸收劑最佳。作為二苯甲酮系紫外線吸收劑的例子，可舉出2-(2-羥基-5-甲苯基)二苯甲酮、2-(2-羥基-3，5-二丁苯基)-5-氯-二苯甲酮、2-(2-羥基-3-叔丁基-5-甲基)-5-氯-二苯甲酮、2-(2-羥基-3，5-二叔戊苯基)-二苯甲酮、2-(2-羥基-3，5-二叔丁苯基)-二苯甲酮、2-[2-羥基-5-甲基-3-(3，4，5，6-四加氫鄰苯二甲酰亞胺基甲基)苯基]二苯甲酮、2-(2-羥基-5-叔丁苯基)-二苯甲酮、2-(2-羥基-5-叔辛苯基)-二苯甲酮、2-[2-羥基-3，5-雙(α，α-二甲芐基)苯基]-2H-二苯甲酮，2，2-亞甲基雙[4-(1，1，3，3-四甲基丁基)-6-(2H-二苯甲酮-2-基)苯酚]、甲基-3-[3-叔丁基-5-(2H-二苯甲酮-2-基)-4-羥苯基]丙酸酯和聚乙二醇的縮合物等。作為三嗪系紫外線吸收劑的例子，可舉出2-(4，6-二苯基-1，3，5-三嗪-2-基)-5-[(己基)氧]苯酚、2，4-二(2′，4′-二甲苯基)-6-(2″-羥基-4″-正辛氧基苯基)-1，3，5-三嗪等。作為紫外線吸收劑，特別，2-(2-羥基-3，5-二叔戊苯基)-二苯甲酮、2-[2-羥基-3，5-雙(α，α-二甲芐基)苯基]-2H-二苯甲酮最佳。這些紫外線吸收劑可以單獨(dú)使用，或者兩種以上并用。相對(duì)聚氨酯的配合量最好處于0.1～2.0重量％的范圍。
本發(fā)明的聚氨酯纖維用本發(fā)明的聚氨酯樹(shù)脂組合物紡絲來(lái)制造。在濕式或干式紡絲時(shí)，可以在紡絲原液中單獨(dú)或者作為溶液混合本發(fā)明的受阻胺化合物而配合。在紡絲時(shí)使用的紡絲裝置或紡絲條件沒(méi)有特別的限制，可以根據(jù)樹(shù)脂的組成、用途、目的、絲物理性質(zhì)等選擇公知的任意方法。本發(fā)明的受阻胺化合物，特別適合作為纖維，尤其是聚氨酯纖維的穩(wěn)定化劑。并且在聚氨酯纖維中，特別適合于從聚氨酯溶液，利用干濕紡絲法或濕式紡絲法制造的聚氨酯纖維。
本發(fā)明的受阻胺化合物，根據(jù)樹(shù)脂或纖維的種類(lèi)或用途，可以配合充分表現(xiàn)穩(wěn)定化作用的量。沒(méi)有特別的限制，但相對(duì)樹(shù)脂或纖維的重量，以0.05～10重量％為佳。在聚氨酯組合物或者聚氨酯纖維的情況下，最好是0.5～5重量％之間。
在本發(fā)明的彈性編織物中和聚氨酯纖維一起使用的聚酯系纖維是從業(yè)者公知的。聚酯系的纖維，作為代表例可舉出聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯。在本發(fā)明的彈性編織物中使用的聚酰胺系纖維是尼龍6、尼龍66、尼龍46及它們的陽(yáng)離子可染型改性物或聚酰胺/酯復(fù)合纖維，可以使用任意的纖度、斷面形狀的纖維。
在本發(fā)明的彈性編織物中和聚氨酯纖維一起使用的纖維素系纖維是棉紗、嫘縈或者它們和聚酯系纖維等的混紡絲，尼龍/酯長(zhǎng)纖維的復(fù)合絲等，可以選擇任意的纖度。
另外，在本發(fā)明的彈性編織物中和聚氨酯纖維一起使用的纖維，只要是非彈性絲就沒(méi)有特別的限制，也可以使用羊毛、山羊絨、羊駝毛等獸毛纖維、絲、丙烯系纖維、普羅米克斯纖維等的纖維。
在本發(fā)明的彈性編織物中使用的聚氨酯纖維，通常以裸絲、或單包芯紗、雙包芯紗、包芯線、合股線等復(fù)合彈性絲的狀態(tài)使用。本發(fā)明中作為對(duì)象的彈性編織物是由這種聚氨酯彈性絲和上述的聚酯系纖維、聚酰胺系纖維、及纖維素纖維等非彈性絲構(gòu)成的彈性編織物，在編織物中，可舉出在經(jīng)紗和/或緯紗中使用的平紋編織物、斜紋織物、緞紋織物等。在編織物中，圓形編織是平編、兩面編、羅紋編、雙面反編或它們的變化針織物，經(jīng)編是特里科經(jīng)編織物、拉舍爾經(jīng)編針織物等，沒(méi)有特別的限制。作為編結(jié)組織，在特里科經(jīng)編織物時(shí)，可以例示出半紗羅組織、逆半紗羅組織、雙梳櫛經(jīng)平組織、雙梳櫛經(jīng)緞組織，拉舍爾經(jīng)編針織物可以例示出彈力網(wǎng)眼經(jīng)編針織物、半紗羅彈力網(wǎng)眼針織物、緞紋網(wǎng)眼、經(jīng)平網(wǎng)眼組織等。
以下，根據(jù)實(shí)施例具體地說(shuō)明本發(fā)明，但本發(fā)明不限于這些實(shí)施例的范圍。實(shí)施例中的“部”和“％”，表示重量部和重量％。
染色加工樣品處理方法評(píng)價(jià)用圓筒針織物在95℃的熱水中處理1分鐘，接著在190℃的空氣中處理60秒。此后，稱(chēng)量約7g圓筒針織物，與20倍的染色樣品液一起在密閉的容器中于98℃處理30分鐘。染色樣品液使用在1L純水中溶解作為染色助劑的紐龐(ニュ-ポン)TS100(日華化學(xué))0.5g、乙酸0.5g、乙酸鈉0.25g形成的溶液。此后，將圓筒針織物水洗、干燥，在180℃的空氣中處理60秒。
NOX變色性試驗(yàn)在使含有利用帕米艾特(パ-ミェタ)-PD-1-B[株式會(huì)社格斯泰克(ガステック)]產(chǎn)生200ppm的NO2的干燥空氣，以500ml/min的流量連續(xù)流動(dòng)的密閉容器中將約1g評(píng)價(jià)用圓筒針織物暴露1.5小時(shí)。暴露后，在JIS-L0855中記載的緩沖尿素溶液中洗凈，接著在純水中進(jìn)行充分洗凈，在氮?dú)庵懈稍?4小時(shí)，使用比色計(jì)TC1500MC-88(東京電色株式會(huì)社)，對(duì)8張重疊的圓筒針織物測(cè)定在亨特(Hunter)實(shí)驗(yàn)室(Lab)表色系中的b值。b值越大，表示變色越大。
變色性(Δb)按照下述數(shù)學(xué)式(12)求出。
Δb＝NOX處理后的b值-NOX處理前的b值數(shù)學(xué)式(12)Δb越小，變色越小，表示優(yōu)良。
氯脆化性試驗(yàn)測(cè)定將氯處理前的試樣用圓筒針織物解編得到的聚氨酯纖維的強(qiáng)力(g)。在用市售的次亞氯酸鈉水溶液調(diào)制成pH7.5的有效氯濃度3ppm的氯水中，將試樣用圓筒針織物在25℃連續(xù)處理10小時(shí)，用純水洗凈后，在氮?dú)庵懈稍?4小時(shí)。測(cè)定將氯處理后的圓筒針織物解編得到的聚氨酯纖維的強(qiáng)力(g)，用將氯處理前的圓筒針織物解編得到的聚氨酯纖維強(qiáng)力的保持率(％)表示。
合成例1受阻胺化合物的合成在安裝有溫度計(jì)、攪拌裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷卻管的500cc支管燒瓶中裝入60重量份數(shù)2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯[阿德卡斯塔布(ァデカスタブ)LA-87/旭電化工業(yè)株式會(huì)社]、40重量份數(shù)甲基丙烯酸環(huán)己酯和213重量份數(shù)N，N-二甲替乙酰胺，進(jìn)行攪拌溶解。在油浴中，一邊使氮?dú)馄鹋荩贿厰嚢鑼考訜嶂?0℃。達(dá)到60℃后，加入0.8重量份數(shù)2，2’-偶氮雙(異丁腈)(AIBN)。一邊進(jìn)行攪拌，一邊保持在60℃進(jìn)行反應(yīng)。最初添加AIBN后5小時(shí)，再添加0.2重量份數(shù)AIBN。再在60℃使反應(yīng)繼續(xù)15小時(shí)后，冷卻至室溫，結(jié)束反應(yīng)，得到受阻胺化合物溶液。使用圓錐角3°、半徑14mm的轉(zhuǎn)筒，在30℃用E型粘度計(jì)測(cè)定的溶液粘度是15泊。用氣相色譜法將溶液中的未反應(yīng)聚合性單體進(jìn)行定量，相對(duì)裝入的聚合性單體的重量是4重量％。以四氫呋喃作為溶劑、以折射率計(jì)作為檢測(cè)器、利用凝膠滲透色譜法測(cè)定的換算成聚苯乙烯的數(shù)均分子量是2700。以DMSO-d6和CDCl3的1∶1混合物作為溶劑、在50℃測(cè)定1H-NMR波譜，哌啶基的次甲基碳的質(zhì)子和環(huán)己基的次甲基碳的質(zhì)子分別在5.0、4.6ppm被檢測(cè)出，積分比是52∶48。該積分比，在受阻胺化合物中的來(lái)源于2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯的單位和來(lái)源于甲基丙烯酸環(huán)己酯的單位的摩爾比，各自的重量分率若是60、40重量％，則與從計(jì)算的、裝入量求出的值一致。
合成例2除了作為聚合性單體使用65重量份數(shù)2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯和35重量份數(shù)甲基丙烯酸環(huán)己酯以外，完全和合成例1同樣地進(jìn)行，得到受阻胺化合物。
合成例3除了作為聚合性單體使用45重量份數(shù)2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯和55重量份數(shù)甲基丙烯酸環(huán)己酯以外，完全和合成例1同樣地進(jìn)行，得到受阻胺化合物。
合成例4除了作為聚合性單體使用40重量份數(shù)2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、45重量份數(shù)甲基丙烯酸環(huán)己酯和15重量份數(shù)甲基丙烯酸羥乙酯以外，完全和合成例1同樣地進(jìn)行，得到受阻胺化合物。
合成例5除了作為聚合性單體使用60重量份數(shù)2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯和40重量份數(shù)甲基丙烯酸十八碳酰酯以外，完全和合成例1同樣地進(jìn)行，得到受阻胺化合物。
合成例6和合成例1同樣地進(jìn)行，使受阻胺化合物聚合后，加入5.3重量份數(shù)乙酸，進(jìn)行充分混合，得到受阻胺化合物。
比較合成例1除了作為聚合性單體使用80重量份數(shù)2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯和20重量份數(shù)甲基丙烯酸環(huán)己酯以外，完全和合成例1同樣地進(jìn)行，得到受阻胺化合物。
比較合成例2除了作為聚合性單體使用20重量份數(shù)2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯和80重量份數(shù)甲基丙烯酸環(huán)己酯以外，完全和合成例1同樣地進(jìn)行，得到受阻胺化合物。
比較合成例3除了作為聚合性單體使用50重量份數(shù)2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯和50重量份數(shù)甲基丙烯酸甲酯以外，完全和合成例1同樣地進(jìn)行，得到受阻胺化合物。
比較合成例4除了作為聚合性單體使用40重量份數(shù)2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯、20重量份數(shù)甲基丙烯酸環(huán)己酯和30重量份數(shù)甲基丙烯酸羥乙酯以外，完全和合成例1同樣地進(jìn)行，得到受阻胺化合物。
受阻胺化合物對(duì)酸性溶液的溶解度測(cè)定在純水中滴入上述合成例1～5和比較例1～4得到的受阻胺化合物溶液，使受阻胺化合物再沉淀。過(guò)濾沉淀物，在80℃真空干燥12小時(shí)，得到受阻胺化合物。分別按照本文中記載的方法測(cè)定所得到的受阻胺化合物對(duì)酸性溶液的溶解度。滴定溶劑使用甲醇。
實(shí)施例1聚氨酯溶液的制造在N2氣流下，使175.37重量份數(shù)的數(shù)均分子量1800的聚四亞甲基醚乙二醇和38.92重量份數(shù)4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯在80℃下反應(yīng)3小時(shí)，得到兩末端為異氰酸酯基的預(yù)聚物。將預(yù)聚物冷卻至40℃后，加入308.36重量份數(shù)N，N-二甲替乙酰胺使其溶解，再冷卻至10℃。將在146.86重量份數(shù)N，N-二甲替乙酰胺中溶解3.58重量份數(shù)乙二胺和0.46重量份數(shù)二乙胺形成的溶液一次加入高速攪拌的預(yù)聚物溶液中進(jìn)行混合，使反應(yīng)結(jié)束。該溶液在30℃時(shí)的粘度是2000泊。在該溶液中加入13.42重量份數(shù)上述合成例1得到的受阻胺化合物溶液、2.15重量份數(shù)作為防氧化劑的1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-三聚異氰酸二甲芐酯)[薩依阿諾克斯(サィァノックス)1790/日本薩依阿那米頓(サィァナミド)]、1.08重量份數(shù)作為紫外線吸收劑的2-[(2-羥基-3，5-二叔戊基)苯基]苯并三唑[KEMISORB74/凱米普羅(ケミプロ)化成株式會(huì)社]和0.69作為防粘著劑的硬脂酸鎂，進(jìn)行攪拌混合，得到聚氨酯溶液。
聚氨酯纖維的制造及評(píng)價(jià)用試樣的制成聚氨酯溶液脫泡后，從孔徑0.3mm、孔數(shù)為4的噴絲頭擠出到有加熱至23℃的空氣流動(dòng)的紡絲筒內(nèi)，一邊對(duì)纖維給予5重量％的油劑，一邊以500m/min進(jìn)行卷繞，得到44分特的聚氨酯纖維。使用一羅口編織機(jī)(小池制作所制)，制作僅由聚氨酯纖維構(gòu)成的橫列108/英寸、縱行178/英寸的圓筒針織物，作為評(píng)價(jià)用的試樣。制成的評(píng)價(jià)用圓筒針織物的一部分，作為二次加工的一例，進(jìn)行染色加工樣品處理。對(duì)未處理和處理后的圓筒針織物進(jìn)行各種試驗(yàn)，評(píng)價(jià)穩(wěn)定化效果。對(duì)該評(píng)價(jià)用試樣進(jìn)行評(píng)價(jià)。
實(shí)施例2～5作為受阻胺化合物，代替合成例1得到的13.42重量份數(shù)受阻胺化合物溶液，分別使用合成例2～5得到的13.42重量份數(shù)受阻胺化合物溶液，除此之外，完全和實(shí)施例1相同地進(jìn)行，制成評(píng)價(jià)用圓筒針織物。對(duì)該評(píng)價(jià)用試樣進(jìn)行評(píng)價(jià)。使用合成例2～5得到的各受阻胺化合物的實(shí)施例分別是實(shí)施例2～5。
實(shí)施例6作為受阻胺化合物，代替合成例1得到的13.42重量份數(shù)受阻胺化合物溶液，使用合成例6得到的13.42重量份數(shù)受阻胺化合物溶液，除此之外，完全和實(shí)施例1相同地進(jìn)行，制成評(píng)價(jià)用圓筒針織物，對(duì)該評(píng)價(jià)用試樣進(jìn)行評(píng)價(jià)。
實(shí)施例7代替2.15重量份數(shù)的1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-三聚異氰酸二甲芐基酯)，使用2.15重量份數(shù)的加氫雙酚A·季戊四醇亞磷酸酯聚合物(JPH-3800/城北化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社)，除此之外，完全和實(shí)施例1相同地進(jìn)行，制成評(píng)價(jià)用圓筒針織物。對(duì)該評(píng)價(jià)用試樣進(jìn)行評(píng)價(jià)。
比較例1～4作為受阻胺化合物，代替合成例1得到的13.42重量份數(shù)受阻胺化合物溶液，分別使用比較合成例1～4得到的13.42重量份數(shù)受阻胺化合物溶液，除此之外，完全和實(shí)施例1相同地進(jìn)行，制成評(píng)價(jià)用圓筒針織物。對(duì)該評(píng)價(jià)用試樣進(jìn)行評(píng)價(jià)。使用比較合成例1～4得到的各受阻胺化合物的比較例分別是比較例1～4。
比較例5
作為受阻胺化合物，代替合成例1得到的13.42重量份數(shù)受阻胺化合物溶液，添加1，2，3，4-四羧酸丁酯和2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇及β，β，β′，β′-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷)二乙醇的縮合物[阿德卡斯塔布LA-68LD/旭電化工業(yè)株式會(huì)社]4.30重量份數(shù)，除此之外，完全和實(shí)施例1相同地進(jìn)行，制成評(píng)價(jià)用圓筒針織物。對(duì)該評(píng)價(jià)用試樣進(jìn)行評(píng)價(jià)。
比較例6作為受阻胺化合物，代替合成例1得到的13.42重量份數(shù)受阻胺化合物溶液，添加1，2，3，4-四羧酸丁酯和2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇的縮合物(阿德卡斯塔布LA-57/旭電化工業(yè)株式會(huì)社)4.30重量份數(shù)，除此之外，完全和實(shí)施例1相同地進(jìn)行，制成評(píng)價(jià)用圓筒針織物。對(duì)該評(píng)價(jià)用試樣進(jìn)行評(píng)價(jià)。
比較例7代替受阻胺化合物，添加公知的防變色劑4-乙基-2，6-二甲基-氮雜庚二醇和亞甲基-雙(4-異氰酸環(huán)己酯)的加成聚合生成物4.30重量份數(shù)，除此之外，和實(shí)施例1～5同樣地進(jìn)行，制成評(píng)價(jià)用圓筒針織物。
關(guān)于在實(shí)施例和比較例中得到的聚氨酯纖維圓筒針織物，從化學(xué)結(jié)構(gòu)求出的結(jié)構(gòu)參數(shù)，作為加工一例的染色加工樣品處理前后的各種試驗(yàn)結(jié)果示于表1中。配合了本發(fā)明范圍內(nèi)的受阻胺化合物的聚氨酯纖維，相對(duì)于配合了本發(fā)明以外的受阻胺化合物的聚氨酯纖維，特別是染色加工樣品處理后的NOX變色性小，即使在加工后，也充分穩(wěn)定化，是優(yōu)良的。另外，配合了本發(fā)明范圍內(nèi)的受阻胺化合物的聚氨酯纖維，相對(duì)于配合了公知穩(wěn)定劑的第三級(jí)胺衍生物的聚氨酯纖維，特別是加工前后的NOX變色性都小，并且由氯水引起的強(qiáng)力的降低極小，可以說(shuō)是迄今沒(méi)有的優(yōu)良纖維。
表1
實(shí)施例8聚氨酯溶液的制造在N2氣流下，在80℃使175.37重量份數(shù)數(shù)均分子量1800的聚四亞甲基醚乙二醇和38.92重量份數(shù)4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯反應(yīng)3小時(shí)，得到兩末端有異氰酸酯基的預(yù)聚物。使預(yù)聚物冷卻至40℃后，添加308.36重量份數(shù)N，N-二甲替乙酰胺，使其溶解，再冷卻至10℃。將在146.86重量份數(shù)N，N-二甲替乙酰胺中溶解3.58重量份數(shù)乙二胺和0.46重量份數(shù)二乙胺形成的溶液一次添加混合在高速攪拌的預(yù)聚物溶液中，使反應(yīng)結(jié)束。該溶液在30℃的粘度是2000泊。在該溶液中加入13.42重量份數(shù)上述合成例1得到的受阻胺化合物溶液、作為防氧化劑的2.15重量份數(shù)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-三聚異氰酸二甲芐酯)(薩依阿諾克斯1790/日本薩依阿那米頓)、作為紫外線吸收劑的1.08重量份數(shù)2-[(2-羥基-3，5-二叔戊基)苯基]苯并三唑(KEMISORB74/凱米普羅化成株式會(huì)社)、作為亞磷酸酯系防氧化劑的2.15重量份數(shù)的加氫雙酚A·季戊四醇亞磷酸酯聚合物(JPH-3800/城北化學(xué)工業(yè))以及作為防粘著劑的0.69重量份數(shù)硬脂酸鎂，進(jìn)行攪拌混合，得到聚氨酯溶液。
聚氨酯纖維的制造和評(píng)價(jià)用試樣的制作聚氨酯溶液脫泡后，從孔徑0.3mm、孔數(shù)為4的噴絲頭擠出到有加熱至23℃的空氣流動(dòng)的紡絲筒內(nèi)，一邊對(duì)纖維給予5重量％的油劑，一邊以500m/min進(jìn)行卷繞，得到44分特的聚氨酯纖維。使用一羅口編織機(jī)(小池制作所制)，制作僅由聚氨酯纖維構(gòu)成的橫列108/英寸、縱行178/英寸的圓筒針織物，作為評(píng)價(jià)用的試樣。
實(shí)施例9除了作為苯酚系防氧化劑使用對(duì)氯甲基苯乙烯和對(duì)甲酚的縮聚物2.15重量份數(shù)之外，完全和實(shí)施例8相同地進(jìn)行，得到評(píng)價(jià)用試樣。
實(shí)施例10除了作為亞磷酸酯系防氧化劑使用2.15重量份數(shù)二(2，4-二叔丁苯基)-季戊四醇·二亞磷酸酯之外，完全和實(shí)施例8相同地進(jìn)行，得到評(píng)價(jià)用試樣。
實(shí)施例11作為苯酚系防氧化劑使用對(duì)氯甲基苯乙烯和對(duì)甲酚的縮聚物2.15重量份數(shù)，作為亞磷酸酯系防氧化劑使用2.15重量份數(shù)二(2，4-二叔丁苯基)-季戊四醇·二亞磷酸酯，除此之外，完全和實(shí)施例8相同地進(jìn)行，得到評(píng)價(jià)用試樣。
實(shí)施例12作為受阻胺化合物，除了添加合成例6得到的13.42重量份數(shù)受阻胺化合物溶液之外，完全和實(shí)施例8同樣地進(jìn)行，得到評(píng)價(jià)用試樣。
比較例8作為受阻胺化合物，除了添加比較合成例1得到的13.42重量份數(shù)受阻胺化合物溶液之外，完全和實(shí)施例8同樣地進(jìn)行，得到評(píng)價(jià)用試樣。
比較例9作為受阻胺化合物，除了添加比較合成例2得到的13.42重量份數(shù)受阻胺化合物溶液之外，完全和實(shí)施例8同樣地進(jìn)行，得到評(píng)價(jià)用試樣。
比較例10作為受阻胺化合物，使用1，2，3，4-四羧酸丁酯和2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇及β，β，β′，β′-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷)二乙醇的縮合物(商品名阿德卡斯塔布LA-68/旭電化工業(yè)株式會(huì)社)4.30重量份數(shù)，除此之外，完全和實(shí)施例8相同地進(jìn)行，制成評(píng)價(jià)用圓筒針織物。
比較例11作為受阻胺化合物，添加4.30重量份數(shù)雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯[商品名奇諾比(チヌビン)770DF/汽巴特殊化學(xué)品(チバ·スペシャルティ·ケミカルズ)株式會(huì)社]，除此之外，完全和實(shí)施例8相同地進(jìn)行，制成評(píng)價(jià)用圓筒針織物。
比較例12代替受阻胺化合物，添加公知的防變色劑4-乙基-2，6-二甲基-4-氮雜丁二醇和亞甲基-雙(異氰酸環(huán)己酯)的反應(yīng)物(分子量約4000)4.30重量份數(shù)，除此之外，完全和實(shí)施例8相同地進(jìn)行，得到評(píng)價(jià)用試樣。
比較例13除了完全不加入受阻胺化合物和亞磷酸酯系防氧化劑之外，和實(shí)施例8同樣地進(jìn)行，得到評(píng)價(jià)用試樣。
關(guān)于實(shí)施例和比較例得到的聚氨酯纖維圓筒針織物，未染色樣品加工處理的針織物和完成染色樣品加工處理的針織物的NOX變色性示于表2中。已知道，本發(fā)明的聚氨酯纖維難以由NOX引起變色劣化，即使在染色加工后也難以喪失其效果。與此相反，使用本發(fā)明以外的受阻胺化合物時(shí)，或染色加工前后的穩(wěn)定化效果小，或即使染色加工前保持良好的穩(wěn)定化，在染色加工后也喪失穩(wěn)定加工化。另外，代替受阻胺化合物使用公知的防變色劑時(shí)，雖然由染色加工難以喪失穩(wěn)定化效果，但其穩(wěn)定化效果比使用本發(fā)明的受阻胺化合物時(shí)差。因此，本發(fā)明的聚氨酯組合物和聚氨酯纖維顯示良好的耐NOX變色性，而且即使經(jīng)過(guò)像染色加工那樣的后加工，穩(wěn)定化效果也保持良好。
表2<
(代號(hào)) (化合物)a-11，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基)三聚異氰酸(苯酚系防氧化劑)a-2對(duì)氯甲基苯乙烯和對(duì)甲酚的縮聚物(苯酚系防氧化劑)b-1加氫雙酚A·季戊四醇亞磷酸酯聚合物(亞磷酸酯系防氧化劑)b-2二(2，4-二叔丁苯)-季戊四醇·二亞磷酸酯(亞磷酸酯系防氧化劑)c-1(2，2，6，6)-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸環(huán)己酯的共聚合物 組成比(n/m)＝1.13(合成例1本發(fā)明的范圍內(nèi))c-2(2，2，6，6)-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸環(huán)己酯的共聚合物的乙酸鹽 組成比(n/m)＝1.13(合成例6本發(fā)明的范圍內(nèi))c-3(2，2，6，6)-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸環(huán)己酯的共聚合物 組成比(n/m)＝3.00(比較合成例1本發(fā)明的范圍外)c-4(2，2，6，6)-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸環(huán)己酯的共聚合物 組成比(n/m)＝0.19(比較合成例2本發(fā)明的范圍外)c-51，2，3，4-四羧酸丁酯和2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇及β，β，β’，β’-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧雜嫘[5，5]十一烷)二乙醇的縮合物(公知的受阻胺化合物本發(fā)明的范圍外)c-6雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(公知的受阻胺化合物本發(fā)明的范圍外)d-14-乙基-2，6-二甲基-4-氮雜丁二醇和亞甲基-雙(異氰酸環(huán)己酯)的反應(yīng)物(公知的脂肪族胺誘導(dǎo)體本發(fā)明的范圍外)
受阻胺化合物的合成合成例7在安裝有溫度計(jì)、攪拌裝置、氮?dú)鈱?dǎo)入管和回流冷卻管的500cc支管燒瓶中裝入60重量份數(shù)2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯(旭電化工社制阿德卡斯塔布LA-87)、40重量份數(shù)甲基丙烯酸十八烷酯和213重量份數(shù)N，N-二甲替乙酰胺，進(jìn)行攪拌溶解。在油浴中，一邊使氮?dú)馄鹋?，一邊攪拌將燒瓶加熱?0℃。達(dá)到60℃后，加入0.8重量份數(shù)2，2’-偶氮雙(異丁腈)(AIBN)。一邊進(jìn)行攪拌，一邊保持在60℃，在氮?dú)猸h(huán)境下進(jìn)行反應(yīng)。最初添加AIBN后5小時(shí)，再添加0.2重量份數(shù)AIBN。再在60℃繼續(xù)攪拌15小時(shí)后，冷卻至室溫，結(jié)束反應(yīng)，得到受阻胺化合物溶液。使用圓錐角3°、半徑14mm的轉(zhuǎn)筒，用E型粘度計(jì)測(cè)定的30℃時(shí)的溶液粘度是12泊。用氣相色譜法將溶液中的殘存單體進(jìn)行定量，相對(duì)除去溶劑的聚合物是4重量％。以四氫呋喃作為溶劑，利用凝膠滲透色譜法測(cè)定的換算成聚苯乙烯的數(shù)均分子量是2900。從裝入量求出的n/m是2.27。
合成例8和合成例7同樣地進(jìn)行，使受阻胺化合物聚合后，加入5.3重量份數(shù)乙酸，進(jìn)行充分混合，得到受阻胺化合物。
比較合成例5除了添加80重量份數(shù)2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯和20重量份數(shù)甲基丙烯酸十八烷酯之外，完全和合成例7相同地合成受阻胺化合物溶液。從裝入量求出的n/m是6.05。
比較合成例6除了添加20重量份數(shù)2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯和80重量份數(shù)甲基丙烯酸十八烷酯之外，完全和合成例7相同地合成受阻胺化合物溶液。從裝入量求出的n/m是0.38。
實(shí)施例13在N2氣流下、在80℃使175.37重量份數(shù)的數(shù)均分子量1800的聚四亞甲基醚乙二醇和38.92重量份數(shù)4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯反應(yīng)3小時(shí)，得到兩末端有異氰酸酯基的預(yù)聚物。將預(yù)聚物冷卻至40℃后，添加308.36重量份數(shù)N，N-二甲替乙酰胺，使其溶解，再冷卻至10℃。將在146.86重量份數(shù)N，N-二甲替乙酰胺中溶解3.58重量份數(shù)乙二胺和0.46重量份數(shù)二乙胺形成的溶液一次加入高速攪拌的預(yù)聚物溶液中，進(jìn)行混合，使反應(yīng)結(jié)束。該溶液在30℃時(shí)的粘度是2000泊。在該溶液中加入上述合成例7得到的13.42重量份數(shù)受阻胺化合物、作為防氧化劑的2.15重量份數(shù)1，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-三聚異氰酸二甲芐酯)(薩依阿諾克斯1790/日本薩依阿那米頓)、作為紫外線吸收劑的1.08重量份數(shù)2-[(2-羥基-3，5-二叔戊基)苯基]苯并三唑(KEMISORB74/凱米普羅化成株式會(huì)社)、作為亞磷酸酯系防氧化劑的2.15重量份數(shù)加氫雙酚A·季戊四醇亞磷酸酯聚合物(JPH-3800/城北化學(xué)工業(yè))和作為防粘著劑的0.69重量份數(shù)硬脂酸鎂，進(jìn)行攪拌混合，得到聚氨酯溶液。
聚氨酯纖維的制造及評(píng)價(jià)用試樣的制作聚氨酯溶液脫泡后，從孔徑0.3mm、孔數(shù)為4的噴絲頭擠出到有加熱至23℃的空氣流動(dòng)的紡絲筒內(nèi)，一邊對(duì)纖維給予5重量％的油劑，一邊以500m/min進(jìn)行卷繞，得到40分特的聚氨酯纖維。使用一羅口編織機(jī)(小池制作所制)，制作僅由聚氨酯纖維構(gòu)成的橫列108/英寸、縱行178/英寸的圓筒針織物，作為評(píng)價(jià)用的試樣。
實(shí)施例14作為苯酚系防氧化劑，除了使用2.15重量份數(shù)的對(duì)氯甲基苯乙烯和對(duì)甲酚的縮聚物之外，完全和實(shí)施例13同樣地進(jìn)行，得到評(píng)價(jià)用試樣。
實(shí)施例15作為亞磷酸酯系防氧化劑，除了使用2.15重量份數(shù)的二(2，4-二叔丁苯基)-季戊四醇·二亞磷酸酯之外，完全和實(shí)施例13同樣地進(jìn)行，得到評(píng)價(jià)用試樣。
實(shí)施例16作為苯酚系防氧化劑，使用2.15重量份數(shù)的對(duì)氯甲基苯乙烯和對(duì)甲酚的縮聚物，作為亞磷酸酯系防氧化劑使用2.15重量份數(shù)的二(2，4-二叔丁苯基)-季戊四醇·二亞磷酸酯，除此之外，完全和實(shí)施例13同樣地進(jìn)行，得到評(píng)價(jià)用試樣。
實(shí)施例17作為受阻胺化合物，除了使用合成例8得到的13.42重量份數(shù)受阻胺化合物溶液之外，完全和實(shí)施例13相同地進(jìn)行，得到評(píng)價(jià)用試樣。
比較例14作為受阻胺化合物，除了使用比較合成例5得到的13.42重量份數(shù)受阻胺化合物溶液之外，完全和實(shí)施例13相同地進(jìn)行，得到評(píng)價(jià)用試樣。
比較例15作為受阻胺化合物，除了使用比較合成例6得到的13.42重量份數(shù)受阻胺化合物溶液之外，完全和實(shí)施例13相同地進(jìn)行，得到評(píng)價(jià)用試樣。
比較例16作為受阻胺化合物，加入1，2，3，4-四羧酸丁酯和2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇及β，β，β′，β′-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧雜螺[5，5]十一烷)二乙醇的縮合物(商品名阿德卡斯塔布LA-68/旭電化工業(yè)株式會(huì)社)4.30重量份數(shù)，除此之外，完全和實(shí)施例13相同地進(jìn)行，制成評(píng)價(jià)用圓筒針織物。
比較例17作為受阻胺化合物，添加4.30重量份數(shù)雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(商品名奇諾比770DF/汽巴特殊化學(xué)品株式會(huì)社)，除此之外，完全和實(shí)施例13相同地進(jìn)行，得到評(píng)價(jià)用試樣。
比較例18代替受阻胺化合物，加入公知的防變色劑4-乙基-2，6-二甲基-4-氮雜丁二醇和亞甲基-雙(異氰酸環(huán)己酯)的反應(yīng)物(分子量約4000)4.30重量份數(shù)，除此之外，完全和實(shí)施例13相同地進(jìn)行，得到評(píng)價(jià)用試樣。
比較例19除了完全不加入受阻胺化合物和亞磷酸酯系防氧化劑之外，和實(shí)施例1相同地進(jìn)行，得到評(píng)價(jià)用試樣。
關(guān)于實(shí)施例和比較例得到的聚氨酯纖維圓筒針織物，未染色樣品加工處理的針織物和完成染色樣品加工處理的針織物的NOX變色性示于表3中。已知道，本發(fā)明的聚氨酯纖維難以發(fā)生由NOX引起的變色劣化，即使在染色加工后也不喪失其效果。與此相反，在使用本發(fā)明以外的受阻胺化合物時(shí)，或者染色加工前后的穩(wěn)定化效果小，或者即使染色加工前保持良好的穩(wěn)定化，但染色加工后完全喪失穩(wěn)定加工化。另外，在代替受阻胺化合物而使用公知的防變色劑時(shí)，雖然由染色加工難以喪失穩(wěn)定化效果，但其穩(wěn)定化效果比使用本發(fā)明的受阻胺化合物時(shí)差。因此，本發(fā)明的聚氨酯組合物和聚氨酯纖維顯示良好的耐NOX性，而且即使經(jīng)過(guò)像染色加工那樣的后加工后，依然保持優(yōu)良的穩(wěn)定化效果。
表3
(代號(hào)) (化合物)a-11，3，5-三(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二甲基)三聚異氰酸(苯酚系防氧化劑)a-2對(duì)氯甲基苯乙烯和對(duì)甲酚的縮聚物(苯酚系防氧化劑)b-1加氫雙酚A·季戊四醇亞磷酸酯聚合物(亞磷酸酯系防氧化劑)b-2二(2，4-二叔丁苯)-季戊四醇·二亞磷酸酯(亞磷酸酯系防氧化劑)c-72，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸十八烷酯的共聚合物 組成比(n/m)＝2.27(合成例7本發(fā)明的范圍內(nèi))c-82，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸十八烷酯的共聚合物的乙酸鹽 組成比(n/m)＝2.27(合成例8本發(fā)明的范圍內(nèi))c-92，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸十八烷酯的共聚合物 組成比(n/m)＝6.00(比較合成例5本發(fā)明的范圍外)c-102，2，6，6-四甲基-4-哌啶基甲基丙烯酸酯與甲基丙烯酸十八烷酯的共聚合物 組成比(n/m)＝0.38(比較合成例6本發(fā)明的范圍外)c-51，2，3，4-四羧酸丁酯和2，2，6，6-四甲基-4-哌啶醇及β，β，β′，β′-四甲基-3，9-(2，4，8，10-四氧雜嫘[5，5]十一烷)二乙醇的縮合物(公知的受阻胺化合物本發(fā)明的范圍外)c-6雙(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)癸二酸酯(公知的受阻胺化合物本發(fā)明的范圍外)d-14-乙基-2，6-二甲基-4-氮雜丁二醇和亞甲基-雙(異氰酸環(huán)己酯)的反應(yīng)物(公知的脂肪族胺誘導(dǎo)體本發(fā)明的范圍外)
用于制造彈性編織物的聚氨酯纖維的制造實(shí)施例在N2氣流下，在80℃使175.37重量份數(shù)的數(shù)均分子量1800的聚四甲基醚乙二醇和38.92重量份數(shù)的4，4′-二苯基甲烷二異氰酸酯反應(yīng)3小時(shí)，得到未端具有異氰酸酯基的預(yù)聚物。將該預(yù)聚物冷卻至40℃后，加入308.36重量份數(shù)N，N-二甲替乙酰胺，使其溶解，再冷卻至10℃。將在146.86重量份數(shù)N，N-二甲替乙酰胺中溶解3.58重量份數(shù)乙二胺和0.46重量份數(shù)二乙胺形成的溶液一次加入高速攪拌的預(yù)聚物溶液中，進(jìn)行混合，使反應(yīng)結(jié)束。該溶液在30℃時(shí)的粘度是2000泊。
在該溶液中加入13.42重量份數(shù)的上述實(shí)施合成例1得到的受阻胺溶液、作為防氧化劑的2.15重量份數(shù)1，3，5-三(4-叔丁基-羥基-2，6-三聚異氰酸二甲芐酯)(薩依阿諾克斯1790/日本薩依阿那米頓)、作為紫外線吸收劑的1.08重量份數(shù)2-[(2-羥基-3，5-二叔戊基)苯基]苯并三唑(KEMISORB74/凱米普羅化成株式會(huì)社)、作為亞磷酸酯系防氧化劑的2.15重量份數(shù)加氫雙酚A·季戊四醇亞磷酸酯聚合物(JPH-3800/城北化學(xué)工業(yè))和作為防粘著劑的0.69重量份數(shù)硬脂酸鎂，進(jìn)行攪拌混合，得到聚氨酯溶液。該聚氨酯溶液脫泡后，從細(xì)孔徑的噴絲頭擠出到有加熱至230℃的空氣流動(dòng)的紡絲筒內(nèi)，經(jīng)過(guò)成為纖維狀的所謂干式紡絲得到聚氨酯纖維。
用于制造彈性編織物的聚氨酯纖維的制造比較例作為受阻胺化合物，代替實(shí)施合成例得到的13.42重量份數(shù)受阻胺化合物，使用比較合成例得到的受阻胺化合物，除此之外，完全和上述聚氨酯纖維的制造實(shí)施例相同地進(jìn)行，得到聚氨酯彈性絲。
實(shí)施例18
組合按照上述制造實(shí)施例得到的聚氨酯纖維的310分特絲和尼龍6的55分特17長(zhǎng)絲，使用卡路馬易雅(カルマィャ-)社制拉舍爾經(jīng)編機(jī)(RSE-4N/130英寸寬、28號(hào)織針)，編織成6橫列彈力網(wǎng)眼經(jīng)編組織的坯料。將該坯料在1g/L松本油脂社制的陰離子系表面活性劑馬波(マ-ポン)液中，以80℃、90秒的處理?xiàng)l件進(jìn)行精練、松弛，浸泡在75℃的溫水中后，利用壓液機(jī)調(diào)整成含水率30％，利用針板拉幅機(jī)進(jìn)行190℃、30秒的熱固定。然后，利用液流染色機(jī)(CircularNX)，在日本化藥社制的熒光白色染料KayapharWN 1％owf、日華化學(xué)社制均染劑Newbon TS 1％owf、乙酸0.5g/l、乙酸銨0.15g/l，液比＝1∶30染色條件下，從40℃以40分鐘升溫至90℃，在90℃進(jìn)行20分鐘染色后，在50℃、10分鐘進(jìn)行兩次溫水洗后，利用針板拉幅機(jī)，在160℃、進(jìn)行30秒最終固定，得到經(jīng)密度60橫列/英寸、橫密度40縱行/英寸的熒光白色染色的坯料。
關(guān)于染色最終加工前和染色最終加工后的坯料，進(jìn)行上述的NOX變色性試驗(yàn)，測(cè)定NOX處理前后的b值。結(jié)果示于表4中。
實(shí)施例19組合按照上述制造實(shí)施例得到的聚氨酯纖維的44分特絲和尼龍6的55分特12長(zhǎng)絲(Δ有光)，使用卡路馬易雅社制特里科經(jīng)編織機(jī)(HKS2/180英寸寬、28號(hào)織針)，編織成半紗羅組織的雙向特里科經(jīng)編坯料。將該坯料進(jìn)行和實(shí)施例18相同的染色最終加工，得到經(jīng)密度100橫列/英寸、橫密度60縱行/英寸的坯料。顏色成為熒光白色。對(duì)所得到的坯料進(jìn)行和實(shí)施例18相同的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表4中。
實(shí)施例20組合按照上述制造實(shí)施例得到的聚氨酯纖維的44分特絲和聚酯的165分特48長(zhǎng)絲，使用福原精機(jī)株式會(huì)社制單圓形針織機(jī)(XL-3FA/釜徑38英寸、28號(hào)織針)，編織成裸厚棉布組織的坯料。將該坯料進(jìn)行和實(shí)施例18相同的染色最終加工，得到65橫列/英寸、42縱行/英寸的坯料。顏色成為熒光白色。對(duì)所得到的坯料進(jìn)行和實(shí)施例18相同的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表4中。
比較例20～22除了使用按照上述比較制造例得到的聚氨酯纖維之外，進(jìn)行完全和實(shí)施例18～20相同的絲的組合，使用編織機(jī)針織成編織組織，通過(guò)和實(shí)施例18相同的染色最終加工，以和實(shí)施例1～3相同性狀得到的坯料是比較例20～22。對(duì)所得到的坯料進(jìn)行和實(shí)施例18相同的評(píng)價(jià)。結(jié)果示于表4中。
表4
無(wú)論哪種組織，在染色加工后，實(shí)施例的Δb值都比比較例的Δb值小。由此可知，本發(fā)明的編織物在染色加工后，由NOX引起的變色小，難以引起變色。
配合了本發(fā)明的受阻胺化合物的樹(shù)脂或者纖維，如配合了本發(fā)明以外的受阻胺化合物的樹(shù)脂或者纖維那樣經(jīng)過(guò)染色加工等二次加工后，不喪失穩(wěn)定化效果，充分地保持穩(wěn)定化。另外，本發(fā)明的受阻胺化合物比公知的其它穩(wěn)定劑顯示高的穩(wěn)定化效果。本發(fā)明的受阻胺化合物，適合作為纖維、薄膜、成形用樹(shù)脂等的穩(wěn)定劑，特別適合于纖維，其中特別最適合作為聚氨酯纖維的穩(wěn)定劑。
另外，本發(fā)明的聚氨酯組合物及由它得到的聚氨酯纖維，相對(duì)由氮氧化物(NOX)引起的變色劣化充分地保持穩(wěn)定化，而且即使經(jīng)過(guò)如染色加工的二次加工，也保持良好的穩(wěn)定化效果。
并且，本發(fā)明的彈性編織物，相對(duì)由氮氧化物(NOX)引起的變色劣化充分地保持穩(wěn)定化，即使經(jīng)過(guò)如染色加工的二次加工，也保持良好的穩(wěn)定化效果。
權(quán)利要求
1.一種受阻胺化合物，其特征在于，在一分子中，具有一個(gè)以上的選自以下述通式(1)表示的1價(jià)有機(jī)基和以下述通式(2)表示的2價(jià)有機(jī)基組成的組中的一種或兩種以上的1價(jià)和/或2價(jià)有機(jī)基(A1)的受阻胺化合物，
(式中，R表示取代或非取代的烷基，R1表示氫原子、取代或非取代的烷基、及碳原子數(shù)1～10的烷氧基中的任一種)
(式中，R表示取代或非取代的烷基)(a)每1Kg受阻胺化合物的有機(jī)基(A1)的個(gè)數(shù)是1.3mol以上，而且(b)對(duì)酸性溶液的溶解度是5.0×10-3eq/l以下。
2.一種受阻胺化合物，其特征在于，在一分子中，具有選自以下述通式(3)表示的1價(jià)有機(jī)基和以下述通式(4)表示的2價(jià)有機(jī)基組成的組中的一種或兩種以上的1價(jià)和/或2價(jià)有機(jī)基(A2)，以及碳原子數(shù)5～10的飽和環(huán)烷基和碳原子數(shù)5～10的飽和環(huán)亞烷基組成的組中的一種或兩種以上的1價(jià)和/或2價(jià)的有機(jī)基(C1)的受阻胺化合物，
(式中，R表示取代或非取代的烷基，R2表示氫原子、取代或非取代的烷基、及碳原子數(shù)1～10的烷氧基中的任一種)
(式中，R表示取代或非取代的烷基)分子中的有機(jī)基(A2)和(C1)的重量分率滿足下述數(shù)學(xué)式(1)和(2)40≤WA2+WC1≤70數(shù)學(xué)式(1)0.6≤(WA2÷WC1)≤3 數(shù)學(xué)式(2)[上述數(shù)學(xué)式中，WA2表示有機(jī)基(A2)的重量％，WC1表示有機(jī)基(C1)的重量％。]
3.一種受阻胺化合物，其特征在于，以選自以下述通式(5)表示的基團(tuán)中的一種或兩種以上混合物的聚合性受阻胺化合物單體成份(A3)及選自以下述通式(6)表示的基團(tuán)中的一種或兩種以上混合物的聚合性單體成份(C2)作為必需成份進(jìn)行共聚而得到的受阻胺化合物，
(式中，R表示取代或非取代的烷基，R3表示氫原子或甲基，R4表示氫原子、取代或非取代的烷基、及碳原子數(shù)1～10的烷氧基中的任一種，X1表示-O-基、或者-NH-基)
(式中，R5表示氫原子或甲基，R6表示碳原子數(shù)5～10的飽和環(huán)烷基，Y1表示-O-基，或者-NH-基)該受阻胺化合物中的成份(A3)和成份(C2)的重量分率滿足下述數(shù)學(xué)式(3)和(4)80≤(WA3+WC2)≤100 數(shù)學(xué)式(3)0.5≤(WA3÷WC2)≤2.3 數(shù)學(xué)式(4)[上述數(shù)學(xué)式中，WA3表示成份(A3)的重量％，WC2表示成份(C2)的重量％。]
4.一種受阻胺化合物，其特征在于，以選自以下述通式(7)表示的基團(tuán)中的一種或兩種以上混合物的聚合性受阻胺化合物單體成份(A4)及選自以下述通式(8)表示的基團(tuán)中的一種或兩種以上混合物的聚合性單體成份(D1)作為必須成份進(jìn)行共聚而得到的受阻胺化合物，
(式中，R表示取代或非取代的烷基，R7表示氫原子或甲基，R8表示氫原子、取代或非取代的烷基、及碳原子數(shù)1～10的烷氧基中的任一種，X2表示-O-基、或者-NH-基)
(式中，R9表示氫原子或甲基。R10表示碳原子數(shù)10～30的直鏈或支鏈的飽和烷基，Y2表示-O-基，或者-NH-基)該受阻胺化合物中的成份(A4)和成份(D1)的重量分率滿足下述數(shù)學(xué)式(5)和(6)80≤WA4+WD1≤100 數(shù)學(xué)式(5)0.3≤(WA4÷WD1)≤2.3 數(shù)學(xué)式(6)[上述數(shù)學(xué)式中，WA4表示成份(A4)的重量％，WD1表示成份(D1)的重量％。]
5.一種以下述通式(9)表示的受阻胺化合物。
[式中，R表示取代或非取代的烷基，R11、R12表示氫原子或者甲基中的任一種，R13表示氫原子、取代或非取代的烷基、或者碳原子數(shù)1～10的烷氧基中的任一種，X、Y表示-O-基、或-NH-基中的任一種，n、m表示成為0.35≤(n/m)≤1.75的正數(shù)]
6.以下述通式(10)表示的受阻胺化合物。
[式中，R表示取代或非取代的烷基，R14、R15表示氫原子或者甲基中的任一種，R16表示氫原子、取代或非取代的烷基、或者碳原子數(shù)1～10的烷氧基中的任一種，R17表示碳原子數(shù)10～30的直鏈或支鏈的飽和烷基，X、Y表示-O-基、或者-NH-基中的任一種，n、m表示成為0.65≤(n/m)≤2.50的正數(shù)]
7.如權(quán)利要求1～6中的任一項(xiàng)所述的受阻胺化合物，其特征在于，在受阻胺化合物中的受阻氨基的全部或者一部分選自由有機(jī)羧酸、二氧化碳?xì)?、磷酸、磷酸酯化合物、亞磷酸、亞磷酸酯化合物組成的組中的一種或兩種以上的化合物，并形成鹽。
8.含有權(quán)利要求1～7中的任一項(xiàng)所述的受阻胺化合物的樹(shù)脂組合物。
9.如權(quán)利要求8所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，含有亞磷酸酯系防氧化劑。
10.如權(quán)利要求8或9所述的樹(shù)脂組合物，其特征在于，樹(shù)脂是聚氨酯。
11.一種聚氨酯組合物，其是由聚氨酯配合(a)苯酚系防氧化劑、(b)亞磷酸酯系防氧化劑和(c)受阻胺化合物構(gòu)成的組合物，其中，受阻胺化合物是權(quán)利要求1～7中所述的受阻胺化合物。
12.如權(quán)利要求11所述的聚氨酯組合物，其特征在于，亞磷酸酯系防氧化劑是包含以下述通式(11)表示的結(jié)構(gòu)的加氫雙酚A·季戊四醇亞磷酸酯聚合物。
13.如權(quán)利要求11或12所述的聚氨酯組合物，其特征在于，苯酚系防氧化劑是以下述通式(12)表示的苯酚系防氧化劑。
(式中，R18表示從叔丁基、仲丁基和新戊基中選擇的基)
14.如權(quán)利要求11～13中的任一項(xiàng)所述的聚氨酯組合物，其特征在于，相對(duì)聚氨酯，(a)苯酚系防氧化劑的配合量是0.1～2重量％，(b)亞磷酸酯系防氧化劑的配合量是0.1～2重量％，以及(c)該受阻胺化合物的配合量是0.5～5重量％。
15.由權(quán)利要求10～14中的任一項(xiàng)所述的聚氨酯組合物得到的聚氨酯纖維。
16.一種聚氨酯纖維的制造方法，其特征在于，在該方法中，將權(quán)利要求10～14中所述的聚氨酯樹(shù)脂組合物紡絲。
17.一種彈性編織物，其特征在于，在由非彈性纖維和聚氨酯纖維構(gòu)成的彈性編織物中，該聚氨酯纖維是權(quán)利要求15所述的聚氨酯纖維。
18.如權(quán)利要求17所述的彈性編織物，其特征在于，非彈性纖維是選自聚酯系纖維、聚酰胺系纖維、纖維素系纖維中的一種以上的纖維。
19.如權(quán)利要求17或18所述的彈性編織物，其特征在于，聚氨酯纖維是裸絲或者復(fù)合絲。
全文摘要
對(duì)樹(shù)脂的特性無(wú)損害、能夠和構(gòu)成樹(shù)脂的聚合物作為獨(dú)立穩(wěn)定劑進(jìn)行配合、即使在各種加工后也保持穩(wěn)定化效果的受阻胺化合物,包含該受阻胺化合物的樹(shù)脂組合物和纖維,包含該受阻胺化合物的聚氨酯組合物和纖維及彈性編織物,以及被穩(wěn)定化的聚氨酯纖維的制造方法。使用對(duì)酸性溶液的溶解度是特定值以下的受阻胺化合物。另外,使用在分子中具有特定的兩種基、其重量分率在特定的范圍內(nèi)的受阻胺化合物。
文檔編號(hào)C08F220/34GK1257888SQ9912625
公開(kāi)日2000年6月28日 申請(qǐng)日期1999年12月21日 優(yōu)先權(quán)日1998年12月21日
發(fā)明者北村幸太, 大下千博, 松川源榮, 石丸太 申請(qǐng)人:東洋紡績(jī)株式會(huì)社