可固化組合物的制作方法
【專利摘要】可固化組合物，其包含(a)至少一種二乙烯基芳烴二氧化物；(b)至少一種酚，其中所述酚2-、4-或6-酚環(huán)位置是未取代的；和(c)至少一種酸化合物相關(guān)的固化催化劑；以及由上述可固化組合物制成的固化產(chǎn)物。
【專利說明】可固化組合物

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及包含二乙烯基芳烴二氧化物、酚和固化催化劑的混合物的可固化組合 物。

【背景技術(shù)】
[0002] 制備包含二乙烯基芳烴二氧化物、特別是二乙烯基苯二氧化物（DVBDO)以及與所 述二乙烯基芳烴二氧化物混合形成可固化組合物的其他化合物例如各種酚和各種酸性或 堿性催化劑的組合的各種可固化組合物，是本領(lǐng)域已知的。
[0003] 例如，美國專利No. 2, 924, 580描述了用2, 4, 6-三（二甲基氨甲基）苯酚作為胺 催化固化劑來固化DVBD0。2, 4, 6-三（二甲基氨甲基）苯酚不是本發(fā)明的酚固化劑，因為 這種固化劑在2-、4_和6-酚環(huán)位置被取代。因此，美國專利No. 2, 924, 580中描述的催化 固化劑不能被二乙烯基芳烴二氧化物烷基化。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明涉及包含二乙烯基芳烴二氧化物、酚和固化催化劑的混合物的可固化組合 物或制劑；以及在固化條件下固化所述可固化組合物以形成固化產(chǎn)物。
[0005] 本發(fā)明的一種實施方式涉及可固化組合物物質(zhì)，其包含（a)至少一種二乙烯基芳 烴二氧化物；(b)至少一種酚，其中所述酚在相對于任何酚羥基的2_、4_或6-酚環(huán)位置是 未取代的；和（c)至少一種酸化合物相關(guān)的固化催化劑，所述催化劑有效催化所述二乙烯 基芳烴二氧化物與所述酚之間在它的氧和它的未取代2-、4_和/或6-酚環(huán)位置處的反應(yīng)。
[0006] 在其他實施方式中，其他材料例如任選的固化劑、任選的填料、任選的反應(yīng)性稀釋 齊U、任選的增撓劑、任選的加工助劑和任選的增韌劑可用于本發(fā)明的可固化組合物中。
[0007] 二乙烯基芳烴二氧化物、酚和酸化合物相關(guān)催化劑的混合物是新制劑。使用酚作 為二乙烯基芳烴二氧化物的一類新固化劑提供了表現(xiàn)出非常低的粘度的新制劑，并且其在 固化后提供具有高度耐熱性的固化產(chǎn)物。二乙烯基芳烴二氧化物或其他環(huán)氧樹脂均不是以 前已知能利用酸化合物相關(guān)催化劑通過與酚反應(yīng)而固化的。
[0008] 使用所述酸化合物相關(guān)催化劑在環(huán)境溫度或更高溫度下催化所述二乙烯基芳烴 二氧化物和酚之間的反應(yīng)是有效的。本發(fā)明使用的所述酸化合物相關(guān)催化劑包括布朗斯臺 德酸（Bronstedacids)、路易斯酸（Lewisacids)和燒基化酯。燒基化酯是潛伏型催化劑， 其提供了更穩(wěn)定的制劑。
[0009] 本發(fā)明優(yōu)于現(xiàn)有技術(shù)的優(yōu)點之一是制備包含二乙烯基芳烴二氧化物和酚的可固 化組合物，所述組合物具有低粘度并固化成耐熱的固化組合物。

【具體實施方式】
[0010] 在其最廣泛的范圍內(nèi)，本發(fā)明包括可固化組合物，其包含以下組分的混合物：(a) 至少一種二乙烯基芳烴二氧化物；(b)至少一種酚，其中所述酚在2-、4_或6-酚環(huán)位置是 未取代的；和（C)至少一種酸化合物相關(guān)的固化催化劑。本發(fā)明的可固化組合物可通過將 所述可固化組合物暴露于環(huán)境溫度或升高的溫度而固化形成固化組合物。
[0011] 在本發(fā)明的一種實施方式中，可用于本發(fā)明的可固化組合物中的所述二乙烯基芳 烴二氧化物是如序號為13/133510的美國專利申請中所描述的。
[0012] 在本發(fā)明的另一種實施方式中，可用于制備本發(fā)明的可固化組合物的所述二乙烯 基芳烴二氧化物可以包含，例如，在任何環(huán)位置中帶有一個或多個乙烯基的任何取代或未 取代的芳烴核。例如，所述二乙烯基芳烴二氧化物的芳烴部分可以由苯、取代苯、（取代） 環(huán) -環(huán)化苯（ring-annulatedbenzene)或同系鍵合的（取代）苯、或其混合組成。所述 二乙烯基芳烴二氧化物的二乙烯基苯部分可以是鄰位、間位或?qū)ξ划悩?gòu)體、或其任何混合。 其他的取代基可以由耐H2O2的基團組成，所述基團包括飽和烷基、芳基、鹵素、硝基、異氰酸 酯、或RO-(其中R可以是飽和烷基或芳基）。環(huán)-環(huán)化苯可以由萘和四氫萘組成。同系鍵 合的（取代）苯可以由聯(lián)苯和二苯醚組成。
[0013] 用于制備本發(fā)明制劑的二乙烯基芳烴二氧化物通?？梢杂扇缦碌幕瘜W(xué)結(jié)構(gòu)I-IV 來說明：
[0014]

【權(quán)利要求】
1. 可固化組合物，其包含（a)至少一種二乙烯基芳烴二氧化物；(b)至少一種酚，其中 所述酚在2-、4_或6-酚環(huán)位置是未取代的；和（c)至少一種酸化合物相關(guān)的固化催化劑。
2. 權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種二乙烯基芳烴二氧化物包括二乙烯基苯二 氧化物。
3. 權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種酚包括單酚、二酚、多酚、或其混合物。
4. 權(quán)利要求3的組合物，其中所述單酚包括苯酚；鄰-、間-或?qū)?甲酚；壬基酚； 間-十五烷基酚；鄰_、間-或?qū)?苯基苯酚；1-或2-萘酚；2, 4-或2, 6-二甲苯酚；或其 混合物；其中所述二酚包括氫醌、間苯二酚、兒茶酚、雙酚A、雙酚F、聯(lián)苯酚、二羥基二苯硫 醚、雙官能酚硬化劑、或其混合物；并且其中所述多酚包括三（4-羥苯基）乙烷、二聚環(huán)戊二 烯-酚加合物、苯酚酚醛清漆樹脂、甲酚酚醛清漆樹脂、雙酚A酚醛清漆樹脂、或其混合物。
5. 權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種酸化合物相關(guān)的催化劑包括布朗斯臺德 酸、路易斯酸、烷基化酯、陽離子光引發(fā)劑、或其混合物。
6. 權(quán)利要求5的組合物，其中所述布朗斯臺德酸包括硫酸、甲磺酸、苯磺酸、甲苯磺 酸、十二烷基苯磺酸、或其混合物；其中所述路易斯酸包括氯化鋁、硫酸鋁、硝酸鋁、叔丁醇 鋁-氯化氫絡(luò)合物、叔丁醇鋁-乙酸絡(luò)合物、四氟硼酸銅（II)、氯化鐵（III)、氯化錫（II)、 氯化錫（IV)、溴化銻、乙酸銻、六氟硫化銻、或其混合物；其中所述烷基化酯包括對甲苯磺 酸甲酯、對甲苯磺酸乙酯、甲磺酸甲酯、三氯乙酸甲酯、三氟乙酸甲酯、四乙基亞甲基二膦酸 酯、或其混合物；并且其中所述至少一種陽離子光引發(fā)劑包括二苯基（苯基硫代苯基）锍陽 離子、雙[4_(二苯基锍基）苯基]硫醚雙陽離子、三苯基锍陽離子、六氟銻酸根（SbF〇陰 離子、SbFx(OH)y-陰離子，其中x+y = 6、六氟磷酸根（PF6〇陰離子、或其混合物。
7. 權(quán)利要求1的組合物，其中所述至少一種二乙烯基芳烴二氧化物的濃度為環(huán)氧化物 與酚活性氧和碳基團的當量比從100至0. 01 ;其中所述至少一種酚的濃度為環(huán)氧化物與酚 活性氧和碳基團的當量比從〇. 01至1〇〇 ;并且其中所述至少一種酸化合物相關(guān)催化劑的濃 度為從〇? 01至20wt%。
8. 權(quán)利要求1的組合物，其包含填料、反應(yīng)性稀釋劑、增撓劑、加工助劑、增韌劑、或其 混合物。
9. 制備可固化組合物的方法，其包括混合（a)至少一種二乙烯基芳烴二氧化物；(b)至 少一種酚；和（c)至少一種酸化合物相關(guān)的固化催化劑。
10. 制備固化樹脂的方法，其包括固化權(quán)利要求1的組合物。
11. 通過權(quán)利要求10的方法制備的固化制品。
12. 可固化組合物，其包含 (I) 以下組分的反應(yīng)產(chǎn)物：（i)至少一種二乙烯基芳烴二氧化物；（ii)至少一種酚，其 中所述酚在2-、4_或6-酚環(huán)位置是未取代的；和（iii)至少一種偶聯(lián)催化劑；和 (II) 至少一種酸化合物相關(guān)的固化催化劑。
13. 制備可固化組合物的方法，所述方法包括混合 (I) 以下組分的反應(yīng)產(chǎn)物：（i)至少一種二乙烯基芳烴二氧化物；（ii)至少一種酚，其 中所述酚在2-、4_或6-酚環(huán)位置是未取代的；和（iii)至少一種偶聯(lián)催化劑；和 (II) 至少一種酸化合物相關(guān)的固化催化劑。
14. 制備固化樹脂的方法，其包括固化權(quán)利要求12的組合物。
15.通過權(quán)利要求13的方法制備的固化制品。
【文檔編號】C08K5/13GK104364289SQ201380031245
【公開日】2015年2月18日 申請日期:2013年5月23日 優(yōu)先權(quán)日:2012年6月15日
【發(fā)明者】M·J·馬克斯 申請人:陶氏環(huán)球技術(shù)有限責任公司