專利名稱：一種以三氯化銠制備高純度乙酰丙酮羰基銠的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及催化技術(shù)領(lǐng)域，是一種以三氯化銠制備高純度乙酰丙酮羰基銠的方法，具體涉及使用含金屬雜質(zhì)的三氯化銠，來制備高純度均相反應(yīng)催化劑或催化劑前體乙酰丙酮羰基銠的方法。發(fā)明背景銠均相有機(jī)絡(luò)合催化劑具有催化活性高、選擇性好等優(yōu)點(diǎn)，在催化加氫、烯烴氫甲?；Ⅳ驶铣傻却呋磻?yīng)中有著重要的應(yīng)用，并且許多已應(yīng)用于工業(yè)生產(chǎn)。例如三(三苯 基膦)氯化銠作為高效的烯烴加氫催化劑在工業(yè)使用，乙酰丙酮二羰基銠、三苯基膦乙酰丙酮羰基銠、三(三苯基膦)羰基氫銠、三[三(間-磺酸鹽苯基)膦]羰基氫化銠等作為高效的烯烴氫甲酰化催化劑在烯烴氫甲?；I(yè)裝置中使用。其中，乙酰丙酮二羰基銠一般作為合成三苯基膦乙酰丙酮羰基銠的中間產(chǎn)物或者在相應(yīng)的配體存在下可直接應(yīng)用于催化烯烴氫甲?；磻?yīng)。上述銠均相有機(jī)絡(luò)合催化劑通常由高純度的水合三氯化銠(其中的鐵、鎳、鈣等金屬雜質(zhì)的含銠極低，質(zhì)量分?jǐn)?shù)在百萬分之幾左右)為原料進(jìn)行制備。按照Russ.J. Inorg. Chem.，12，899，1967公開的制備方法，將RhCl3 nH20溶于N，N- 二甲基甲酰胺與乙酰丙酮中，加熱至150°C保持I小時(shí)，反應(yīng)液冷卻至室溫后加入4倍體積的去離子水沉淀出Rh(acac) (CO)2，經(jīng)過濾、洗滌、干燥等步驟后以75%的收率制得乙酰丙酮二羰基銠。上述方法所用到的原料水合三氯化銠一般是由高純度的銠粉經(jīng)中溫氯化法轉(zhuǎn)化為可溶性的氯銠酸鹽(六氯銠酸鈉或六氯銠酸鉀)，溶解后再與氫氧化鈉反應(yīng)制得水合氧化銠，水合氧化銠用鹽酸溶解后得氯銠酸溶液，然后經(jīng)蒸發(fā)濃縮得到水合三氯化銠固體。然而，將含金屬雜質(zhì)的粗銠提純至高純度銠的工藝繁瑣復(fù)雜。銠金屬的提純工藝首先是造液，將銠和賤金屬一起溶解形成溶液，再利用銠與賤金屬化學(xué)性質(zhì)的不同將兩者分離。但是由于金屬銠極難溶解，是最難溶解的金屬之一，不溶于任何單一酸，只微溶于王水。因此，銠金屬的造液需反復(fù)進(jìn)行，才能將銠完全溶解。在將銠和賤金屬溶解后，需要利用各種分離手段將兩者分離，有沉淀法、電化學(xué)還原法、樹脂吸附法等方法，但是大多數(shù)方法只能將雜質(zhì)金屬的含量降到一定的水平。目前，廣泛采用的做法是損失一部分的貴金屬，保證銠金屬中的雜質(zhì)含量水平達(dá)到要求，隨雜質(zhì)除去的銠金屬再返回之前的反應(yīng)液重新提純。這就使得銠金屬的提純工藝反復(fù)冗長。目前，銠金屬的來源主要有兩種，一種是從含銠的礦產(chǎn)資源中分離提煉出來的，另一種來源是含銠的失活催化劑經(jīng)加工回收處理后得到。礦產(chǎn)資源中銠的含量偏低，經(jīng)過初步的富集工序之后其質(zhì)量含量一般也只有千分之幾的水平，并且伴生同族的鉬族金屬以及其它雜質(zhì)金屬，為了得到高純度的金屬銠，需要經(jīng)過大量的提純工序。含銠的失活催化劑中銠的含銠較高，一般在百分之幾以上，并且含有的雜質(zhì)也較為簡單。以烯烴氫甲酰化反應(yīng)失活廢銠催化劑為例，經(jīng)初步焚燒處理后的殘?jiān)械你欃|(zhì)量含量可達(dá)10%以上，雜質(zhì)金屬的種類確定，一般只含有鈉、鐵、鎳、鈣等金屬雜質(zhì)，其質(zhì)量含量一般在數(shù)百至數(shù)千ppm之間。為了保證銠催化劑的催化活性和壽命，催化劑的金屬雜質(zhì)的含量要求很高，一般金屬的雜質(zhì)要求在數(shù)十個(gè)ppm以下。例如，烯烴氫甲?；磻?yīng)催化劑乙酰丙酮羰基膦銠中的鐵、鎳、鈣等金屬質(zhì)量含量要求在50ppm以下。即使廢銠催化劑殘?jiān)秀櫟碾s質(zhì)種類少，含量低；但是仍需要進(jìn)行各種純化處理除去雜質(zhì)，從而得到高純度的銠金屬化合物，以便滿足重新制備 金屬銠絡(luò)合物催化劑的要求。根據(jù)目前制備乙酰丙酮羰基膦銠的工藝，為了制備各種金屬雜質(zhì)達(dá)標(biāo)的銠催化劑，需要雜質(zhì)含量極低的水合氯化銠作為原料。然而，銠金屬回收加工工藝的難度在于銠金屬的提純除雜，由于目前的制備工藝要求銠金屬的雜質(zhì)含量很低才能使得制備的銠絡(luò)合催化劑的雜質(zhì)水平達(dá)到要求，使得銠金屬在加工的過程中需要反復(fù)進(jìn)行才能達(dá)到雜質(zhì)含量很低的水平。由于金屬雜質(zhì)在銠金屬中已經(jīng)處于很低的含量，如何在保證銠金屬不損失的前提下將雜質(zhì)除去一直是銠金屬提純方面的難題。
由于銠金屬與雜質(zhì)在化學(xué)性質(zhì)方面相近，并且金屬雜質(zhì)的含量很低，單純的除雜反應(yīng)很難完全除去金屬雜質(zhì)。例如，如果要除去溶液中的硫酸根離子，一般的思路是加入氯化鋇溶液，形成硫酸鋇沉淀。但是經(jīng)過這一處理后溶液中的硫酸根離子還是沒有完全除去， 其含量仍有數(shù)個(gè)PPm左右，并且溶液中還引入了先前沒有的鋇離子雜質(zhì)；當(dāng)進(jìn)行后續(xù)步驟如濃縮時(shí)，先前在溶液中微溶的硫酸鋇又會(huì)在溶液中析出。因此，如果想要通過加入試劑與雜質(zhì)進(jìn)行反應(yīng)是很難達(dá)到除去雜質(zhì)的目的的。如果在進(jìn)行對(duì)雜質(zhì)進(jìn)行除雜反應(yīng)處理時(shí)也很難將銠金屬化合物中的金屬雜質(zhì)降到一定水平的情況下，可以加入反應(yīng)試劑讓銠金屬化合物發(fā)生化學(xué)反應(yīng)，將銠化合物轉(zhuǎn)變?yōu)榱硗庖环N物質(zhì)，改變其物理化學(xué)性質(zhì)，從而達(dá)到與原來的雜質(zhì)分離的目的。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種由含金屬雜質(zhì)的水合三氯化銠制備乙酰丙酮二羰基銠的方法，該方法采用含金屬雜質(zhì)的水合三氯化銠作為原料，避免使用提純步驟繁瑣的高純水合三氯化銠為原料，能夠簡化銠回收加工操作步驟。
之前提到金屬銠化合物的提純較為復(fù)雜，為了解決這一難題，一方面可以從開發(fā)新的高效的分離手段入手，另一方面也可開發(fā)新的催化劑制備工藝，通過催化劑的制備反應(yīng)將銠金屬中的雜質(zhì)除去。例如，中國專利CN102391310A公開了利用鈉含量高的六氯銠酸鈉制備乙酰丙酮羰基銠，得到的銠絡(luò)合產(chǎn)物的各項(xiàng)分析指標(biāo)均達(dá)到要求。在此技術(shù)的技術(shù)上，我們通過對(duì)制備工藝的進(jìn)一步優(yōu)化，開發(fā)了利用含金屬離子雜質(zhì)的水合三氯化銠制備乙酰丙酮二羰基銠的技術(shù)。本發(fā)明中用到的三氯化銠原料是銠回收過程中尚未完全精制除雜的粗品，含有質(zhì)量含量為O. 0001%-1%的鐵、鎳、鈣金屬雜質(zhì)離子，經(jīng)過本發(fā)明優(yōu)化后的工藝條件可以制備金屬雜質(zhì)含量達(dá)標(biāo)的乙酰丙酮二羰基銠。
本發(fā)明為一種以三氯化銠制備高純度乙酰丙酮羰基銠的方法，其特征在于
包括以下工藝步驟
(a)將含雜質(zhì)金屬離子的水合三氯化銠與N，N-二甲基甲酰胺以及乙酰丙酮混合，加熱至反應(yīng)完全，反應(yīng)液冷卻至室溫，加入去離子水，析出的沉淀經(jīng)過濾、去離子水洗滌后得乙酰丙酮二羰基銠粗品；其中三氯化銠中鐵、鎳、鈣、鈉金屬雜質(zhì)離子的質(zhì)量含量為 O.0001%-1% ；
(b)乙酰丙酮二羰基銠粗品用足量的有機(jī)溶劑溶解后，與加入乙二胺四乙酸二鈉水溶液洗滌有機(jī)相兩次，再用去離子水洗滌有機(jī)相一次，其中乙二胺四乙酸二鈉水溶液的質(zhì)量濃度為O. 1%_2%，其中有機(jī)溶劑與乙二胺四乙酸二鈉水溶液的體積比為1:1-20:1，有機(jī)溶劑與去離子水的體積比為1:1-20:1，有機(jī)溶劑為苯、甲苯、乙醚、二氯甲烷；(C)洗滌得到的乙酰丙酮二羰基銠有機(jī)溶液可減壓脫除有機(jī)溶劑得到乙酰丙酮二羰基銠固體產(chǎn)物，或者在一定反應(yīng)條件下直接與三苯基膦反應(yīng)制備烯烴氫甲?；磻?yīng)催化劑乙酰丙酮羰基膦銠。按照本發(fā)明所述的方法，其特征在于包括以下步驟(a)將含雜質(zhì)金屬離子的水合三氯化銠與N，N-二甲基甲酰胺以及乙酰丙酮混合，加熱至反應(yīng)完全，反應(yīng)液冷卻至室溫，加入去離子水，析出的沉淀經(jīng)過濾、去離子水洗滌后得乙酰丙酮二羰基銠粗品；其中三氯化銠中的鐵、鎳、鈣、鈉金屬雜質(zhì)離子的質(zhì)量含量為0. 0002%-0. 8% ； (b)乙酰丙酮二羰基銠粗品用足量的有機(jī)溶劑溶解后，與加入乙二胺四乙酸二鈉水溶液洗滌有機(jī)相兩次，再用去離子水洗滌有機(jī)相一次，其中乙二胺四乙酸二鈉水溶液的質(zhì)量濃度為0. 2%-1. 8%，有機(jī)溶劑與乙二胺四乙酸二鈉水溶液的體積比為5:1-10:1，有機(jī)溶劑與去離子水的體積比為5:1-10:1，所述有機(jī)溶劑為甲苯；(c)洗滌得到的乙酰丙酮二羰基銠有機(jī)溶液可減壓脫除有機(jī)溶劑得到固體乙酰丙
酮二羰基錯(cuò)產(chǎn)物。本發(fā)明提供的方法是經(jīng)過兩個(gè)步驟除去乙酰丙酮二羰基銠的金屬雜質(zhì)的，首先銠在與N，N-二甲基甲酰胺和乙酰丙酮反應(yīng)時(shí)，銠中的鐵、鎳、鈣等金屬雜質(zhì)不與相應(yīng)的試劑發(fā)生反應(yīng)，反應(yīng)完成后，銠轉(zhuǎn)變?yōu)橛袡C(jī)絡(luò)合狀態(tài)的銠化合物，而其它金屬雜質(zhì)仍保持無機(jī)狀態(tài)。當(dāng)反應(yīng)液中加入去離子水時(shí)，有機(jī)絡(luò)合狀態(tài)的銠化合物從反應(yīng)液中以絮狀沉淀的形式析出，而金屬雜質(zhì)以離子狀態(tài)存在于水溶液中，達(dá)到了銠與雜質(zhì)金屬的初步分離。但是由于銠絡(luò)合物在反應(yīng)液中以沉淀的形式析出時(shí)會(huì)包裹溶液中的雜質(zhì)離子，即使析出的乙酰丙酮二羰基銠沉淀用大量去離子水洗滌，其金屬雜質(zhì)含量仍然超標(biāo)，需要對(duì)乙酰丙酮二羰基銠粗品進(jìn)行進(jìn)一步除雜處理。進(jìn)行進(jìn)一步除雜處理時(shí)，乙酰丙酮二羰基銠粗品用足量的有機(jī)溶劑溶解后，加入乙二胺四乙酸二鈉水溶液洗滌有機(jī)相兩次，由于EDTA的對(duì)鐵、鎳、鈣等金屬離子的強(qiáng)螯合作用，有機(jī)相中的金屬雜質(zhì)將進(jìn)入水相，從而實(shí)現(xiàn)與乙酰丙酮二羰基銠的分離。經(jīng)兩步處理得到的乙酰丙酮二羰基銠產(chǎn)品經(jīng)檢測(cè)鈉、鐵、鎳、鈣等離子均達(dá)到指標(biāo)的要求，并且增加的洗滌除雜步驟對(duì)乙酰丙酮二羰基銠的收率幾乎沒有影響。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I將I. 00克含鈉、鐵、鎳、鈣金屬雜質(zhì)的水合氯化銠(銠、鈉、鐵、鎳、鈣的質(zhì)量含量分別為35. 21%、0. 97%,0. 0143%、0. 0014%、0. 0256%)和 15 毫升 N，N- 二甲基甲酰胺、4 毫升乙酰丙酮置于50毫升圓底燒瓶中，加熱至80°C，保持0. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至136°C保持I小時(shí)，反應(yīng)完成后將反應(yīng)液自然冷卻至室溫，加入100毫升去離子水，混合均勻后過濾出乙酰丙酮二羰基銠沉淀，去離子水洗滌濾餅，得到的乙酰丙酮二羰基銠粗品用40毫升甲苯溶劑溶解后，然后用40毫升乙二胺四乙酸二鈉水溶液(質(zhì)量濃度0. 1%)洗滌甲苯相兩次(40 X 2)，再用40毫升去離子水洗滌甲苯相一次(40 X I)，可得到乙酰丙酮二羰基銠甲苯溶液。減壓脫除甲苯后得到乙酰丙酮二羰基銠固體，收率95.2%。得到的乙酰丙酮二羰基銠固體經(jīng)硫酸、硝酸消解后得到的水溶液經(jīng)ICP-OES檢測(cè)鈉、鐵、鎳、鈣金屬雜質(zhì)的質(zhì)量含量， 分別為O. 0011%,O. 0003%,O. 0002%,O. 0010%，均達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求(雜質(zhì)金屬的質(zhì)量含量小于 O.0005%)。
實(shí)施例2
將I. 00克含鈉、鐵、鎳、鈣金屬雜質(zhì)的水合氯化銠(銠、鈉、鐵、鎳、鈣的質(zhì)量含量分別為34. 87%,O. 69%,O. 0118%,O. 8920%,O. 0235%)和 15 毫升 N, N- 二甲基甲酰胺、4 毫升乙酰丙酮置于50毫升圓底燒瓶中，加熱至80°C，保持O. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至136°C保持I小時(shí)，反應(yīng)完成后將反應(yīng)液自然冷卻至室溫，加入100毫升去離子水，混合均勻后過濾出乙酰丙酮二羰基銠沉淀，去離子水洗滌濾餅，得到的乙酰丙酮二羰基銠粗品用40毫升甲苯溶劑溶解后，然后用2毫升乙二胺四乙酸二鈉水溶液(質(zhì)量濃度2. 0%)洗滌甲苯相兩次(2X2)， 再用2毫升去離子水洗滌甲苯相一次(2X1)，可得到乙酰丙酮二羰基銠甲苯溶液。減壓脫除甲苯后得到乙酰丙酮二羰基銠固體，收率95.6%。得到的乙酰丙酮二羰基銠固體經(jīng)硫酸、硝酸消解后得到的水溶液經(jīng)ICP-OES檢測(cè)鈉、鐵、鎳、鈣金屬雜質(zhì)的質(zhì)量含量，分別為 O. 0028%,O. 0006%,O. 0005%,O. 0015%，均達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求。
實(shí)施例3
將I. 00克含鈉、鐵、鎳、鈣金屬雜質(zhì)的水合氯化銠(銠、鈉、鐵、鎳、鈣的質(zhì)量含量分別為34. 30%, O. 54%, O. 0124%, O. 0018%, O. 8630%)和 15 毫升 N, N- 二甲基甲酰胺、4 毫升乙酰丙酮置于50毫升圓底燒瓶中，加熱至80°C，保持O. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至136°C保持I小時(shí)，反應(yīng)完成后將反應(yīng)液自然冷卻至室溫，加入100毫升去離子水，混合均勻后過濾出乙酰丙酮二羰基銠沉淀，去離子水洗滌濾餅，得到的乙酰丙酮二羰基銠粗品用4毫升甲苯溶劑溶解后，然后用8毫升乙二胺四乙酸二鈉水溶液(質(zhì)量濃度O. 6%)洗滌甲苯相兩次(8X2)， 再用8毫升去離子水洗滌甲苯相一次(8X1)，可得到乙酰丙酮二羰基銠甲苯溶液。減壓脫除甲苯后得到乙酰丙酮二羰基銠固體，收率95.0%。得到的乙酰丙酮二羰基銠固體經(jīng)硫酸、硝酸消解后得到的水溶液經(jīng)ICP-OES檢測(cè)鈉、鐵、鎳、鈣金屬雜質(zhì)的質(zhì)量含量，分別為 O. 0018%,O. 0004%,O. 0003%,O. 0013%，均達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求。
實(shí)施例4
將I. 00克含鈉、鐵、鎳、鈣金屬雜質(zhì)的水合氯化銠(銠、鈉、鐵、鎳、鈣的質(zhì)量含量分別為34. 02%,O. 51%,O. 9130%,O. 0016%,O. 0217%)和 15 毫升 N, N- 二甲基甲酰胺、4 毫升乙酰丙酮置于50毫升圓底燒瓶中，加熱至80°C，保持O. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至136°C保持I小時(shí)，反應(yīng)完成后將反應(yīng)液自然冷卻至室溫，加入100毫升去離子水，混合均勻后過濾出乙酰丙酮二羰基銠沉淀，去離子水洗滌濾餅，得到的乙酰丙酮二羰基銠粗品用4毫升甲苯溶劑溶解后，然后用4毫升乙二胺四乙酸二鈉水溶液(質(zhì)量濃度I. 0%)洗滌甲苯相兩次(4X2)， 再用4毫升去離子水洗滌甲苯相一次(4X1)，可得到乙酰丙酮二羰基銠甲苯溶液。減壓脫除甲苯后得到乙酰丙酮二羰基銠固體，收率94.7%。得到的乙酰丙酮二羰基銠固體經(jīng)硫酸、硝酸消解后得到的水溶液經(jīng)ICP-OES檢測(cè)鈉、鐵、鎳、鈣金屬雜質(zhì)的質(zhì)量含量，分別為 O. 0021%、O. 0005%、O. 0002%、O. 0011%，均達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求。
實(shí)施例5
將I. 00克含鈉、鐵、鎳、鈣金屬雜質(zhì)的水合氯化銠(銠、鈉、鐵、鎳、鈣的質(zhì)量含量分別為33. 46%,O. 51%,O. 8350%,O. 0031%、0· 812%)和 15毫升N, N-二甲基甲酰胺、4毫升乙酰丙酮置于50毫升圓底燒瓶中，加熱至80°C，保持O. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至136°C保持I小時(shí)，反應(yīng)完成后將反應(yīng)液自然冷卻至室溫，加入100毫升去離子水，混合均勻后過濾出乙酰丙酮二羰基銠沉淀，去離子水洗滌濾餅，得到的乙酰丙酮二羰基銠粗品用5毫升甲苯溶劑溶解后，然后用5毫升乙二胺四乙酸二鈉水溶液(質(zhì)量濃度O. 8%)洗滌甲苯相兩次(5X2)，再用 5毫升去離子水洗滌甲苯相一次(5X1)，可得到乙酰丙酮二羰基銠甲苯溶液。減壓脫除甲苯后得到乙酰丙酮二羰基銠固體，收率95. 3%。得到的乙酰丙酮二羰基銠固體經(jīng)硫酸、硝酸消解后得到的水溶液經(jīng)ICP-OES檢測(cè)鈉、鐵、鎳、鈣金屬雜質(zhì)的質(zhì)量含量，分別為O. 0016%、 O. 0006%,O. 0003%,O. 0015%，均達(dá)到標(biāo)準(zhǔn)要求。
對(duì)比例I
將I. 00克含鈉、鐵、鎳、鈣金屬雜質(zhì)的水合氯化銠(銠、鈉、鐵、鎳、鈣的質(zhì)量含量分別為35. 21%,O. 97%,O. 0143%,O. 0014%,O. 0256%)和 15 毫升 N, N- 二甲基甲酰胺、4 毫升乙酰丙酮置于50毫升圓底燒瓶中，加熱至80°C，保持O. 5小時(shí)，繼續(xù)升溫至136°C保持I小時(shí)，反應(yīng)完成后將反應(yīng)液自然冷卻至室溫，加入100毫升去離子水，混合均勻后過濾出乙酰丙酮二羰基銠沉淀，去離子水洗滌濾餅，干燥，得到的乙酰丙酮二羰基銠產(chǎn)品，收率95. 7%。 得到的乙酰丙酮二羰基銠經(jīng)硫酸、硝酸消解后得到的水溶液經(jīng)ICP-OES檢測(cè)鈉(O. 0047%)、 鐵(O. 0076%)、鎳(O. 0013%)、鈣(O. 0098%)金屬雜質(zhì)的含量，其中鐵、鈣含量超過標(biāo)準(zhǔn)要求。
權(quán)利要求
1.一種以三氯化銠制備高純度乙酰丙酮羰基銠的方法，其特征在于 包括以下工藝步驟 (a)將含雜質(zhì)金屬離子的水合三氯化銠與N，N-二甲基甲酰胺以及乙酰丙酮混合，加熱至反應(yīng)完全，反應(yīng)液冷卻至室溫，加入去離子水，析出的沉淀經(jīng)過濾、去離子水洗滌后得乙酰丙酮二羰基銠粗品；其中三氯化銠中鐵、鎳、鈣、鈉金屬雜質(zhì)離子的質(zhì)量含量為O.0001%-1% ； (b)乙酰丙酮二羰基銠粗品用足量的有機(jī)溶劑溶解后，與加入乙二胺四乙酸二鈉水溶液洗滌有機(jī)相兩次，再用去離子水洗滌有機(jī)相一次，其中乙二胺四乙酸二鈉水溶液的質(zhì)量濃度為O. 1%_2%，其中有機(jī)溶劑與乙二胺四乙酸二鈉水溶液的體積比為1:1-20:1，有機(jī)溶劑與去離子水的體積比為1:1-20:1，有機(jī)溶劑為苯、甲苯、乙醚、二氯甲烷； (c)洗滌得到的乙酰丙酮二羰基銠有機(jī)溶液可減壓脫除有機(jī)溶劑得到乙酰丙酮二羰基銠固體產(chǎn)物，或者在一定反應(yīng)條件下直接與三苯基膦反應(yīng)制備烯烴氫甲?；磻?yīng)催化劑乙酰丙酮羰基膦銠。
2.按照權(quán)利要求I所述的方法，其特征在于 包括以下步驟 (a)將含雜質(zhì)金屬離子的水合三氯化銠與N，N-二甲基甲酰胺以及乙酰丙酮混合，加熱至反應(yīng)完全，反應(yīng)液冷卻至室溫，加入去離子水，析出的沉淀經(jīng)過濾、去離子水洗滌后得乙酰丙酮二羰基銠粗品；其中三氯化銠中的鐵、鎳、鈣、鈉金屬雜質(zhì)離子的質(zhì)量含量為O.0002%-0. 8% ； (b)乙酰丙酮二羰基銠粗品用足量的有機(jī)溶劑溶解后，與加入乙二胺四乙酸二鈉水溶液洗滌有機(jī)相兩次，再用去離子水洗滌有機(jī)相一次，其中乙二胺四乙酸二鈉水溶液的質(zhì)量濃度為O. 2%-1. 8%，有機(jī)溶劑與乙二胺四乙酸二鈉水溶液的體積比為5:1-10:1，有機(jī)溶劑與去離子水的體積比為5:1-10:1，所述有機(jī)溶劑為甲苯； (c)洗滌得到的乙酰丙酮二羰基銠有機(jī)溶液可減壓脫除有機(jī)溶劑得到固體乙酰丙酮二羰基銠產(chǎn)物。
全文摘要
本發(fā)明為一種以三氯化銠制備高純度乙酰丙酮羰基銠的方法；包括將含金屬雜質(zhì)的三氯化銠與N, N-二甲基甲酰胺及乙酰丙酮混合，加熱至反應(yīng)完全，然后將反應(yīng)液冷卻至室溫，加入去離子水，析出的沉淀經(jīng)過濾、去離子水洗滌，得到的乙酰丙酮二羰基銠粗品用足量的有機(jī)溶劑溶解，然后用乙二胺四乙酸二鈉水溶液洗滌有機(jī)相兩次，再用水溶液洗滌有機(jī)相一次即可得到乙酰丙酮二羰基銠溶液。該方法采用含金屬雜質(zhì)的三氯化銠作為反應(yīng)原料，能夠大大縮短由銠回收工藝過程，從而能夠降低生產(chǎn)成本，更具經(jīng)濟(jì)效益。
文檔編號(hào)C07C49/14GK102976913SQ201210436179
公開日2013年3月20日 申請(qǐng)日期2012年11月5日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月5日
發(fā)明者李晨, 于海斌, 蔣凌云, 李繼霞, 鄭書忠, 劉紅光, 李俊, 郝婷婷 申請(qǐng)人:中國海洋石油總公司, 中海油天津化工研究設(shè)計(jì)院, 中海油能源發(fā)展股份有限公司