專利名稱：三(三苯基膦)氯化銠的微波合成方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及的是一種三(三苯基膦)氯化銠的微波合成方法。
背景技術(shù)：
三(三苯基膦)氯化銠是由諾貝爾化學(xué)獎(jiǎng)獲得者、英國(guó)G. Wilkinson于1965年發(fā)現(xiàn)的 第一個(gè)用作均相溶液中氫化催化劑的配位化合物。作為不飽和有機(jī)分子加氫催化劑，能夠 在溫和條件下進(jìn)行催化加氫、醛脫羰基、丙稀的局部取代等反應(yīng)，廣泛應(yīng)用于烯烴選擇性 加氫、羰基化、甲酰化反應(yīng)。
合成三(三苯基膦)氯化銠傳統(tǒng)工藝是在1967年由0sborn， J.等報(bào)道(iy70T^ 5>/7". 10， 67)，存在溶劑用量大，收率不高等不足。荷蘭專利NL6602062A報(bào)導(dǎo)了一系列有機(jī)膦 配體氯化銠化合物的制備，德國(guó)專利DE10200572A1報(bào)導(dǎo)了分步升溫發(fā)合成了三(三苯基膦) 氯化銠，都存在工藝路線過于復(fù)雜等問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于克服現(xiàn)有技術(shù)存在的溶劑用量大，反應(yīng)時(shí)間長(zhǎng)等不足，而提供一種 產(chǎn)品收率高的三(三苯基膦)氯化銠的微波合成方法。
本發(fā)明的目的是通過如下技術(shù)方案來完成的，它以質(zhì)量比為1:5 15的三水合三氯化 銠和三苯基膦為主要原料，在醇水混合溶劑中微波輻射條件下合成三(三苯基膦)氯化銠， 微波輻射功率為100 1000W，微波反應(yīng)時(shí)間為5 30分鐘，反應(yīng)式為
RhCI3.3H20 + 4PPh3 畫 * RhCI(PPh3)3 + PPh3CI2
本發(fā)明以質(zhì)量比為1:5 15的三水合三氯化銠和三苯基膦為主要原料，先在一容器中， 按比例將三水合三氯化銠溶于90%乙醇中；再加入溶解于乙醇溶液的、經(jīng)過預(yù)處理的三苯 基膦；然后將其置于微波反應(yīng)器中，在100-1000W功率微波輻射下反應(yīng)5—30分鐘，生成 大量暗紅色結(jié)晶；冷卻至40'C，抽濾得到的產(chǎn)物再用無水乙醚洗凈，50"C真空干燥2小 時(shí)，得到暗紅色晶體產(chǎn)物。
本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是
l)采用微波輻射加熱，不需要熱傳導(dǎo)過程，因此反應(yīng)物能在短時(shí)間內(nèi)達(dá)到很高的溫度，且各個(gè)方位同時(shí)均勻受熱，加熱大大提高反應(yīng)速度，通常反應(yīng)時(shí)間為5 30分鐘；
2) 采用醇水體系替代乙醇作溶劑，所需溶劑量大大減少，使反應(yīng)收率達(dá)98%以上；
3) 反應(yīng)操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)時(shí)間短而無需傳統(tǒng)工藝中的通氮?dú)獗Ｗo(hù)；
4) 反應(yīng)后處理簡(jiǎn)單，只需過濾、洗滌、真空干燥，產(chǎn)物的純度高；
5) 投料時(shí)直接加入固體三苯基膦，簡(jiǎn)化了工藝流程，同樣以較高收率得到產(chǎn)品。
具體實(shí)施例方式
下面將結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)的介紹本發(fā)明以質(zhì)量比為1:5 15的三水合 三氯化銠和三苯基膦為主要原料，在醇水混合溶劑中微波輻射條件下合成三(三苯基膦)氯 化銠，微波輻射功率為100 1000W，微波反應(yīng)時(shí)間為5 30分鐘，反應(yīng)式為
RhCI3.3H20+ 4PPh3 ~^ RhCI(PPh3)3+ PPh3CI2
本發(fā)明以質(zhì)量比為1:5 15的三水合三氯化銠和三苯基膦為主要原料，先在一容器中， 按比例將三水合三氯化銠溶于90%乙醇中；再加入溶解于乙醇溶液的、經(jīng)過預(yù)處理的三苯 基膦；然后將其置于微波反應(yīng)器中，在100-1000W功率微波輻射下反應(yīng)5—30分鐘，生成 大量暗紅色結(jié)晶；冷卻至40'C，抽濾得到的產(chǎn)物再用無水乙醚洗凈，50'C真空干燥2小 時(shí)，得到暗紅色晶體產(chǎn)物。
以下以具體實(shí)例來說明本發(fā)明的技術(shù)方案，但本發(fā)明的保護(hù)范圍不限于此 實(shí)施例1
在裝有機(jī)械攪拌器和回流冷凝管的1 L燒瓶中，將10. 0 g三水合三氯化銠溶于200 ml 90%乙醇；加入溶有60 g經(jīng)過預(yù)處理的三苯基膦的乙醇溶液500 ml，置于微波反應(yīng)器中， 在700 W功率微波輻射下反應(yīng)5分鐘，生成大量暗紅色結(jié)晶；冷卻至40 °C，抽濾得到的 產(chǎn)物再用100 ml無水乙醚洗凈，5(TC真空干燥2小時(shí)，得到暗紅色晶體產(chǎn)物，產(chǎn)量34. 7
g，收率98.8%;元素分析C: 70.30%; H: 5.'13%; N: 0%，原子吸收測(cè)得Rh元素含量11.0%。
實(shí)施例2
反應(yīng)步驟同實(shí)施例l，所不同的是微波輻射功率為400 W，反應(yīng)時(shí)間為20分鐘，后處 理操作同實(shí)施例1，得到產(chǎn)物收率為98. 4%。 實(shí)施例3
反應(yīng)步驟同實(shí)施例l，所不同的是通氮?dú)獗Ｗo(hù)，反應(yīng)時(shí)間為5分鐘，后處理操作同實(shí) 施例1，得到產(chǎn)物收率為99. 0%。
實(shí)施例4
反應(yīng)步驟同實(shí)施例l，所不同的是微波輻射功率為200 W，反應(yīng)時(shí)間為30分鐘，后處 理操作同實(shí)施例1，得到產(chǎn)物收率為98. 2%。 實(shí)施例5
在裝有機(jī)械攪拌器和回流冷凝管的1 L燒瓶中，將10. 0 g三水合三氯化銠溶于600 ml 90%乙醇，加入固體經(jīng)過預(yù)處理的三苯基膦60 g，置于微波反應(yīng)器中，在700 W功率微波 輻射下反應(yīng)10分鐘，生成大量暗紅色產(chǎn)物。冷卻至40 。C，抽濾得到的產(chǎn)物再用100 ml 無水乙醚洗凈，40 。C真空干燥2小時(shí)，得到暗紅色粉末產(chǎn)物，產(chǎn)量34.4 g，收率98.0%。
權(quán)利要求
1、一種三(三苯基膦)氯化銠的微波合成方法，該方法是它以質(zhì)量比為1∶5～15的三水合三氯化銠和三苯基膦為主要原料，在醇水混合溶劑中微波輻射條件下合成三(三苯基膦)氯化銠，微波輻射功率為100～1000W，微波反應(yīng)時(shí)間為5～30分鐘，反應(yīng)式為
2、 根據(jù)權(quán)利要求1所述的三(三苯基膦)氯化銠的微波合成方法，其特征在于它以質(zhì) 量比為1:5 15的三水合三氯化銠和三苯基膦為主要原料，先在一容器中，按比例將三水 合三氯化銠溶于90%乙醇中；再加入按比例溶解于乙醇溶液的、經(jīng)過預(yù)處理的三苯基膦； 然后將其置于微波反應(yīng)器中，在100-1000 W功率微波輻射下反應(yīng)5—30分鐘，生成大量 暗紅色結(jié)晶；冷卻至40 °C，抽濾得到的產(chǎn)物再用無水乙醚洗凈，50 "真空干燥2小時(shí)， 得到暗紅色晶體產(chǎn)物。
全文摘要
一種三(三苯基膦)氯化銠的微波合成方法，它以質(zhì)量比為1∶5～15的三水合三氯化銠和三苯基膦為主要原料，在醇水混合溶劑中微波輻射條件下合成三(三苯基膦)氯化銠，微波輻射功率為100～1000W，微波反應(yīng)時(shí)間為5～30分鐘，反應(yīng)式為上式；它具有加熱速度快，反應(yīng)時(shí)間短，反應(yīng)收率高，反應(yīng)操作簡(jiǎn)便，反應(yīng)后處理簡(jiǎn)單，工藝流程簡(jiǎn)化等特點(diǎn)。
文檔編號(hào)B01J31/16GK101353359SQ20081012126
公開日2009年1月28日 申請(qǐng)日期2008年9月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年9月19日
發(fā)明者斌 劉, 施春苗, 潘劍明, 謝智平, 阮曉東, 波 陳, 鞠景喜, 馬銀標(biāo), 青 魏 申請(qǐng)人:浙江省冶金研究院有限公司