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用于制備三(三苯基膦)羰基氫化銠(I)的方法與流程

文檔序號:11107255閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:

1.一種用于制備RhH(CO)(PPh3)3的一步法,包括下列步驟:

(a)在惰化反應容器中制備三苯基膦PPh3的醇懸浮液;

(b)在30℃至40℃的溫度下,將所述PPh3的醇懸浮液與氯化銠(III)前體混合;

(c)在升高的溫度下攪拌PPh3懸浮液與氯化銠(III)前體的反應混合物;

-其中,如果所述醇的沸點低于85℃,則在回流的情況下進行攪拌;或者

-其中,如果所述醇的沸點為85℃或更高,則在內(nèi)部溫度為75℃至85℃的所述反應容器內(nèi)進行攪拌;

(d)將來自步驟(c)的所述懸浮液冷卻到35℃至50℃,尤其冷卻到40℃至50℃;

(e)添加堿金屬氫氧化物的醇溶液;

(f)在35℃至50℃下,尤其在40℃至50℃下攪拌所述反應懸浮液;

(g)用CO氣體鼓泡;

(h)分離所述三(三苯基膦)羰基氫化銠(I)配合物RhH(CO)(PPh3)3,如果適用,再加以洗滌和干燥。

2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法,其特征在于,所述氯化銠(III)前體選自氯化銠(III)水合物RhCl3*xH2O;以及氯化銠(III)溶液H3[RhCl6]*(H2O)n;RhCl3*xH2O和H3[RhCl6]*(H2O)n的水溶液和醇溶液以及它們的混合物。

3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法,其特征在于,用于制備RhCl3*xH2O和H3[RhCl6]*(H2O)n的醇溶液、以及用于制備RhCl3*xH2O和H3[RhCl6]*(H2O)n的水溶液和醇溶液的混合物的所述醇選自甲醇、乙醇、正丙醇和2-丙醇以及它們的混合物。

4.根據(jù)權(quán)利要求1至3中的一項或多項所述的方法,其中用于制備所述PPh3溶液和所述堿金屬氫氧化物溶液的所述醇選自甲醇、乙醇、正丙醇、2-丙醇以及它們的混合物。

5.根據(jù)權(quán)利要求1至4中的一項或多項所述的方法,其中所述堿金屬氫氧化物為氫氧化鉀。

6.根據(jù)權(quán)利要求1至5中的一項或多項所述的方法,其中按照步驟(b)不連續(xù)地混合所述PPh3懸浮液和所述氯化銠(III)前體溶液,其中將所述氯化銠(III)前體溶液添加到已經(jīng)存在的所述PPh3懸浮液中。

7.根據(jù)權(quán)利要求1至6中的一項或多項所述的方法,其中用CO氣體鼓泡在標準壓力下進行。

8.根據(jù)權(quán)利要求1至7中的一項或多項所述的方法,其中步驟(c),即在升高的溫度下攪拌PPh3懸浮液和氯化銠(III)前體的所述反應混合物,進行1.5至3小時的一段時間。

9.根據(jù)權(quán)利要求1至8中的一項或多項所述的方法,其中步驟(f),即攪拌所述反應懸浮液,在40℃至50℃的溫度下進行1.5至3小時的一段時間。

10.根據(jù)權(quán)利要求1至9中的一項或多項所述的方法,其中步驟(g),即用CO氣體鼓泡,進行2至16小時的一段時間。

11.根據(jù)權(quán)利要求1至10中的一項或多項所述的方法,其中在步驟(h)中,用醇、水或它們的組合來洗滌所述最終產(chǎn)物RhH(CO)(PPh3)3。

12.根據(jù)權(quán)利要求1至10中的一項或多項所述的方法,其中用于制備所述三苯基膦PPh3醇懸浮液的所述醇選自甲醇、乙醇、正丙醇、2-丙醇以及它們的混合物。

13.能夠通過根據(jù)權(quán)利要求1至12中的一項所述的方法獲得的三(三苯基膦)羰基氫化銠(I),其中就所述產(chǎn)物而言,氯含量小于500ppm,尤其為200ppm或更小。

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