專利名稱：一種具有pH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于具有PH響應(yīng)性的高分子材料制備技術(shù)，特別是一種具有PH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法。
背景技術(shù)：
所謂pH響應(yīng)性高分子材料，就是可因pH的變化而產(chǎn)生體積或形態(tài)改變的高分子材料。通常，pH響應(yīng)性高分子一般都含有酸性(如羧基、磺酸基)或堿性(如胺基)官能團(tuán)，能夠依賴PH值的變化而產(chǎn)生聚合物分子內(nèi)或分子間作用力的變化，從而表現(xiàn)出宏觀上聚合物各種性質(zhì)的改變。PH敏感性高分子材料的應(yīng)用前景廣泛，可應(yīng)用于材料學(xué)、生物學(xué)、 醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域，具體應(yīng)用如藥物控制釋放、酶的固定、物料分離、化學(xué)機(jī)械、PH傳感器等等。近年來，超支化高分子如樹枝型高分子引起了人們的廣泛關(guān)注。但樹枝型高分子的一個(gè)突出缺點(diǎn)就是一般需要多步有機(jī)合成和純化。作為樹枝型高分子的替代物，多臂星型高分子作為一類新型的具有形態(tài)學(xué)特殊結(jié)構(gòu)的聚合物代表，因其自身表現(xiàn)出良好的反應(yīng)性與多功能，引起了人們的極大關(guān)注。所謂星形聚合物，指含多于三條鏈或臂且各條鏈無主支鏈區(qū)分，都以化學(xué)鍵連接于同一點(diǎn)(核)所形成的星狀聚合物，具有三維雪花狀結(jié)構(gòu)，是一類特殊的支化聚合物。目前，利用分子設(shè)計(jì)技術(shù)合成多種星形聚合物，理論上日益成熟， 工藝技術(shù)進(jìn)展也很快，部分已實(shí)現(xiàn)工業(yè)化，在很多領(lǐng)域得到應(yīng)用?；ゴ┚W(wǎng)絡(luò)聚合物是指一類多相多組分高分子材料，它是兩種或兩種以上分別形成的聚合物網(wǎng)絡(luò)通過大分子鏈之間的永久纏結(jié)或互穿形成的獨(dú)特聚合物，可以是聚合物網(wǎng)絡(luò)之間交聯(lián)，或既聚合又交聯(lián)的特殊性能的聚合物共混物。其特點(diǎn)是一種材料無規(guī)則貫穿到另一種材料中，使得體系中兩種組分之間產(chǎn)生了協(xié)同效應(yīng)，起著“強(qiáng)迫包容”作用，從而產(chǎn)生出比一般聚合物更加優(yōu)異的性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明即針對上述技術(shù)分析和存在問題，提供一種具有pH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法，該制備方法簡便，易于實(shí)施且制備成本低。本發(fā)明的技術(shù)方案
一種具有PH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法，由官能團(tuán)和聚甲基丙烯酸甘油酯制備，所述官能團(tuán)包括堿性官能團(tuán)、酸性官能團(tuán)和半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的官能團(tuán)。所述具有堿性官能團(tuán)的pH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法，以胺類化合物與聚甲基丙烯酸縮水甘油酯為原料，步驟如下
1)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將聚甲基丙烯酸縮水甘油酯溶于為其50-80倍質(zhì)量的乙腈溶劑中制成溶液；
2)在溫度90°C條件下，在上述溶液中加入胺類化合物，氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌回流12小
時(shí)；
3)待溶液冷卻至室溫后，停止攪拌和氮?dú)獗Ｗo(hù)，透析凍干后即為目標(biāo)產(chǎn)物氨基聚甲基
5丙烯酸縮水甘油酯。所述聚甲基丙烯酸縮水甘油酯為線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯 (L18)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯(S516)或八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯(S813)。所述胺類化合物為乙二胺(DA)、丁二胺(DBA)或二乙烯三胺(DETA)，胺類化合物與聚甲基丙烯酸縮水甘油酯的摩爾比為氨基環(huán)氧基團(tuán)=20 :1。所述氨基聚甲基丙烯酸縮水甘油酯為線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交乙二胺(L18-DA)、線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交丁二胺(L18-DBA)、線性 (Mn=18000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交二乙烯三胺(L18-DETA)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交乙二胺(S516-DA)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交丁二胺(S516-DBA)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交二乙烯三胺(S516-DETA)、八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交乙二胺(S813-DA)、八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交丁二胺(S813-DBA)或八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交二乙烯三胺(S813-DETA)。所述具有酸性官能團(tuán)的PH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法，以酸酐與聚甲基丙烯酸甘油酯為原料，在催化劑作用下制備，步驟如下
1)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將聚甲基丙烯酸甘油酯溶于為其50-80倍質(zhì)量的N，N-二甲基乙酰胺溶劑中制成溶液；
2)在溫度為70°C條件下，加入催化劑對甲基苯磺酸，催化劑的重量百分比為聚甲基丙烯酸甘油酯和酸酐總質(zhì)量的0. 2%，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌6分鐘；
3)在上述溶液中加入酸酐，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌回流4小時(shí)；
4)升溫到140°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌回流5小時(shí)；
5)待溶液冷卻至室溫后，停止攪拌和氮?dú)獗Ｗo(hù)，透析凍干后即為目標(biāo)產(chǎn)物羧基聚甲基丙烯酸甘油酯。所述聚甲基丙烯酸甘油酯為線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸甘油酯(L180H)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯(S5160H)或八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯 (S8130H)。所述酸酐為丁二酸酐(SA)、戊二酸酐(GA)或1-2環(huán)己二酸酐(CDA)，酸酐與聚甲基丙烯酸甘油酯的摩爾比為酸酐0H=1 :2。所述羧基聚甲基丙烯酸甘油酯為線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐(L180H-SA)、線性(Mn=18000)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐(L180H-GA)、線性 (Mn=18000)聚甲基丙烯酸甘油酯交1-2環(huán)己二酸酐(L180H-CDA)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐(S5160H-SA)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐 (S5160H-GA)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交1_2環(huán)己二酸酐(S5160H-CDA)、八臂 (Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐(S8130H-SA)、八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐(S8130H-GA)或八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交(S8130H-CDA)。所述具有半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)官能團(tuán)的pH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法，以六亞甲基二異氰酸酯(HDI)與羧基聚甲基丙烯酸甘油酯為原料，在催化劑作用下制備，步驟如下1)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將羧基聚甲基丙烯酸甘油酯溶于為其50-80倍質(zhì)量的N，N-二甲基乙酰胺溶劑中制成溶液；
2)在溫度為70°C條件下，加入催化劑二月桂酸二丁基錫，催化劑的重量百分比為羧基聚甲基丙烯酸甘油酯和六亞甲基二異氰酸酯(HDI)總質(zhì)量的0. 5%，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌6分鐘；
3)在上述溶液中加入六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，六亞甲基二異氰酸酯(HDI)與羧基聚甲基丙烯酸甘油酯的用量摩爾比為NCO =OH=I :1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌回流3小時(shí)；
4)待溶液冷卻至室溫后，停止攪拌和氮?dú)獗Ｗo(hù)，用乙醚做沉淀劑，析出產(chǎn)物，抽濾后完全溶解于N，N-二甲基乙酰胺中，透析凍干即為目標(biāo)產(chǎn)物半互穿羧基聚甲基丙烯酸甘油酯聚合物網(wǎng)絡(luò)。所述羧基聚甲基丙烯酸甘油酯線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐(L180H-SA)、線性(Mn=18000)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐(L180H-GA)、線性 (Mn=18000)聚甲基丙烯酸甘油酯交1-2環(huán)己二酸酐(L180H-CDA)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐(S5160H-SA)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐 (S5160H-GA)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交1_2環(huán)己二酸酐(S5160H-CDA)、八臂 (Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐(S8130H-SA)、八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐(S8130H-GA)或八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交(S8130H-CDA)。所述半互穿羧基聚甲基丙烯酸甘油酯聚合物網(wǎng)絡(luò)為線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯(L180H-SA/HDI)、線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯(L180H-GA/HDI)、線性(Mn=ISOOO) 聚甲基丙烯酸甘油酯交1-2環(huán)己二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯(L180H-CDA/HDI)、五臂 (Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯(S5160H-SA/HDI)、 五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯(S5160H-GA/ HDI)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交1_2環(huán)己二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯 (S5160H-CDA/HDI)、八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯(S8130H-SA/HDI)、八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯(S8130H-GA/HDI)或八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交1_2環(huán)己二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯(S8130H-CDA/HDI)。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是將多臂星形結(jié)構(gòu)、互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)應(yīng)用于PH響應(yīng)性高分子材料的制備中，而且簡便易得、成本低廉、具有很強(qiáng)的創(chuàng)新性和應(yīng)用性，可廣泛應(yīng)用于用于材料學(xué)、生物學(xué)、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域，具體應(yīng)用如藥物控制釋放、酶的固定、物料分離、化學(xué)機(jī)械、PH 傳感器等。


1)圖1為S813的GPC圖。
2)圖2為S813-DA的pH滴定曲線。
3)圖3為S5160H-SA的核磁圖。
4)圖4為S5160H-SA的pH滴定曲線。
5)圖5為S5160H-SA/HDI的核磁圖。
6)圖 6 為 S5160H-CDA/HDI 的 pH 滴定曲線。
具體實(shí)施例方式下面給出本發(fā)明具體實(shí)例闡述 實(shí)施例1
取IOOml三口瓶，通氮?dú)?-10分鐘，取0. 3g五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯(S516)置于IOOml三口瓶中，加乙腈20ml攪拌溶解，在溫度為90 °C條件下，加入乙二胺 IOml，攪拌回流12小時(shí)，待溶液冷卻后，停止攪拌和氮?dú)獗Ｗo(hù)，用去離子水透析48小時(shí)后凍干，即為目標(biāo)產(chǎn)物氨基聚甲基丙烯酸縮水甘油酯S516-DA。實(shí)施例2
取IOOml三口瓶，通氮?dú)?-10分鐘，取0. 3g五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯 (S5160H)置于IOOml三口瓶中，加入N，N-二甲基乙酰胺20ml攪拌溶解，在溫度為70 °〇條件下，注入稀釋的0. OOlg對甲基苯磺酸作催化劑，攪拌5-10分鐘，注入溶解的0. 187g 丁二酸酐(SA)，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌回流4小時(shí)，升溫至140 °C，繼續(xù)攪拌回流5小時(shí)，待溶液冷卻后，停止攪拌和氮?dú)獗Ｗo(hù)，用去離子水透析48小時(shí)后凍干，即為目標(biāo)產(chǎn)物羧基聚甲基丙烯酸甘油酯S5160H-SA。實(shí)施例3
取IOOml三口瓶抽真空后，通氮?dú)?，重?fù)三次，將0. 3g羧基聚甲基丙烯酸甘油酯 S5160H-SA(羧基取代率為40%)溶于20ml N，N-二甲基乙酰胺中制成溶液，注入反應(yīng)裝置， 在溫度為70 °C條件下，加入0. 002ml 二月桂酸二丁基錫作催化劑，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌5_10 分鐘，將0. 12ml六亞甲基二異氰酸酯(HDI)用溶劑稀釋，注入反應(yīng)裝置，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌回流3小時(shí)；待溶液冷卻后，停止攪拌和氮?dú)獗Ｗo(hù)，用乙醚做沉淀劑，析出產(chǎn)物，抽濾，用少量溶劑全部溶解后，用去離子水透析48小時(shí)，凍干，即為目標(biāo)產(chǎn)物半互穿羧基聚甲基丙烯酸甘油酯聚合物網(wǎng)絡(luò)S5160H-SA/HDI。
權(quán)利要求
1.一種具有PH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法，其特征在于由官能團(tuán)和聚甲基丙烯酸甘油酯制備，所述官能團(tuán)包括堿性官能團(tuán)、酸性官能團(tuán)和半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的官能團(tuán)。
2.一種如權(quán)利要求1所述具有堿性官能團(tuán)的PH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法，其特征在于以胺類化合物與聚甲基丙烯酸縮水甘油酯為原料，步驟如下1)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將聚甲基丙烯酸縮水甘油酯溶于為其50-80倍質(zhì)量的乙腈溶劑中制成溶液；2)在溫度90°C條件下，在上述溶液中加入胺類化合物，氮?dú)獗Ｗo(hù)下攪拌回流12小時(shí)；3)待溶液冷卻至室溫后，停止攪拌和氮?dú)獗Ｗo(hù)，透析凍干后即為目標(biāo)產(chǎn)物氨基聚甲基丙烯酸縮水甘油酯。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述具有堿性官能團(tuán)的pH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法， 其特征在于所述聚甲基丙烯酸縮水甘油酯為線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯 (L18)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯(S516)或八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯(S813)。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述具有堿性官能團(tuán)的pH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法， 其特征在于所述胺類化合物為乙二胺(DA)、丁二胺(DBA)或二乙烯三胺(DETA)，胺類化合物與聚甲基丙烯酸縮水甘油酯的摩爾比為氨基環(huán)氧基團(tuán)=20 :1。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述具有堿性官能團(tuán)的pH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法，其特征在于所述氨基聚甲基丙烯酸縮水甘油酯為線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交乙二胺(L18-DA)、線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交丁二胺 (L18-DBA)、線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交二乙烯三胺(L18-DETA)、五臂 (Mn=16000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交乙二胺(S516-DA)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交丁二胺(S516-DBA)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交二乙烯三胺(SSie-DETA)JPpI (Mn=13000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交乙二胺(S813-DA)、八臂 (Mn=13000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交丁二胺(S813-DBA)或八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交二乙烯三胺(S813-DETA)。
6.一種如權(quán)利要求1所述具有酸性官能團(tuán)的PH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法，其特征在于以酸酐與聚甲基丙烯酸甘油酯為原料，在催化劑作用下制備，步驟如下1)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將聚甲基丙烯酸甘油酯溶于為其50-80倍質(zhì)量的N，N-二甲基乙酰胺溶劑中制成溶液；2)在溫度為70°C條件下，加入催化劑對甲基苯磺酸，催化劑的重量百分比為聚甲基丙烯酸甘油酯和酸酐總質(zhì)量的0. 2%，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌6分鐘；3)在上述溶液中加入酸酐，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌回流4小時(shí)；4)升溫到140°C，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌回流5小時(shí)；5)待溶液冷卻至室溫后，停止攪拌和氮?dú)獗Ｗo(hù)，透析凍干后即為目標(biāo)產(chǎn)物羧基聚甲基丙烯酸甘油酯。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述具有酸性官能團(tuán)的pH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法， 其特征在于所述聚甲基丙烯酸甘油酯為線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸甘油酯(L180H)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯(S5160H)或八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯 (S8130H)。
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述具有酸性官能團(tuán)的pH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法， 其特征在于所述酸酐為丁二酸酐(SA)、戊二酸酐(GA)或1-2環(huán)己二酸酐(CDA)，酸酐與聚甲基丙烯酸甘油酯的摩爾比為酸酐0H=1 :2。
9.根據(jù)權(quán)利要求6所述具有酸性官能團(tuán)的pH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法，其特征在于所述羧基聚甲基丙烯酸甘油酯為線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐(L180H-SA)、線性(Mn=18000)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐(L180H-GA)、線性 (Mn=18000)聚甲基丙烯酸甘油酯交1-2環(huán)己二酸酐(L180H-CDA)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐(S5160H-SA)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐 (S5160H-GA)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交1_2環(huán)己二酸酐(S5160H-CDA)、八臂 (Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐(S8130H-SA)、八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐(S8130H-GA)或八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交(S8130H-CDA)。
10.一種如權(quán)利要求1所述具有半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)官能團(tuán)的pH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法，其特征在于以六亞甲基二異氰酸酯(HDI)與羧基聚甲基丙烯酸甘油酯為原料，在催化劑作用下制備，步驟如下1)氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將羧基聚甲基丙烯酸甘油酯溶于為其50-80倍質(zhì)量的N，N-二甲基乙酰胺溶劑中制成溶液；2)在溫度為70°C條件下，加入催化劑二月桂酸二丁基錫，催化劑的重量百分比為羧基聚甲基丙烯酸甘油酯和六亞甲基二異氰酸酯(HDI)總質(zhì)量的0. 5%，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌6分鐘；3)在上述溶液中加入六亞甲基二異氰酸酯(HDI)，六亞甲基二異氰酸酯(HDI)與羧基聚甲基丙烯酸甘油酯的用量摩爾比為NCO :0H=1 :1，氮?dú)獗Ｗo(hù)下，攪拌回流3小時(shí)；4)待溶液冷卻至室溫后，停止攪拌和氮?dú)獗Ｗo(hù)，用乙醚做沉淀劑，析出產(chǎn)物，抽濾后完全溶解于N，N-二甲基乙酰胺中，透析凍干即為目標(biāo)產(chǎn)物半互穿羧基聚甲基丙烯酸甘油酯聚合物網(wǎng)絡(luò)。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述具有半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)官能團(tuán)的pH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法，其特征在于所述羧基聚甲基丙烯酸甘油酯線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐(L180H-SA)、線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐(L180H-GA)、線性(Mn=18000)聚甲基丙烯酸甘油酯交1_2環(huán)己二酸酐(L180H-CDA)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐(S5160H-SA)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐(S5160H-GA)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交1_2環(huán)己二酸酐(S5160H-CDA)、八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐(S8130H-SA)、八臂 (Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐(S8130H-GA)或八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交(S8130H-CDA)。
12.根據(jù)權(quán)利要求10所述具有半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)官能團(tuán)的pH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法，其特征在于所述半互穿羧基聚甲基丙烯酸甘油酯聚合物網(wǎng)絡(luò)為線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯(L180H-SA/HDI)、 線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯(L180H-GA/HDI)、線性(Mn=ISOOO)聚甲基丙烯酸甘油酯交1_2環(huán)己二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯 (L180H-CDA/HDI)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯(S5160H-SA/HDI)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯(S5160H-GA/HDI)、五臂(Mn=16000)聚甲基丙烯酸甘油酯交1_2環(huán)己二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯(S5160H-CDA/HDI)、八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交丁二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯(S8130H-SA/HDI)、八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交戊二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯(S8130H-GA/HDI)或八臂(Mn=13000)聚甲基丙烯酸甘油酯交1_2環(huán)己二酸酐/六亞甲基二異氰酸酯(S8130H-CDA/HDI)。
全文摘要
一種具有pH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備方法，由官能團(tuán)和聚甲基丙烯酸甘油酯制備，所述官能團(tuán)包括堿性官能團(tuán)、酸性官能團(tuán)和半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的官能團(tuán)，該制備方法包括具有堿性官能團(tuán)的pH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備、具有酸性官能團(tuán)的pH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備和具有半互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)的官能團(tuán)的pH響應(yīng)性聚甲基丙烯酸甘油酯的制備。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是將多臂星形結(jié)構(gòu)、互穿聚合物網(wǎng)絡(luò)結(jié)構(gòu)應(yīng)用于pH響應(yīng)性高分子材料的制備中，而且簡便易得、成本低廉、具有很強(qiáng)的創(chuàng)新性和應(yīng)用性，可廣泛應(yīng)用于用于材料學(xué)、生物學(xué)、醫(yī)學(xué)等領(lǐng)域，具體應(yīng)用如藥物控制釋放、酶的固定、物料分離、化學(xué)機(jī)械、pH傳感器等。
文檔編號C08G18/62GK102408503SQ201110282730
公開日2012年4月11日 申請日期2011年9月22日 優(yōu)先權(quán)日2011年9月22日
發(fā)明者陸學(xué)友, 顧文星, 馬亞男, 馬建標(biāo), 高輝 申請人:天津理工大學(xué)