專(zhuān)利名稱(chēng)：包括成膜聚合物和氧化烯化的聚硅氧烷的粘結(jié)劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明的主題是一種用于角質(zhì)物質(zhì)上，特別是人類(lèi)皮膚或指甲上的粘結(jié)劑化妝組合物，其中含有成膜聚合物和聚硅氧烷。這種粘結(jié)劑組合物可以用于粘結(jié)特別是美容類(lèi)型的貼片、圓片或斑點(diǎn)，假睫毛或假指甲。
假睫毛、假指甲或美容斑點(diǎn)之類(lèi)的裝飾物一般是用適合于此類(lèi)用途的粘結(jié)劑組合物粘貼在角質(zhì)物質(zhì)上。這些組合物除了是有粘結(jié)特性之外，必須是無(wú)毒的。
在現(xiàn)有技術(shù)的欲用于皮膚上的粘結(jié)劑組合物中，已知有一種包括分散在水介質(zhì)中的聚合物顆粒的組合物。例如，專(zhuān)利文獻(xiàn)SU-A-1351962公開(kāi)了一種包括在水分散體中的丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物的粘結(jié)劑組合物，這種組合物被用于保持修飾。專(zhuān)利申請(qǐng)JP-A-57-092073公開(kāi)了一種用于假胡須的、包括聚異戊二烯膠乳的粘結(jié)劑。專(zhuān)利申請(qǐng)JP-A-52-100532中披露了一種用于睫毛的、包括乙烯基酯共聚物含水乳液的化妝粘結(jié)劑。
事實(shí)上，基于分散在水介質(zhì)中的聚合物的粘結(jié)劑組合物具有當(dāng)把粘貼在所述基底的裝飾物取下時(shí)在諸如皮膚之類(lèi)的角質(zhì)物質(zhì)上遺留殘余物的缺點(diǎn)。利用常用的卸妝劑不易去除這種殘余物，它的去除需要用勁地刷角質(zhì)物質(zhì)，這導(dǎo)致不舒服的感覺(jué)，并甚至刺激使用者的皮膚。
本發(fā)明的目的是要提供一種包括分散在水介質(zhì)中的顆粒形式的聚合物的粘結(jié)劑化妝組合物，它可以用于到諸如皮膚或指甲之類(lèi)的角質(zhì)物質(zhì)上，并且可以用溫水和肥皂或利用常用的卸妝劑容易地去除。
本申請(qǐng)公司發(fā)現(xiàn)可以將聚合物與一種特定的聚硅氧烷共用獲得這種組合物。
更具體地講，本發(fā)明的主題是一種包括在水介質(zhì)中，分散在水介質(zhì)中的顆粒形式的至少一種游離基聚合物的粘結(jié)劑化妝組合物，其特征在于所述游離基聚合物可以形成具有少于30秒硬度的膜，并且在于該組合包括至少一種氧化烯化的聚硅氧烷。
本發(fā)明的另一個(gè)主題是上面定義的組合物作為用于角質(zhì)物質(zhì)，特別是皮膚和指甲上的粘結(jié)劑的用途。
本發(fā)明的再一個(gè)主題是把一個(gè)物體粘結(jié)到角質(zhì)物質(zhì)上的方法，該方法包括，在角質(zhì)物質(zhì)和/或物體上涂覆至少一層上面定義的粘結(jié)劑組合物，并使物體與角質(zhì)物質(zhì)接觸。
本發(fā)明的組合物展示了在皮膚和指甲之類(lèi)的角質(zhì)物質(zhì)上的優(yōu)良粘結(jié)特性，并且在干燥后，易于用溫水和肥皂除去，而不會(huì)刺激皮膚。
本發(fā)明的組合物中包括至少一種游離基類(lèi)型的合成成膜聚合物?！坝坞x基聚合物”應(yīng)理解為表示一種特別是由烯不飽和單體聚合而成的聚合物，其中每一種單體可以均聚(不同于縮聚)。
膜硬度是沉積在加熱到30℃的玻璃片上的一層300μm厚度(干燥前)的膜，并且在50％相對(duì)濕度、30℃溫度下干燥24小時(shí)后測(cè)量的。獲得的膜的硬度是用佩爾索斯(Persoz)擺錘，根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)D-43-66或NF-T標(biāo)準(zhǔn)30-016(1991年12月)測(cè)量的。
本發(fā)明的組合物中使用的游離基成膜聚合物最好是能夠形成具有小于或等于大約20秒的硬度的膜。膜的硬度較好是大于1秒，最好是大于大約5秒。聚合物膜最好可以有5至20秒的硬度范圍，特別是13至18秒的硬度范圍。
在根據(jù)本發(fā)明的組合物中，游離基類(lèi)型的聚合物具體可以是乙烯基聚合物或共聚物，特別是丙烯酸類(lèi)聚合物。
乙烯基聚合物可由含至少一個(gè)酸基的烯不飽和單體，和/或這些酸單體的酯，和/或這些酸單體的酰胺經(jīng)聚合得到。
優(yōu)選采用陰離子游離基聚合物，也就是說(shuō)單體中含有至少一種帶有一個(gè)酸基的單體。
作為帶有一個(gè)酸基的單體，可以使用α，β-烯不飽和羧酸，例如丙烯酸，甲基丙烯酸，巴豆酸，馬來(lái)酸，衣康酸，和2-酰胺基-2-甲基丙磺酸。較好是使用(甲基)丙烯酸和巴豆酸，最好是使用(甲基)丙烯酸。
酸酯單體優(yōu)先選自(甲基)丙烯酸的酯(也稱(chēng)為(甲基)丙烯酸酯)，特別是(甲基)丙烯酸烷基酯，較好是(甲基)丙烯酸的C1-C20烷基酯，最好是(甲基)丙烯酸C1-C8烷基酯，(甲基)丙烯酸芳基酯，特別是(甲基)丙烯酸C6-C10芳基酯，或(甲基)丙烯酸羥烷基酯，特別是(甲基)丙烯酸的C2-C6羥烷基酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯中可以指出的有，甲基丙烯酸甲酯，甲基丙烯酸乙酯，甲基丙烯酸丁酯，甲基丙烯酸異丁酯，甲基丙烯酸(2-乙基己基)酯，或甲基丙烯酸十二烷基酯。
(甲基)丙烯酸羥烷基酯中可以指出的有，丙烯酸羥乙基酯，丙烯酸(2-羥丙基)酯，甲基丙烯酸羥乙基酯，或甲基丙烯酸(2-羥丙基)酯。
(甲基)丙烯酸芳基酯中可以指出的有，丙烯酸芐酯，丙烯酸苯酯。
(甲基)丙烯酸烷基酯是特別優(yōu)選的(甲基)丙烯酸的酯。
根據(jù)本發(fā)明，酯的烷基基團(tuán)可以是氟化的或全氟化的，也就是說(shuō)烷基基團(tuán)的氫原子部分或全部被氟原子取代。
可以指出的作為酸單體的酰胺有，例如，(甲基)丙烯酰胺，特別是N-烷基(甲基)丙烯酰胺，最好是N-(C2-C12烷基)(甲基)丙烯酰胺。在N-烷基(甲基)丙烯酰胺中可以指出的有，N-乙基丙烯酰胺，N-(叔丁基)丙烯酸酰胺，和N-(叔辛基)丙烯酰胺。
乙烯基聚合物也可以由選自乙烯基酯和苯乙烯單體經(jīng)均聚或共聚反應(yīng)得到。特別是，這些單體可以與上述的那些酸單體和/或它們的酯和/或它們的酰胺聚合。
可以指出的作為乙烯基酯的例子有，乙酸乙烯基酯，新癸酸乙烯酯，新戊酸乙烯酯，苯甲酸乙烯酯，和叔丁基苯甲酸乙烯酯。
可以指出的作為苯乙烯單體有，苯乙烯和α-甲基苯乙烯。
給出的單體是非限制性的，并且可以使用熟悉本領(lǐng)域人員已知的屬于丙烯和乙烯基單體范疇的任何單體。
根據(jù)本發(fā)明，作為成膜聚合物使用的共聚物，較好是選自(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯，(甲基)丙烯酸/苯乙烯，或(甲基)丙烯酸/α-甲基苯乙烯共聚物，以及(甲基)丙烯酸酯共聚物。最好是使用產(chǎn)自由甲基丙烯酸C1-C8烷基酯單體選擇性地與丙烯酸，苯乙烯，和α-甲基苯乙烯組合經(jīng)共聚得到的共聚物。
本發(fā)明使用的聚合物包括帶有成鹽基(例如，羧酸基)的單體時(shí)，本領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知可使用中和劑(在這種場(chǎng)合，是一種堿，以便中和酸基)完全或部分地中和之。此外，中和可以促進(jìn)聚合物的分散，特別是在水中的分散，它甚至可以穩(wěn)定所述分散體。
本領(lǐng)域的技術(shù)人員可以根據(jù)其全面知識(shí)來(lái)制備包括一種或多種成膜聚合物的水分散體。
在水分散體中的聚合物顆粒的尺寸，可以在10至500nm的范圍，最好是在20至150nm的范圍。
可以指出的能夠根據(jù)本發(fā)明使用的水基聚合物分散體有，例如，那些由Dow Corning公司以“Dow Latex 432”(硬度＝6.8)名稱(chēng)出售的分散體，Goodrich公司以“Carboset 515”(硬度＝14.7)名稱(chēng)出售的分散體，Zeneca公司以“Neocryl A-1070”和“Neocryl A-1090”(硬度＝15.4)及“Neocryl A-523”(硬度＝19.8)名稱(chēng)出售的分散體，以及Dyflex公司以“Dyflex LP 9619”(硬度＝25.7)名稱(chēng)出售的分散體。
在本發(fā)明組合物中，游離基成膜聚合物的含量可以是基于組合物總重量的20至50％，最好是占30至45％重量。
根據(jù)本發(fā)明的組合物的氧化烯化的聚硅氧烷可以選自聚二甲硅氧烷共聚醇。
聚二甲硅氧烷共聚醇可以選自通式(I)的化合物
在通式中----R1，可以是相同的或不同的，代表氫原子，直鏈或支鏈的C1-C30烷基，或苯基，----R2，可以是相同的或不同的，代表R1或A＝-(CXH2X)-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR4，----R3，可以是相同的或不同的，代表R1或A，但在R2＝A或R3＝A時(shí)，R2不同于R3，----R4，可以是相同的或不同的，選自氫原子，具有1至12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或具有2至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈?；?，----n從0至1000變化，----p從1至50變化，
----a從0至50變化，----b從0至50變化，----a+b大于或等于1----x從1至5變化，----數(shù)均分子量大于或等于900，最好是在2000至75,000之間。
使用的通式(I)的氧化烯化的聚硅氧烷最好是對(duì)應(yīng)于以下條件中的至少一個(gè)，最好是全部----R1代表甲基，----R2＝A，----R3＝R1，----R4代表氫原子，甲基，或乙?；?，最好是氫，----p從8至20變化，----a在5至40之間，最好是在15至30之間，----b在5至40之間，最好是在15至30之間，----x等于2或3，----n從20至600變化，較好是從50至500變化，最好是從100至300變化。
例如專(zhuān)利文件US-4,311,695中披露了這種聚硅氧烷，該專(zhuān)利結(jié)合于此作為參考。
Dow Corning公司在1992年10月的第17屆I.F.S.C.C.國(guó)際會(huì)議上提出了這種聚二甲硅氧烷共聚醇，并由Linda Madore等在“用于個(gè)人護(hù)理工業(yè)的水可溶聚二甲硅氧烷共聚醇蠟”第1至3頁(yè)中進(jìn)行了報(bào)導(dǎo)。也可以使用專(zhuān)利申請(qǐng)EP-A-331833中公開(kāi)的那些聚二甲硅氧烷共聚醇，它們的內(nèi)容結(jié)合在本申請(qǐng)中作為參考。
這些聚二甲硅氧烷共聚醇是可溶于水的包括一個(gè)或多個(gè)醚官能團(tuán)的聚二甲基硅氧烷(PDMS)(氧化烯，特別是氧化乙烯和/或氧化丙烯)。
這些聚二甲硅氧烷共聚醇特別是Goldschmidt公司以AbilB8851，Abil B88183，Abil WE09，Abil EM90，或Abil EM97名稱(chēng)出售的那些產(chǎn)品。還可以指出由Shin Etus公司出售的化合物KF 351至354和KF 615A，以及出自Wacker公司的DMC 6038。
可以使用的聚二甲硅氧烷共聚醇衍生物特別是聚二甲硅氧烷共聚醇與磷酸鹽，硫酸鹽，氯化肉豆蔻酰胺丙基二甲基銨，硬脂酸鹽，胺或葡糖改性基團(tuán)和類(lèi)似物的衍生物。特別可以使用的聚二甲硅氧烷共聚醇衍生物有，Siltech公司以Silphos A100，Siltech胺65，SilwaxWDIS或肉豆蔻酰胺聚硅氧烷quat名稱(chēng)出售的，或Phoenix公司以Pecosil PS 100名稱(chēng)出售的。也可以使用Wacker公司以VP 1661名稱(chēng)出售的、或Dow Corning公司以2501美容蠟名稱(chēng)出售的衍生物。最好的聚硅氧烷是，例如，Dow Corning公司以商品名Q2-5220出售的，和Rhone-Poulenc公司以名稱(chēng)Mirasil DMCO出售的聚硅氧烷。
在根據(jù)本發(fā)明的組合物中，氧化烯化的聚硅氧烷的含量范圍可以是組合物總重量的2至10％，最好是3至8％重量。
為促使組合物在皮膚和/或指甲上迅速干燥，組合物可以包括干燥加速劑，例如，揮發(fā)性溶劑并且最好是可與水混溶的揮發(fā)性有機(jī)溶劑，例如乙醇。組合物中這些有機(jī)溶劑的含量范圍可以到達(dá)組合物總重量的20％(特別是從0.1至20％)，最好是總重量的10％至20％?！皳]發(fā)性”一詞在這里是指與皮膚接觸時(shí)可以在室溫下蒸發(fā)的化合物。
本發(fā)明可以額外地包括其它化妝用添加劑，它們的使用必須不能破壞組合物的粘結(jié)特性。這些添加劑可以用已知的方式從防腐劑，染料，顏料，填料，濕潤(rùn)劑，維生素，中和劑，或增稠劑中選擇。
在以下的實(shí)施例中對(duì)本發(fā)明進(jìn)行更為細(xì)致的說(shuō)明。
實(shí)施例1制備具有如下組成的化妝粘結(jié)劑---固體含量為45％(重量)的水分散體形式的丙烯酸酯聚合物(來(lái)自Zeneca的Neocryl A-1090) 36g AM---Dow Corning公司以“Q2-5220”名稱(chēng)出售的聚二甲基硅氧烷共聚醇5g---乙醇 15g---水加到100g組合物對(duì)皮膚粘結(jié)良好，干燥迅速，使它能夠?qū)⒀b飾美容斑點(diǎn)粘貼到皮膚上。此外，很容易用溫肥皂水把粘結(jié)劑除去。
實(shí)施例2制備具有如下組成的化妝粘結(jié)劑---固體含量為45％重量的水分散體中的丙烯酸酯聚合物(來(lái)自Zeneca的Neocryl A-1090) 38.2g AM---Dow Corning公司以“Q2-5220”名稱(chēng)出售的聚二甲基硅氧烷共聚醇 5g---乙醇 10g---水 加到100g組合物對(duì)皮膚粘結(jié)良好，干燥迅速，使它能夠?qū)⒀b飾美容斑點(diǎn)粘貼到皮膚上。此外，很容易用溫肥皂水把粘結(jié)劑除去。
權(quán)利要求
1.粘結(jié)劑化妝組合物，其中在水介質(zhì)中，包含至少一種分散在水介質(zhì)中顆粒形式的游離基聚合物，其特征在于所述游離基聚合物能夠形成具有小于30秒的硬度的膜，并且組合物中包含至少一種氧化烯化的聚硅氧烷。
2.根據(jù)上述權(quán)利要求1所述的組合物，其特征在于膜的硬度小于或等于20秒。
3.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一個(gè)所述的組合物，其特征在于膜的硬度范圍在5至20秒，更好是在13至18秒。
4.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一個(gè)所述的組合物，其特征在于游離基聚合物是由至少一種烯單體得到的聚合物。
5.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一個(gè)所述的組合物，其特征在于游離基聚合物是由選自α，β-烯不飽和羧酸，(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酰胺，乙烯基酯和苯乙烯單體的單體聚合而成的。
6.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一個(gè)所述的組合物，其特征在于游離基聚合物選自(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯，(甲基)丙烯酸/(甲基)丙烯酸酯/苯乙烯，(甲基)丙烯酸/苯乙烯，或(甲基)丙烯酸/α-甲基苯乙烯共聚物和(甲基)丙烯酸烷基酯共聚物。
7.根據(jù)權(quán)利要求5或6所述的組合物，其特征在于(甲基)丙烯酸酯選自(甲基)丙烯酸烷基酯，最好是(甲基)丙烯酸C1-C20烷基酯。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的組合物，其特征在于游離基聚合物是甲基丙烯酸C1-C8烷基酯單體任選地與丙烯酸、苯乙烯和α-甲基苯乙烯組合共聚而成的一種共聚物。
9.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一個(gè)所述的組合物，其特征在于聚合物顆粒大小范圍在10至500nm之間，最好是在20至150nm之間。
10.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一個(gè)所述的組合物，其特征在于游離基成膜聚合物基于干重量的含量占總重量的20至50％，最好是占總重量的30至45％。
11.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一個(gè)所述的組合物，其特征在于氧化烯化的聚硅氧烷選自通式(I)的化合物
在通式中----R1，可以是相同的或不同的，代表氫原子，直鏈或支鏈的C1-C30烷基，或苯基，----R2，可以是相同的或不同的，代表R1或A＝-(CXH2X)-(OC2H4)a-(OC3H6)b-OR4，----R3，可以是相同的或不同的，代表R1或A，但在R2＝A或R3＝A時(shí)，R2不同于R3，----R4，可以是相同的或不同的，選自氫原子，具有1至12個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基，或具有2至6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈?；?，----n從0至1000變化，----p從1至50變化，----a從0至50變化，----b從0至50變化，----a+b大于或等于1----x從1至5變化，----數(shù)均分子量大于或等于900，最好是在2000至75,000之間。
12.根據(jù)權(quán)利要求11所述的組合物，其特征在于它包括對(duì)應(yīng)于下述條件中至少一個(gè)，最好是全部的通式(I)的氧化烯化的聚硅氧烷----R1代表甲基，----R2＝A，----R3＝R1，----R4代表氫原子，甲基，或乙酰基，最好是氫，----p從8至20變化，----a在5至40之間，最好是在15至30之間，----b在5至40之間，最好是在15至30之間，----x等于2或3，----n從20至600變化，較好是從50至500變化，最好是從100至300變化。
13.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一個(gè)所述的組合物，其特征在于氧化烯化的聚硅氧烷相對(duì)于組合物總重量的重量含量在2至10％范圍，最好是在3至8％范圍。
14.根據(jù)上述權(quán)利要求中任意一個(gè)所述的組合物，其特征在于它額外包括至少一種干燥加速劑。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的組合物，其特征在于干燥加速劑是一種可與水混溶的有機(jī)溶劑。
16.根據(jù)權(quán)利要求14或15所述的組合物，其特征在于干燥加速劑是乙醇。
17.根據(jù)權(quán)利要求14至16中任意一個(gè)所述組合物，其特征在于干燥加速劑相對(duì)于組合物總重量的重量含量在0.1至20％范圍，最好是在10％至20％范圍。
18.根據(jù)權(quán)利要求1至17中任意一個(gè)所述的組合物用作皮膚或指甲上的粘結(jié)劑。
19.用于將一物體粘結(jié)在角質(zhì)物質(zhì)上的方法，其包括在角質(zhì)物質(zhì)和/或物體上沉積至少一層粘結(jié)劑組合物，并使物體與角質(zhì)物質(zhì)接觸，其特征在于粘結(jié)劑組合物是根據(jù)權(quán)利要求1至17中任意一個(gè)所述的組合物。
全文摘要
本發(fā)明的技術(shù)主題是一種粘結(jié)劑化妝組合物,其中:在水介質(zhì)中包含至少一種分散在水介質(zhì)中的顆粒形式的游離基聚合物,所述游離基聚合物能夠形成具有小于30秒的硬度的膜,組合物包括至少一種氧化烯化的聚硅氧烷。組合物可以用于把裝飾物固定在皮膚或指甲之類(lèi)的角質(zhì)物質(zhì)上。
文檔編號(hào)C08L33/06GK1253834SQ9912601
公開(kāi)日2000年5月24日 申請(qǐng)日期1999年10月14日 優(yōu)先權(quán)日1998年10月15日
發(fā)明者S·博德林, B·皮奧特 申請(qǐng)人:萊雅公司