專利名稱：酚類化合物、甲階酚醛樹脂、其固化物、電子照相感光體處理盒和電子照像裝置的制作方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種新型酚類化合物、新型甲階酚醛樹脂、其固化物、含有它們的電子照相感光體、含有該電子照相感光體的處理盒和電子照相裝置。
背景技術：
在含有羥苯基的化合物、即所謂的酚類化合物中，已知在其羥苯基上含有羥甲基的酚類化合物(含有羥甲基的酚類化合物)有各種用途。例如除應用在如D.H.SOLOMON的著作”THE CHEMISTRY OF ORGANIC FILMFORMERS”中所記載的涂料外，還可以應用在平版印刷版、抗光蝕劑、粘接劑、成型材料、疊層材料和結合劑等很多領域。具體來說，在這些用途中經(jīng)常使用苯酚-福爾馬林-酚醛樹脂、二羥甲基對甲酚和四羥甲基雙酚A等化合物。
盡管如此，含有這樣的公知羥甲基的酚類化合物、苯酚-福爾馬林-酚醛樹脂，在分子內(nèi)沒有輸送電荷的結構。此外，因為分子內(nèi)的羥甲基數(shù)少，在同時用于涂料或感光性印刷版等時，固膜性能不足。為了達到充分的固膜性能，就有必要添加大量含有羥甲基的酚類化合物、酚醛樹脂。
在同一分子內(nèi)具有電荷輸送性結構和含有羥甲基的羥苯基，并且，通過加熱單體等形成立體的交聯(lián)結構，制得牢固的固化物的化合物還不存在。
近年，從安全性高、生產(chǎn)性優(yōu)良和價廉等優(yōu)點出發(fā)，用有機光導電性物質對有機電子照相感光體的研究開發(fā)活躍，到目前為止已經(jīng)完成很多發(fā)明，并實用化。
盡管如此，以由聚-N-乙烯咔唑為代表的光導電性聚合物和2，4，7-三硝基芴等形成的電荷移動絡合物為主成分的電子照相感光體在感度、耐久性和殘留電位等方面未必能夠符合。
此外，分別用不同的物質承擔電荷產(chǎn)生功能和電荷輸送功能的功能分離型電子照相感光體，可以使現(xiàn)有的有機電子照相感光體的缺點感度和耐久性顯著改善。
此外，功能分離型電子照相感光體的優(yōu)點是電荷產(chǎn)生物質和電荷輸送物質的材料選擇范圍寬，可以比較容易地制作具有期望特點的電子照相感光體。
作為電荷產(chǎn)生物質，已知的有各種偶氮顏料、多環(huán)醌顏料、酞菁顏料、菁苷顏料、squalic acid顏料和吡喃鎓鹽色素等。此外，作為電荷輸送物質已知的有吡唑啉化合物、腙化合物和三苯基胺化合物等。
因此，隨著近年對高畫質化和高速、高耐久化的要求，對有機電子照相感光體也要求進一步提高機械耐久性。
此外，近年，使用電子照相感光體的打印機、復印機和傳真機等電子照相裝置，應用在各種各樣的領域，對在各種環(huán)境中都能提供穩(wěn)定圖像的要求更加嚴格，電子照相感光體的表面特性曝露在化學、電和機械沖擊的可能性提高，對表層的要求變得嚴格。
為了電子照相感光體可以被直接施加上述的電和機械外力，要求對其的耐久性。具體來說，要求對擦拭導致表面的磨損或損傷，或在帶電時由于產(chǎn)生偶氮和氮氧化物等活性物質的附著導致的表層劣化的耐久性。
而且，電子照相感光體適用于在帶電、曝光、顯影、復印、清掃和防靜電等工序中重復使用。帶電和曝光所形成的靜電潛像通過被稱為”調(diào)色劑”的微粒狀的顯影劑形成調(diào)色劑圖像。進而，此調(diào)色劑圖像通過復印方法復印在紙等復印材料上，不是所有的調(diào)色劑都被復印，部分作為殘留調(diào)色劑殘留在電子照相感光體上。
如果殘留調(diào)色劑的量多，復印材料的圖像出現(xiàn)復印不良，形成所謂的細碎的空白區(qū)域，不僅圖像的均勻性不好，而且出現(xiàn)與電子照相感光體調(diào)色劑的融合或形成薄膜這樣的問題。為了解決這些問題，要求提高電子照相感光體表層的脫模性。
為了滿足對電子照相感光體的上述要求，嘗試對表層進行各種改良，特別是設計保護層的嘗試很盛行。其中多數(shù)提出以樹脂為主成分的保護膜。
例如，特開昭57-30846號公報公開了通過向樹脂中添加作為導電性粉末的金屬氧化物，可以抑制體積電阻的保護層。此外，特開平5-181299號公報公開了將固化性酚樹脂用作保護層用樹脂。進而，作為表層用的粘接樹脂使用酚樹脂的例子是在特開平5-181299號公報等中公開的內(nèi)容。
盡管如此，這些表層的現(xiàn)狀是作為對表面的各種沖擊、摩擦或損傷的耐久性、脫模性等的保護層，還沒有具有充分特性的物質。
另外，制成的具有高耐久性、磨損量小的電子照相感光體，使由于附著帶電生成物或紙紛等所引起的電子照相感光體表面的電阻下降，特別是在高溫高溫環(huán)境下尤其顯著。它會引起電子照相感光體旋轉方向的條狀圖像滲出，即出現(xiàn)所謂的圖像流動這樣的新問題。
相對于環(huán)境的變化能保持優(yōu)良的穩(wěn)定性的高耐久性照相感光體還不具有充分的性能。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種新型的酚類化合物和新型的甲階酚醛樹脂，特別是可以賦予電子照相感光體發(fā)生磨損和損傷的耐久性提高、殘留電位的升高、電位變動減少、可以長時間保持高質量畫質的優(yōu)良特性(表面特性)的新型酚類化合物和新型甲階酚醛樹脂，以及它們的固化物。
此外，本發(fā)明的目的是提供一種在表層含有上述新型酚類化合物或新型甲階酚醛樹脂的電子照相感光體，即，可以使出現(xiàn)磨損和損傷的耐久性提高、殘留電位的升高或電位變動減少、長時間保持高質量畫質，耐久性提高，在高溫高溫條件下長期使用也不發(fā)生圖像流動，含有該電子照相感光體的處理盒和電子照相裝置。
即，本發(fā)明提供一種具有取代羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物，其特征在于，至少1個該取代羥苯基，含有至少1個作為取代基的羥甲基。
此外，本發(fā)明提供一種通過含有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物在堿性催化劑下和甲醛反應制得的甲階酚醛樹脂，其特征在于具有電荷輸送性結構。
此外，本發(fā)明提供一種將含有羥甲基的酚類化合物固化所得的酚類化合物的固化物，其特征在于該酚類化合物是具有取代羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物，該取代羥苯基的至少1個，含有至少1個作為取代基的羥甲基。
此外，本發(fā)明提供甲階酚醛樹脂固化所得的固化物，其特征在于，該甲階酚醛樹脂是含有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物在堿性催化劑下和甲醛反應制得的甲階酚醛樹脂，是具有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂。
此外，本發(fā)明提供一種電子照相感光體，在支撐體上具有感光層，其特征在于該電子照相感光體的表層含有具有取代羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物的固化物，該取代羥苯基的至少1個，至少含有1個作為取代基的羥甲基。
此外，本發(fā)明提供一種電子照相感光體，在支撐體上具有感光層，其特征在于該電子照相感光體的表層含有具有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物在堿性催化劑下與甲醛反應所得的甲階酚醛樹脂的固化物，該甲階酚醛樹脂具有電荷輸送性結構。
此外，本發(fā)明提供一種處理盒，其一體化地支持電子照相感光體和從由帶電設備、顯影設備、復印設備和清掃設備中選出的至少1個裝置，在電子照相裝置主體上裝卸自如，其特征在于，該電子照相感光體是在支撐體上有感光層的電子照相感光體，該電子照相感光體的表層含有具有取代羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物的固化物，該取代羥苯基的至少1個，含有至少1個作的取代基的羥甲基。
此外，本發(fā)明提供一種處理盒，其一化地支持電子照相感光體和由從帶電設備、顯影設備、復印設備和清掃設備中選出的至少1個裝置，在電子照相裝置主體上裝卸自如，其特征在于，該電子照相感光體是在支撐體上有感光層的電子照相感光體，該電子照相感光體的表層含有具有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物在堿性催化劑下與甲醛反應所得的甲階酚醛樹脂的固化物，該甲階酚醛樹脂具有電荷輸送性結構。
此外，本發(fā)明提供一種電子照相裝置，是具有電子照相感光體、帶電設備、曝光設備、顯影設備和復印設備的電子照相裝置，其特征在于該電子照相感光體是在支撐體上有感光層的電子照相感光體，該電子照相感光體的表層含有具有取代羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物的固化物，該取代羥苯基的至少1個，含有至少1個作為取代基的羥甲基。
此外，本發(fā)明提供一種電子照相裝置，是具有電子照相感光體、帶電設備、曝光設備、顯影設備和復印設備的電子照相裝置，其特征在于該電子照相感光體是在支撐體上有感光層的電子照相感光體，該電子照相感光體的表層含有具有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物在堿性催化劑下與甲醛反應所得的甲階酚醛樹脂的固化物，該甲階酚醛樹脂具有電荷輸送性結構。


圖1A、1B、1C是本發(fā)明的電子照相感光體層構成的示意圖。
圖2是本發(fā)明的裝備有具有電子照相感光體的處理盒的電子照相裝置的構成示意簡圖。
以下，對本發(fā)明進行更詳細的說明。
具有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物是指在同一分子內(nèi)具有三芳基胺結構、1，2-二苯乙烯結構、腙結構、吡唑啉結構和三苯基甲烷結構等具有電荷輸送功能的結構(電荷輸送性結構)和羥苯基的化合物。電荷輸送性結構中優(yōu)選三芳基胺結構。
就本發(fā)明的新型酚類化合物來講，具有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物中的羥苯基的至少1個，含有作為取代基的羥甲基(含有羥甲基的酚類化合物)。
而且，本發(fā)明中，含有取代基的羥苯基表示為取代羥苯基，在取代羥苯基中，含有作為取代基的羥甲基的基團表示為含有羥甲基的羥苯基。
此外，羥苯基(包括取代羥苯基)中，其苯基和其它的部分骨架的結合位置，從羥基的位置看是對位，即優(yōu)選所謂的對羥苯基。
含有羥甲基的羥苯基中，該羥甲基的至少1個的結合位置，優(yōu)選相對于含有羥甲基的羥苯基中的羥基，是在鄰位。
此外，上述本發(fā)明的新型酚類化合物中，更優(yōu)選具有從下述式(1)～(5)中選出的1個式子所示結構的含有羥甲基的酚類化合物。 式(1)中，R11表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，R12表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的苯基，Ar11、Ar12各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價的芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，Ar13表示取代或未取代的2價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的2價芳香雜環(huán)基，m、n各自獨立地表示0或1，X11～X14各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X11～X14中的至少1個為羥甲基。 式(2)中，R21表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar21、Ar22各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價的芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，2個苯環(huán)也可以通過R21一起形成環(huán)，p為0或1，X21、X22各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X21、X22中的至少1方為羥甲基。 式(3)中，R31、R32各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar31表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，通過R31連接的2個苯環(huán)，也可以通過R31一起形成環(huán)，通過R32連接的2個苯環(huán)，也可以通過R32一起形成環(huán)，q、r各自獨立地表示0或1，X31～X34各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X31～X34中的至少1個為羥甲基。 式(4)中，R41～R43各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，通過R41連接的2個苯環(huán)，也可以通過R41一起形成環(huán)，通過R42連接的2個苯環(huán)，也可以通過R42一起形成環(huán)，通過R43連接的2個苯環(huán)，也可以通過R43一起形成環(huán)，s、t、u各自獨立地表示0或1，X41～X46各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X41～X46中的至少1個為羥甲基。 式(5)中，R52表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Z51、Z52各自獨立地表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，含有Z51的苯環(huán)和含有Z52的苯環(huán)，也可以通過Z51或者Z52連接，一起形成環(huán)，v表示0或1，w表示1～4的整數(shù)，X51、X52各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X51、X52中的至少1方為羥甲基。
此外，本發(fā)明的新型甲階酚醛樹脂，如上所述是具有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物在堿性催化劑下和甲醛反應所得的甲階酚醛樹脂，是有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂。
作為電荷輸送性結構，與上述本發(fā)明的含有羥甲基的酚類化合物同樣，可以舉出有三芳基胺結構、1，2-二苯乙烯結構、腙結構、吡唑啉結構和三苯基甲烷結構等的具有電荷輸送功能的結構(電荷輸送性結構)，其中優(yōu)選三芳基胺結構。
此外，作為甲階酚醛樹脂原料的酚類化合物所含有的羥苯基，優(yōu)選對羥苯基。
此外，作為本發(fā)明的含有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂的原料的含有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物中，更優(yōu)選具有從下述式(6)～(10)中選出的1個式子所表示的結構的酚樹脂。 式(6)中，R61表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，R62表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的苯基，Ar61、Ar62各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，Ar63表示取代或未取代的2價芳香烴環(huán)基或者取代或未取代的2價芳香雜環(huán)基，m’、n’各自獨立地表示0或1。 式(7)中，R71表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar71、Ar72各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，2個苯環(huán)也可以通過R71一起形成環(huán)，p’表示0或1。 式(8)中，R81、R82各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar81表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香族雜環(huán)基，通過R81結合的2個苯環(huán)，也可以通過R81連接，一起形成環(huán)，通過R82結合的2個苯環(huán)，也可以通過R82連接，一起形成環(huán)，q’、r’各自獨立地表示0或1。 式(9)中，R91～R93各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，通過R91結合的2個苯環(huán)，也可以通過R91連接，一起形成環(huán)，通過R92結合的2個苯環(huán)，也可以通過R92連接，一起形成環(huán)，通過R93結合的2個苯環(huán)，也可以通過R93連接，一起形成環(huán)，S’、t’、u’各自獨立地表示0或1。 式(10)中，R102表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Z101、Z102各自獨立地表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，含有Z101的苯環(huán)和含有Z102的苯環(huán)也可以通過Z101或Z102連接，一起形成環(huán)，v’表示0或1，w’是1～4的整數(shù)。
然后，對上述式(1)～(10)的取代基等的結構進行說明。
作為碳數(shù)1～8的也可以是支化的2價烴基，可以列舉如甲撐基、乙撐基、丙撐基和丁撐基等。烷基可以列舉出甲基、乙基、丙基和丁基等。芳烷基可以列舉出芐基、苯乙基和萘甲基等。1價的芳香烴環(huán)基，可以列舉出苯基、萘基、蒽基和芘基等。1價的芳香雜環(huán)基可以列舉出吡啶基、噻吩基、呋喃基和喹啉基等。2價的芳香烴環(huán)基可以舉出苯撐基、萘撐基、蒽撐基和芘撐基等。2價的芳香雜環(huán)基可以舉出亞吡啶基和亞噻吩基等。鹵原子可以列舉出氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等。此外含有上述Z51或Z101的苯環(huán)和含有Z52或Z102的苯環(huán)通過Z51或Z52、Z101或Z102連接成環(huán)的情況下，作為具體的環(huán)可以列舉出芴骨架或二氫菲骨架等環(huán)狀結構。
作為上述各基團可以有的取代基，可以列舉出甲基、乙基、丙基和丁基等烷基，芐基、苯乙基和萘甲基等的芳烷基，苯基、萘基、蒽基、芘基、芴基、咔唑基、二苯并呋喃基和二苯并噻吩基等1價的芳香烴環(huán)基，甲氧基、乙氧基和丙氧基等烷氧基，苯氧基和萘氧基等芳氧基，氟原子、氯原子、溴原子和碘原子等鹵原子，硝基，氰基等。
本發(fā)明的含有羥甲基的酚類化合物，是含有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物和甲醛在堿性催化劑下反應、在酚類化合物的羥苯基上導入1個以上的羥甲基而得。
含有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物和甲醛的進料摩爾比優(yōu)選1∶2～1∶30，從收率的觀點，更優(yōu)選1∶6～1∶18。
反應溫度優(yōu)選0～80℃，更優(yōu)選10～60℃。低于0℃，反應緩慢，超過80℃有可能引起膠化。反應時間根據(jù)反應溫度改變，例如40℃時優(yōu)選4小時～10日，更優(yōu)選12小時～5日。
酚類化合物和甲醛的反應，通常從羥苯基的羥基看，優(yōu)先從鄰位和對位開始，羥苯基是對羥苯基的情況下，來自甲醛的羥甲基加成多數(shù)發(fā)生在鄰位。但是因為副反應等也有在間位加成的情況。
此外，本發(fā)明的含有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂，可以按照與上述的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物的合成同樣的方法制得。
本發(fā)明中，甲階酚醛樹脂是指任意控制羥甲基化反應、適度設定羥甲基的導入程度和分子間的縮合生成物、自由改變羥甲基的混合比或分子量分布的狀態(tài)的混合物。因此，故意或非故意地，不但包括單體還包括低聚物，具有比酚類化合物更寬范圍的組成。
甲階酚醛樹脂中，不僅可以含有單體結構，還可以含有后面所示的二聚體、三聚體等低聚物。羥甲基化反應過程中生成的羥甲基，根據(jù)其反應條件，在反應中進一步引起在羥甲基之間或羥苯基上的其它部位脫水，脫甲醛等縮合、加成反應，產(chǎn)生分子間的結合，低聚化。
含有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物和甲醛的進料摩爾比的優(yōu)選范圍，與合成上述本發(fā)明中具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物時相同。
相比于含有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物，堿性催化劑的使用量優(yōu)選5～300摩爾％。這些堿性催化劑也具有使含有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物溶解在水性反應溶劑中的作用，所以可以根據(jù)所用溶劑進行適當?shù)脑鰷p。
反應溫度優(yōu)選0～80℃，更優(yōu)選10～60℃。0℃以下縮合反應的速度變得緩慢，超過80℃有可能引起膠化。反應時間根據(jù)反應溫度變化，例如50℃的情況下優(yōu)選2小時～5日，此種情況下，反應時間如果過長，可能引起凝膠化。此外，本發(fā)明的含有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂中，也可以含有通過上述本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物的羥甲基等的縮合低聚化的物質。
此外，作為在合成本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物或具有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂時所用的甲醛，使用福爾馬林、低聚甲醛中的任何一個都可以。
此外，作為在合成本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物或具有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂時所用的堿性催化劑，也可以使用公知的有機堿、無機堿中的任何一種。
作為有機堿性催化劑，優(yōu)選氨(水)、氫氧化四甲基銨、氫氧化四乙基銨、三乙基胺、二乙基胺、單乙基胺、三甲基胺、二甲基胺、單甲基胺、嗎啉和N-甲基嗎啉等胺催化劑，特別是更優(yōu)選叔烷基胺。
作為無機堿性催化劑，優(yōu)選氫氧化鈉、氫氧化鉀、氫氧化鋰和氫氧化鈣等含有堿金屬或堿土類金屬的催化劑。
本發(fā)明的上述酚類化合物的固化物或上述甲階酚醛樹脂化合物的固化物，可以認為與一般的固化物的意思相同，單體或低聚物等通過官能團進行縮合、加成等反應，形成立體的高分子網(wǎng)狀，在固化前可以溶解的溶劑中變得不溶而固化。
本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物或具有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂用于電子照相感光體的表層的情況下，從該酚類化合物或甲階酚醛樹脂所得的固化組合物中，若殘留上述堿性催化劑和中和它生成的鹽，則使固化組合物的電阻下降，特別是在高溫高濕條件下有可能導致電子照相圖像的畫質下降。
因此，制得本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物或具有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂后，優(yōu)選進行去除堿性催化劑的工序。
優(yōu)選在反應結束后用酸中和堿性催化劑，所用的酸可以使用硫酸、鹽酸、硝酸和磷酸等無機酸，苯磺酸、對甲苯磺酸和醋酸等有機酸中的任何一種。進而優(yōu)選用水反復清洗等去除中和工序產(chǎn)生的鹽。
此外，堿性催化劑是胺催化劑的情況下，反應結束后，可以在減壓下去除。此時最容易去除叔胺類。
只要本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物是有結晶性的物質，就可以通過重結晶、再沉淀等一般的精制工序去除催化劑。
然后，為了制得本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物或具有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂，所使用的具有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物的具體例如下所示。但是，本發(fā)明不限于這些具體例。

接著，本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物的具體例如下所示。但是，本發(fā)明不限于這些具體例。
上述具體例是羥基的所有鄰位被羥甲基取代的例子，本發(fā)明中，羥苯基的至少1個是含有作為取代基的羥甲基的取代羥苯基即可。羥甲基取代數(shù)不同的混合物也包括在本發(fā)明的酚類化合物中。
然后，作為本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂所包括的低聚物的推測結構，例示以上述(P-22)為原料合成的物質。但是，本發(fā)明不限于這些例子。
低聚物的結構由于結合位置、結合方式、連接單體數(shù)等的組合而有多種，上述推測結構只不過是其中極少部分的例子。本發(fā)明的甲階酚醛樹脂是這樣的低聚物和含有羥甲基的單體的混合物。
本發(fā)明的酚類化合物和甲階酚醛樹脂，通過加熱容易引起羥甲基之間的脫水縮合，脫甲醛反應，生成新的鍵。
此外，與從羥甲基和未被取代(主要)的羥苯基的羥基看的鄰位的氫原子發(fā)生脫水縮合反應，生成甲撐鍵。
用反應式示意性地表示這些反應，如下所示。 這些反應是在羥苯基上的羥甲基被取代時引起的特異的反應，其它的取代基不進行這樣的固化反應。
固化反應在130～160℃左右的比較低的溫度開始進行。優(yōu)選將本發(fā)明的酚類化合物和甲階酚醛樹脂用溶劑等稀釋制成涂料，將此涂料涂布在目標面上后，去除溶劑，在干燥同時加熱到進行固化反應的溫度，在干燥同時進行熱固化。
作為本發(fā)明的固化物的推測結構，將用上述(P-22)為原料合成的酚類化合物或甲階酚醛樹脂固化所得的物質作為示例。但是本發(fā)明不限于這些例子。 (上述(S-22)中M代表甲基。)在酚類化合物所含有的羥苯基上的羥甲基，由于加熱而發(fā)生脫水、脫甲醛、加成等的反應性較高，容易產(chǎn)生分子間結合，生成立體固化結構物。主要是分子間的羥甲基反應，生成芐醚鍵或甲撐鍵，完成固化。
上述式(S-22)畢竟是推測結構，雖然應當如此，但根據(jù)副反應等的結構或制備條件，有不同的情況。
而且，由本發(fā)明的酚類化合物和甲階酚醛樹脂所得的固化物都是與如上述式(S-22)所示的相同的結構。
作為本發(fā)明的酚類化合物和甲階酚醛樹脂的用途，除后面詳述的電子照相感光體以外，也可以用于必須具有電荷輸送功能的薄膜的設備。例如可以作為圖像傳感器、電致發(fā)光元件、光存儲器、太陽能電池、電子照相制版等必須具有電荷輸送功能的設備的部件或膜。
接著，對本發(fā)明的電子照相感光體進行說明。以下的電子照相感光體的說明是以使用本發(fā)明的酚類化合物(的固化物)為例進行說明，用本發(fā)明的甲階酚醛樹脂(的固化物)的情況也完全相同。
本發(fā)明的電子照相感光體具有的感光層，只要是在同一層有電荷產(chǎn)生物質和電荷輸送物質的單層型、含有電荷產(chǎn)生物質的電荷產(chǎn)生層和含有電荷輸送物質的電荷輸送層按照此順序層合的順層型、含有電荷輸送物質的電荷輸送層和含有電荷產(chǎn)生物質的電荷產(chǎn)生層按照此順序層合的逆層型等這些公知的形態(tài)，可以是任何層結構。從電子照相的特點看，優(yōu)選順層型感光層。
但是，本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物，用作電子照相感光體的表層，可以提高耐久性，優(yōu)選用作在上述單層型、順層型、逆層型等層結構的感光層上設的保護層用材料，或者作為具有單層型感光層用或順層型感光層用的電荷輸送物質和粘接樹脂的這兩方面作用的材料使用，其中更優(yōu)選作為保護層使用。
圖1A表示一例在支撐體4上按照電荷產(chǎn)生層3、電荷輸送層2的順序設計，將保護層1設計為電子照相感光體的表層的電子照相感光體。
如圖1B和圖1C所示，在支撐體4和電荷產(chǎn)生層3之間，也可以設計夾層5、還可以設計以防止干涉條紋等為目的的導電層6。
感光層是單層型感光層的情況下，可以設計成將電荷產(chǎn)生物質和電荷輸送物質同在1層成膜。
作為本發(fā)明的電子照相感光體的支撐體，有導電性即可，可以使用支撐體自身具有導電性的物質例如可以用鋁、鋁合金或不銹鋼等。另外，還可以使用具有將鋁、鋁合金或氧化銦-氧化錫合金等真空蒸鍍被膜而形成的層的上述支撐體或塑料，導電性粒子(例如碳黑、氧化錫、氧化鈦和銀粒子等)和適當?shù)恼辰訕渲餐谒芰匣蚣堉械闹误w，含有導電性粘接樹脂的塑料等。
此外，在支撐體和感光層之間，可以設計具有屏障功能和粘接功能的夾層(粘接層)。夾層是為了改善感光層的粘接性、改善涂布性、保護支撐體、覆蓋支撐體的缺陷、改善來自支撐體的電荷注入性、保護感光層免受電破壞等而形成的。夾層可以用酪蛋白、聚乙烯醇、乙基纖維素、乙烯-丙烯酸共聚物、聚酰胺、改性聚酰胺、聚氨酯、明膠或氧化鋁等制成。夾層的膜厚優(yōu)選5μm以下，更優(yōu)選0.1～3μm。
作為本發(fā)明的電子照相感光體所用的電荷產(chǎn)生物質，可以列舉(1)單重氮、二偶氮和三偶氮等偶氮顏料(2)金屬酞菁染料和非金屬酞菁染料等酞菁顏料(3)靛藍和硫靛等靛藍顏料(4)苝酸酐和苝酸酰亞胺等苝系顏料(5)蒽醌和芘醌等多環(huán)醌顏料(6)角鯊烯鎓(スクワリリウム)色素(7)吡喃鎓鹽和噻喃鎓鹽(8)三苯基甲烷色素(9)硒、硒碲礦和非晶硅等無機物質(10)喹吖酮顏料(11)薁鎓鹽顏料(12)花青染料(13)呫噸色素(14)醌亞胺色素(15)苯乙烯基色素(16)硫化鎘(17)氧化鋅等。其中優(yōu)選偶氮顏料、酞菁顏料、苝系顏料、多環(huán)醌顏料、薁鎓鹽顏料，更優(yōu)選偶氮顏料、酞菁顏料。
作為電荷產(chǎn)生層的粘接樹脂，可以列舉出如聚碳酸酯樹脂、聚酯樹脂、聚芳酯樹脂、丁縮醛樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚乙烯醇縮醛樹脂、鄰苯二甲酸二烯丙基酯樹脂、丙烯酸樹脂、甲基丙烯酸樹脂、醋酸乙烯酯樹脂、酚樹脂、聚硅氧烷樹脂、聚砜樹脂、苯乙烯-丁二烯共聚物樹脂、醇酸樹脂、環(huán)氧樹脂、尿素樹脂和氯乙烯-醋酸乙烯酯共聚物樹脂等?？梢詥为?、混合或作為共聚聚合物使用1種或2種以上。
電荷產(chǎn)生層用涂布液使用的溶劑，根據(jù)所使用的粘接樹脂或電荷產(chǎn)生物質的溶解性或分散穩(wěn)定性選擇，可以使用有機溶劑如醇類、亞砜類、酮類、醚類、酯類、脂肪族鹵代烴類或芳香族化合物等。
電荷產(chǎn)生層，是將上述電荷產(chǎn)生物質與0.3～4倍量的粘接樹脂和溶劑一起，用勻漿器、超聲波、球磨機、砂磨機、立式球磨機或輥碾機等的方法進行充分的分散、涂布、干燥而形成。電荷產(chǎn)生層的膜厚優(yōu)選5μm以下，特別是更優(yōu)選0.01～1μm。
此外，電荷產(chǎn)生層中，可以根據(jù)需要添加各種增敏劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑和公知的電荷產(chǎn)生物質。
作為用于本發(fā)明的電子照相感光體的電荷輸送物質，可以列舉出三芳基胺化合物、腙化合物、苯乙烯基化合物、1，2-二苯乙烯化合物、吡唑啉化合物、噁唑化合物、噻唑化合物和三芳基甲烷化合物等。
作為用于電荷輸送層的粘接樹脂，優(yōu)選聚丙烯酸酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、聚酯樹脂、聚碳酸酯樹脂、聚芳酯樹脂、聚砜樹脂、聚苯醚樹脂、環(huán)氧樹脂、聚氨酯樹脂、醇酸樹脂和不飽和樹脂等。特別優(yōu)選的樹脂可以列舉出聚甲基丙烯酸甲酯樹脂、聚苯乙烯樹脂、苯乙烯-丙烯腈共聚物樹脂、聚碳酸酯樹脂和鄰苯二甲酸二烯丙基酯樹脂等。
電荷輸送層，一般是通過將上述電荷輸送物質和粘接樹脂溶解在溶劑中涂布而形成的。電荷輸送物質和粘接樹脂的混合比例優(yōu)選為2∶1～1∶2。
作為用于電荷輸送層用涂布液的溶劑，可以使用丙酮和甲基乙基酮等酮類，醋酸甲酯和醋酸乙酯等酯類，二甲氧基甲烷、四氫呋喃和二噁烷等醚類，甲苯和二甲苯等芳香烴類，氯苯、二氯甲烷、氯仿和四氯化碳等氯代烴類等。
涂布這些溶液時，例如可以使用浸漬涂布法、噴涂法或旋涂布法等涂布方法。此外，干燥優(yōu)選在10℃～200℃，更優(yōu)選在20℃～150℃范圍的溫度，優(yōu)選在5分～5小時，更優(yōu)選在10分～2小時范圍，進行送風干燥、靜止干燥或真空干燥。電荷輸送層和上述電荷產(chǎn)生層通過電連接，在電場存在下接收從電荷產(chǎn)生層注入的電荷載流子同時，具有將這些電荷載流子輸送到表面?zhèn)冉缑娴墓δ堋Ｒ驗榇穗姾奢斔蛯佑休斔碗姾奢d流子的限度，所以除非必要，否則膜厚不宜厚，電荷輸送層的膜厚優(yōu)選5～40μm，特別優(yōu)選7～30μm。
本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物被用于電荷輸送層的情況下，可以代替上述電荷輸送物質和粘接樹脂使用。因為本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物自身，同時具有作為電荷輸送物質的功能和作為粘接樹脂的功能，所以僅將本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物溶解在溶劑中，作為電荷輸送層用涂布液，形成電荷輸送層，具有電子照相感光體的功能。此外，根據(jù)需要，也可以將本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物和上述電荷輸送物質或粘接樹脂混合使用。
作為本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物用于電荷輸送層時的溶劑，可以列舉出甲醇、乙醇、丙醇和丁醇等醇類，丙酮和甲基乙基酮等酮類，醋酸甲酯、醋酸乙酯和醋酸丁酯等酯類，二甲氧基甲烷、四氫呋喃和二噁烷等醚類，甲苯和二甲苯等芳烴類，氯苯、氯仿和四氯化碳等氯代烴類等。
涂布電荷輸送層用涂布液時，可以使用與上述相同的涂布方法。此外，干燥可以優(yōu)選在10℃～200℃，更優(yōu)選在20℃～180℃的溫度范圍，優(yōu)選在5分鐘～5小時，更優(yōu)選在10分鐘～2小時的時間范圍，進行送風干燥、靜止干燥或真空干燥。
本發(fā)明的酚類化合物在電荷輸送層涂布后的干燥工序中，優(yōu)選在去除溶劑的同時進行熱固化反應。
本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物，在涂布后的干燥條件下，主要是通過進行羥甲基縮合反應而交聯(lián)，立體固化，使膜的強度提高，賦與高耐久性。
電荷輸送層是電子照相感光體的表層的情況下，除了本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物之外，為了改善電子照相感光體的耐久性、潤滑性、調(diào)色劑的復印性等，也可以分散含有四氟乙烯樹脂、偏氟乙烯樹脂等含有氟原子的樹脂粒子、聚硅氧烷樹脂粒子、二氧化硅粒子和氧化鋁粒子等潤滑劑粒子。
進而可以根據(jù)需要向電荷輸送層中添加抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑和公知的電荷輸送物質。
此外，電荷輸送層是電子照相感光體的表層的情況下，本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物相對于電荷輸送層全部質量，優(yōu)選1～100質量％，更優(yōu)選50～95質量％。
感光層是單層型的情況下，上述電荷產(chǎn)生物質和上述電荷輸送物質以任意比例混合，一起使用上述電荷產(chǎn)生層或上述電荷輸送層所用的粘接樹脂，將其溶解在溶劑中，涂布形成。電荷產(chǎn)生物質和電荷輸送物質的組合物與粘接樹脂的混合比例優(yōu)選3∶1～1∶3。
作為單層型感光層用涂布液的溶劑，可以使用與形成上述電荷產(chǎn)生層或上述電荷輸送層時所用的溶劑相同的物質。
涂布單層型感光層用涂布液時，可以使用與上述相同的涂布方法。此外，干燥可以優(yōu)選在10℃～200℃，更優(yōu)選在20℃～180℃的溫度范圍，優(yōu)選在5分鐘～5小時，更優(yōu)選在10分鐘～2小時的時間范圍，進行送風干燥、靜止干燥或真空干燥。
本發(fā)明的酚類化合物在單層型感光層涂布后的干燥工序中，優(yōu)選在去除溶劑的同時進行熱固化反應。
因為單層型感光層也有輸送電荷載流子的限度，所以除非必要，否則膜不宜厚，單層型感光層的膜厚優(yōu)選5～40μm，特別優(yōu)選7～30μm。
本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物被用于單層型感光層中時，與被用于電荷輸送層同樣，可以代替電荷輸送物質或粘接樹脂使用。本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物，因為同時具有電荷輸送功能和作為粘接樹脂的功能，所以不與其它樹脂混合，也可以使單層型感光層成膜。
但是，同上所述，根據(jù)需要也可以將本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物與上述電荷輸送物質或上述粘接樹脂混合使用。其它條件也與形成上述電荷輸送層時的情況相同。
在單層型感光層的情況下，為了提高電子照相感光體的耐久性、潤滑性和調(diào)色劑的復印性等，也可以分散含有四氟乙烯樹脂、偏氟乙烯樹脂等含有氟原子的樹脂粒子、聚硅氧烷樹脂粒子、二氧化硅粒子和氧化鋁粒子等潤滑劑粒子。
進而也可以根據(jù)需要向感光層中添加抗氧化劑、紫外線吸收劑、增塑劑和公知的電荷輸送物質。
此外，單層型感光層是電子照相感光體的表層的情況下，本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物相對于單層型感光層的全部質量，優(yōu)選1～95質量％，更優(yōu)選10～90質量％。
本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物被用于保護層的情況下，可以在感光層上涂布包含本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物的保護層用涂布液，固化干燥，制成保護層。
包含本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物的保護層，因為是立體交聯(lián)的固化膜，所以即使膜厚比較薄，也可以具有足夠的耐久性。此外，因為所得固化性保護層具有電荷輸送功能，所以幾乎不會出現(xiàn)過去設計保護膜時所出現(xiàn)的殘留電位升高或長久使用時的電位變化，長期使用可以提供穩(wěn)定的畫質，即使在高溫高濕條件下長時間使用，也可以提供不會發(fā)生圖像流動的電子照相感光體。
本發(fā)明的電子照相感光體的表層是保護層的情況下，本發(fā)明的酚類化合物用溶劑等溶解或稀釋，所得的保護層用涂布液涂布在感光層上，涂布后進行聚合反應，形成固化性保護層。
作為配制保護層用涂布液的溶劑，要求能充分溶解本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物，使用潤滑性粒子等的情況下分散性良好。而且，必須是對與保護層用涂布液接觸的感光層沒有不良影響的溶劑。
因此，溶劑優(yōu)選甲醇、乙醇、2-丙醇等醇類，丙酮和甲基乙基酮等酮類，醋酸甲酯、醋酸乙酯和醋酸丁酯等酯類，二甲氧基甲烷、四氫呋喃和二噁烷等醚類，甲苯和二甲苯等芳香烴類，氯苯和二氯甲烷等鹵代烴類等，也可以混合使用。它們中，更優(yōu)選對本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物有良好的溶解性，對涂布時的下層感光層沒有不良影響的溶劑-甲醇、乙醇和2-丙醇等醇類。
本發(fā)明的電子照相感光體的保護層，除本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物以外，為了提高保護層的強度，也可以將公知的酚樹脂或形成電荷輸送層時所用的其它樹脂混合使用。作為酚樹脂，也可以混合公知的酚醛清漆樹脂、甲階酚醛樹脂等任何物質。為了改善保護層的特性，除本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物以外，也可以混合使用公知的電荷輸送物質。
此外，保護層中，除本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物以外，也可以使用公知的電荷輸送物質。此時可以使用的電荷輸送物質可以使用在制作感光層時所用的物質。
作為本發(fā)明的電子照相感光體的保護層的涂布方法，可以使用浸漬涂布法、噴涂法、旋涂法、輥涂法、邁耶棒涂法和刮涂法等一般的涂布方法。
保護層的膜厚優(yōu)選0.1～10μm，特別更優(yōu)選0.5～7μm。
保護層中，為了改良電子照相感光體的耐久性、潤滑性、調(diào)色劑的復印性等，也可以分散含有四氟乙烯樹脂、偏氟乙烯樹脂等含有氟原子的樹脂粒子、聚硅氧烷樹脂粒子、二氧化硅粒子和氧化鋁粒子等潤滑劑粒子。
本發(fā)明中，在電子照相感光體的表層中，為了防止由于帶電時產(chǎn)生的臭氧、氮氧化物等活性物質的附著導致的表層的劣化等，也可以添加抗氧化劑等添加劑。
此外，保護層是電子照相感光體的表層的情況下，本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物相對于保護層全部質量，優(yōu)選10～100質量％，更優(yōu)選50～100質量％。
圖2表示裝有具有本發(fā)明的電子照相感光體的處理盒的電子照相裝置的簡要構成。
圖2中，11是轉筒狀的本發(fā)明的電子照相感光體，以軸12為中心按箭頭所指的方向以設定的圓周速度被旋轉驅動。電子照相感光體11，在旋轉過程中通過(一次)帶電設備13，使其周面帶上均勻的規(guī)定電位的正電或負電，然后，與從狹縫曝光或激光束掃描曝光等曝光設備(未圖示)輸出的目標圖像信息的時間系列電數(shù)字圖像信號相對應，接受強度調(diào)整的曝光光14。這樣對著電子照相感光體11的周面，依次形成與目標圖像信息對應的靜電潛像。
形成的靜電潛像然后通過顯影設備15調(diào)色顯影，在電子照相感光體11的表面上形成并保持的調(diào)色圖像通過復印設備16按順序復印到復印材料17上，所述復印材料17是從未圖示的進紙部分按照與電子照相感光體11的旋轉同步的方式進給到電子照相感光體11和復印設備16之間的。
接受調(diào)色圖像復印的復印材料17，從電子照相感光體表面分離，被導入固定設備18，通過圖像固定，作為圖像形成物(打印件、復印件)從裝置中被印刷出來。
圖像復印后的電子照相感光體11的表面，利用清潔設備19除去復印殘留的調(diào)色劑，凈化表面，進而利用來自前曝光設備(未圖示)的前曝光光20進行除電處理后，反復用于圖像形成。
帶電設備13是使用帶電輥等的接觸帶電設備的情況下，不一定必須前曝光。此外，在具有再循環(huán)復印殘留的調(diào)色劑的結構的裝置中，也可以應用無清掃機工序。
本發(fā)明中，可以將上述的電子照相感光體11、帶電設備13、顯影設備15、復印設備16和清潔設備19等構成要素中的多個裝在容器中，作為處理盒一體化構成，從而這樣的處理盒以能夠自由裝卸在復印機或激光輻射打印機等電子照相裝置主體上的方式構成。例如，帶電設備13、顯影設備15和清潔設備19中的至少1個設備可以與電子照相感光體11一體化地裝在盒中，成為使用裝置主體的軌道等的導向設備22而能夠裝卸自由的處理盒21。
另外，曝光光14，在電子照相裝置是復印機或打印機的情況下，是從原稿反射的光、透射光或者用傳感器讀取原稿、信號化并根據(jù)此信號進行激光輻射掃描、LED陣列的驅動或液晶快門陣列的驅動等而輻射的光。
此外，作為帶電設備13，除上述的帶電輥以外，還可以列舉出電暈帶電器、電刷帶電器、磁電刷帶電器、刀片帶電器等。
此外，作為顯影設備15，可以列舉出跳變顯影器(jumpingdeveloping)、單成分接觸顯影器，雙成分接觸顯影器等。
此外，作為復印設備16，可以舉出滾筒復印器、電暈復印器、刀片復印器、帶復印器或中間復印體等。
此外，作為固定設備18，可以舉出熱滾筒固定器、熱帶固定器、壓力滾筒固定器等。
此外，作為清潔設備19，可以舉出刀片清潔、滾筒清潔、電刷清潔、吸引式清潔等。
本發(fā)明的電子照相感光體不僅可以用于電子照相方式的復印機，還可以廣泛應用于激光輻射打印機、CRT打印機、LED打印機、FAX、液晶打印機和激光制版等電子照相應用領域。
具體實施例方式
列舉具體的的實施例對本發(fā)明進行進一步詳細的說明，但本發(fā)明不限于這些實施例。本發(fā)明的實施例中的“份”表示質量份。
<合成例>
例示本發(fā)明的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物和具有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂的合成例。
(合成例1)具有上述式(P-5)所示的結構的酚類化合物50份溶解于氫氧化鉀水溶液(10％)250份/甲醇200份中，室溫下經(jīng)1小時向此反應液滴加福爾馬林(37％)150份，同時攪拌。反應液升溫到45℃，再攪拌72小時。
反應結束后加入到硫酸水溶液中進行中和，使生成物結晶析出。
向所得的糊狀沉淀中加入醋酸乙酯溶解，用分液漏斗水洗4～5次。
最后分取有機層，加入無水硫酸鎂脫水后，用蒸發(fā)器濃縮有機層，制得產(chǎn)物的粗結晶。
將此粗結晶用甲醇40份/二異丙基醚300份重結晶，得到目標產(chǎn)物的白色粉末，收率70％。
用反相HPLC(柱Shodex C18-5B(昭和電工(株)制，溶劑甲醇/水＝80/20)和GPC(凝膠滲透色譜分析法)(柱TOSOHTSK gourd columnHXL，TSK gel G2000HXL×2，TSK gel G3000HXL×1連接(Tosoh(株)制，溶劑THF)測定純度。四羥甲基體(有4個羥甲基的物質)的含有率是86％。
(合成例2)具有上述式(P-5)所示的結構的酚類化合物50份溶解于氨水(28％)50份、甲醇150份和三乙胺20份中，在攪拌下，用30分鐘向此反應液中滴加福爾馬林(37％)150份。反應液升溫到60℃，攪拌下反應24小時。
反應結束后，減壓濃縮反應液。如果混合物的粘度升高，加入甲醇200份/水100份，進一步減壓除去溶劑。重復此操作2次，除去殘留的胺催化劑。
除去溶劑后，向粘稠的樹脂成分中加入甲醇，制得固形成分60質量％的甲階酚醛樹脂清漆產(chǎn)物。清漆的收量為77份。
用與合成例1所使用的同樣的GPC，測定單體和二聚體的含有率。結果單體為70％，二聚體為24％(以原料酚類化合物作為結構單元)。
(合成例3)代替合成例1所使用的具有上述式(P-5)所示結構的酚類化合物，而用具有上述式(P-15)所示結構的酚類化合物50份和氫氧化鉀水溶液(10％)150份、甲醇1000份混合。加熱此反應液到50℃，使酚類化合物溶解，用1小時的時間滴加福爾馬林(37％)75份。
滴加結束后，再在50℃反應50小時，進行與合成例1同樣的后處理。用與合成例1同樣的方法將所得的酚類化合物重結晶。
即用甲醇10份/二異丙基醚250份重結晶，制得目標物質的白色粉末，收率為56％。
用與合成例1使用的相同的HPLC和GPC測定純度。二羥甲基體的含有率為87％。
(合成例4)代替合成例2所使用的具有上述式(P-5)所示結構的酚類化合物，而將具有上述式(P-15)所示結構的酚類化合物50份溶解于氨水(28％)50份、甲醇550份和三乙胺100份中，在攪拌下，用30分鐘滴加福爾馬林(37％)75份后，反應液升溫到50℃，攪拌下反應24小時。
除替換成具有上述式(P-15)所示結構的酚類化合物外，其它與合成例2相同，合成了本發(fā)明的新型甲階酚醛樹脂。
與合成例2同樣對所得甲階酚醛樹脂進行減壓去除催化劑的工序。然后添加甲醇，制得固形成分60％質量的甲階酚醛樹脂清漆生成物。清漆的收量為75份。
用與合成例1所用的相同的GPC測定單體和二聚體的含有率。結果單體為66％，二聚體為28％(將原料酚類化合物作為結構單元)。
(合成例5)代替合成例1所使用的具有上述式(P-5)所示結構的酚類化合物，而將具有上述式(P-22)所示結構的酚類化合物50份和氫氧化鉀(10％)250份、甲醇200份混合。將此反應液加熱到40℃，使酚類化合物溶解，用1小時時間滴加福爾馬林(37％)150份。
滴加結束后，再在40℃反應36小時，進行與合成例1同樣的后處理。用與合成例1同樣的方法將所得的酚類化合物重結晶。用甲醇40份/二異丙基醚320份重結晶，制得目標物質的白色粉末，收率為68％。
用與合成例1所用的相同的HPLC和GPC測定純度。四羥甲基體的含有率為88％。
(合成例6)代替合成例2所使用的具有上述式(P-5)所示結構的酚類化合物，而將具有上述式(P-22)所示結構的酚類化合物50份溶解于氨水(28％)50份、甲醇150份和三乙胺20份中，在攪拌下，用30分鐘時間向此反應液中滴加福爾馬林(37％)150份后，反應液升溫到50℃，攪拌反應24小時。
除此以外，與合成例2相同，合成了本發(fā)明的新型甲階酚醛樹脂。
所得甲階酚醛樹脂與合成例2同樣進行減壓去除催化劑的工序。然后添加甲醇，制得固形成分60％質量的甲階酚醛樹脂清漆的生成物。清漆的收量為76份。
用與合成例1所用的相同的GPC測定單體和二聚體的含有率。結果單體為52％，二聚體為34％(將原料酚類化合物作為結構單元)。
(合成例7)代替合成例2所使用的具有上述式(P-5)所示結構的酚類化合物，而將具有上述式(P-26)所示結構的酚類化合物50份溶解于氨水(28％)50份、甲醇250份和三乙胺20份中，在攪拌下，用30分鐘時間向此反應液中滴加福爾馬林(37％)200份后，反應液升溫到50℃，攪拌反應16小時。
除此以外，與合成例2相同，合成了本發(fā)明的新型甲階酚醛樹脂。
所得甲階酚醛樹脂與合成例2同樣進行減壓去除催化劑的工序。然后添加甲醇，制得固形成分60％質量的甲階酚醛樹脂清漆的生成物。清漆的收量為78份。
用與合成例1所用的相同的GPC測定單體和二聚體的含有率。結果單體為46％，二聚體為38％(將原料酚類化合物作為結構單元)。
(合成例8)代替合成例2所使用的具有上述式(P-5)所示結構的酚類化合物，而將具有上述式(P-32)所示結構的酚類化合物50份溶解于氨水(28％)50份、甲醇450份和三乙胺30份中，在攪拌下，用30分鐘時間向此反應液中滴加福爾馬林(37％)250份后，反應液升溫到50℃，攪拌下反應12小時。
除此以外，與合成例2相同，合成了具有電荷輸送功能的甲階酚醛樹脂。
所得甲階酚醛樹脂與合成例2同樣進行減壓去除催化劑的工序。然后添加甲醇，制得固形成分60％質量的甲階酚醛樹脂清漆的生成物。清漆的收量為77份。
用與合成例1所用的相同的GPC測定單體和二聚體的含有率。結果單體為50％，二聚體為35％(將原料酚類化合物作為結構單元)。
(實施例1)以長357.5mm、直徑30mm的鋁筒(JISA3003鋁合金)為支撐體，在其上用浸漬法涂布聚酰胺樹脂(商品名AMILAN CM8000，東麗(株)制)的5質量％甲醇溶液，設膜厚0.5μm的夾層。
然后，作為電荷產(chǎn)生物質的具有下式所示的結構、在CuKα特性X射線衍射的布拉格角(2θ±0.2°)的9.0°和27.1°具有強峰的結晶性氧化鈦酞菁顏料4份、 聚乙烯醇縮丁醛樹脂(商品名S-LEC BX-1，積水化學工業(yè)(株)制)2份和環(huán)己酮110份，用直徑1mm的玻璃珠，用砂磨機分散4.5小時。其后用醋酸乙酯130份稀釋，制得電荷產(chǎn)生層用涂布液。用浸漬法將此電荷產(chǎn)生層用涂布液涂布在上述夾層上，形成膜厚0.18μm的電荷產(chǎn)生層。
接著，將具有下述式所表示結構的電荷輸送物質7.5份、 和雙酚Z型聚碳酸酯(商品名IUPILON Z-200，三菱瓦斯化學(株)制)10份溶解在單氯苯60份/二甲氧基甲烷20份中。將此溶液浸漬涂布在上述電荷產(chǎn)生層上，在110℃熱風干燥1小時，形成膜厚17μm的電荷輸送層。
然后，作為保護層，將合成例1所得的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物30份和乙醇70份混合，攪拌2小時溶解，制成保護層用涂布液。用浸漬涂布法在上述電荷輸送層上涂布此保護層用涂布液，成膜后，在145℃熱風干燥1小時，形成膜厚3μm的保護層。
保護層用涂布液的涂布性良好，所形成的保護層是無偏差的均勻的膜。
為了評價所形成的保護層的固化性，將紙制的刷子浸漬甲乙酮中，粘付在膜表面上，反復摩擦觀察膜的溶解情況。結果表明保護層不能擦掉，完全固化。
將如此制作的電子照相感光體按照以下所示的方法安裝在電子照相裝置上，進行評價。
用激光靜電復印方式復印機(商品名GP-405，佳能(株)制)的改裝機對電子照相特性進行評價。
感度，將暗部電位帶電設定為-700V，在其上照射波長780nm的激光，測定使-700V電位下降到-200V必需的光量，得到感度Δ500(μJ/cm2)。進而，將照射20μJ/cm2的光量時的電位作為殘留電位Vr(V)，進行測定。
進而，用相同的復印機輸出30000張圖像，評價耐久性，對初期和長時間后的畫質進行評價、測定削減量。
畫質評價，對耐久圖像輸出前后的深淺重現(xiàn)性、圖像上的損傷的情況、白地圖像上的泛白情況、濃度變化各項進行評價。
削減量的測定，使用德國fischer社制渦電流式膜厚測定器由全部膜厚的減少量求出。
此外，耐久使用后的電位變動的評價，輸出30000張圖像，測定感度Δ500和殘留電位Vr。
對在高溫高溫下長時間使用時出現(xiàn)的圖像流動的評價，在30℃/80％的環(huán)境下，將上述所制成的電子照相感光體安裝在上述復印機上同樣進行耐久性試驗。
到30000張為止的耐久性試驗過程中，觀察在哪個時間點出現(xiàn)圖像流動。
評價結果如表1所示。
(實施例2)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
然后，代替實施例1的保護層而將合成例2所得的具有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂清漆50份(固形成分60質量％)和乙醇50份混合，攪拌2小時溶解，用作保護層用涂布液。此保護層用涂布液與實施例1相同，用浸漬涂布法在上述電荷輸送層上形成膜后，在145℃熱風干燥1小時，形成膜厚3μm的保護層。保護層用涂布液的涂布性能良好，所形成的保護層是無偏差的均勻的膜。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。
(實施例3)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
然后，代替實施例1的保護層而將合成例3所得的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物24份、甲階酚醛樹脂型酚醛樹脂(商品名PL-4852、群榮化學工業(yè)(株)制)10份(固形成分60質量％)和乙醇66份混合，攪拌2小時使溶解，用作保護層用涂布液。此保護層用涂布液與實施例1相同，用浸漬涂布法在上述電荷輸送層上形成膜后，在145℃熱風干燥1小時，形成膜厚3μm的保護層。保護層用涂布液的涂布性能良好，所形成的保護層是均勻的膜。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。
(實施例4)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
然后，代替實施例1的保護層而將合成例4所得的具有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂清漆40份(固形成分60質量％)、甲階酚醛樹脂型酚醛樹脂(商品名PL-4852、群榮化學工業(yè)(株)制)10份(固形成分60質量％)和乙醇50份混合，攪拌2小時使溶解，用作保護層用涂布液。此保護層用涂布液與實施例1相同，用浸漬涂布法在上述電荷輸送層上形成膜后，在145℃熱風干燥1小時，形成膜厚3μm的保護層。保護層用涂布液的涂布性能良好，所形成的保護層是均勻的膜。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。
(實施例5)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
然后，代替實施例1的保護層而將合成例5所得的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物30份和乙醇70份混合，攪拌2小時使溶解，用作保護層用涂布液。此保護層用涂布液與實施例1相同，用浸漬涂布法在上述電荷輸送層上形成膜后，在145℃熱風干燥1小時，形成膜厚3μm的保護層。保護層用涂布液的涂布性能良好，所形成的保護層是均勻的膜。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。
(實施例6)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
然后，代替實施例1的保護層而將合成例6所得的具有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂清漆50份(固形成分60質量％)和乙醇50份混合，攪拌2小時溶解，用作保護層用涂布液。此保護層用涂布液與實施例1相同，用浸漬涂布法在上述電荷輸送層上形成膜后，在145℃熱風干燥1小時，形成膜厚3μm的保護層。保護層用涂布液的涂布性能良好，所形成的保護層是均勻的膜。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。
(實施例7)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
然后，代替實施例1的保護層而將合成例7所得的具有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂清漆50份(固形成分60質量％)和乙醇50份混合，攪拌2小時溶解，用作保護層用涂布液。此保護層用涂布液與實施例1相同，用浸漬涂布法在上述電荷輸送層上形成膜后，在145℃熱風干燥1小時，形成膜厚3μm的保護層。保護層用涂布液的涂布性能良好，所形成的保護層是均勻的膜。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。
(實施例8)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
然后，代替實施例1的保護層而將合成例8所得的具有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂清漆50份(固形成分60質量％)和乙醇50份混合，攪拌2小時溶解，用作保護層用涂布液。此保護層用涂布液與實施例1相同，用浸漬涂布法在上述電荷輸送層上形成膜后，在145℃熱風干燥1小時，形成膜厚3μm的保護層。保護層用涂布液的涂布性能良好，所形成的保護層是均勻的膜。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。
(實施例9)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層和電荷產(chǎn)生層。
然后，代替實施例1的電荷輸送層而將合成例3所得的具有電荷輸送性結構的含有羥甲基的酚類化合物12.5份和雙酚Z型聚碳酸酯樹脂(商品名IUPILON Z-200、三菱瓦斯化學(株)制)5份溶解在1，4-二噁烷40份/二甲氧基甲烷32份中。將此溶液浸漬涂布在上述電荷產(chǎn)生層上，在145℃熱風干燥1小時，形成膜厚20μm的電荷輸送層。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。
(比較例1)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層和電荷產(chǎn)生層。
然后，將實施例1的電荷輸送層用涂布液浸漬涂布在上述電荷產(chǎn)生層上，作為電荷輸送層，在110℃熱風干燥1小時，形成膜厚30μm的電荷輸送層。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。
(比較例2)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
然后，作為保護層，用具有下述式所示結構的含有氟原子的化合物(商品名LS-1090、信越硅氧烷(株)制)7份對平均粒徑0.02μm的摻銻的氧化錫粒子(商品名T-1，三菱meterial(株)制)100份 進行表面處理(處理量7％)，處理后的氧化錫粒子50份和乙醇150份用砂磨機分散60小時，其后加入聚四氟乙烯粒子(平均粒徑0.18μm)20份，分散8小時。其后，添加具有下述式所示結構的丙烯酸樹脂單體30份和 作為光聚合引發(fā)劑的2-甲基噻噸酮2份，溶解，制成保護層用涂布液。
將此保護層用涂布液浸漬涂布在上述電荷輸送層上形成膜，然后用高壓水銀燈以800mW/cm2的光強度照射60秒，進行光固化，其后在120℃熱風干燥2小時，形成膜厚3μm的保護層。
除此外與實施例1完全相同制成電子照相感光體，進行評價。評價結果如表1所示。
(比較例3)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
然后，作為保護層，將甲階酚醛樹脂型酚醛樹脂(商品名PL-4852，群榮化學工業(yè)(株)制)50份(固形成分60質量％)/乙醇50份混合后的液體作為保護層用涂布液，浸漬涂布在上述電荷輸送層上，在145℃熱風干燥1小時，形成膜厚3μm的保護層。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。因為此電子照相感光體的感度低，殘留電位高，不能達到圖像濃度，無法達到可以對圖像輸出進行耐久性試驗的水平。
(比較例4)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
然后，作為保護層，將具有下述式所示結構的、不具有電荷輸送功能的酚類化合物30份/乙醇70份混合后的液體作為保護層用涂布液， 浸漬涂布在上述電荷輸送層上，在145℃熱風干燥1小時，形成膜厚3μm的保護層。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。
因為此電子照相感光體的殘留電位非常高，不能達到圖像濃度，無法達到可以對圖像輸出進行耐久性試驗的水平。
(比較例5)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
然后，將具有上述式(P-22)所示結構的酚類化合物30份/甲醇70份混合后的液體作為涂布液，浸漬涂布在上述電荷輸送層上，在145℃熱風干燥1小時，形成膜厚3μm的保護層。
對形成的層的固化性進行評價，將紙制的刷子浸漬在甲乙酮中，粘付在膜表面上，反復摩擦觀察膜的溶解情況。結果表明電荷輸送層上的膜可以容易地擦掉，未固化。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。
因為此電子照相感光體的表層沒有固化，所以表層在開始耐久性評價后立即被削掉，在耐久性評價中電荷輸送層成為最表層，被磨損。不能完成如實施例1所進行的30000張耐久性試驗，電荷輸送層變薄，低于使用期限，圖像輸出不良。
(比較例6)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
然后，將具有下述式所示結構的酚類化合物30份/甲醇60份、甲 乙酮10份混合后的液體作為涂布液，浸漬涂布在上述電荷輸送層上，在145℃熱風干燥1小時，形成膜厚3μm的保護層。
對形成的膜的固化性進行評價，將紙制的刷子浸漬在甲乙酮中，粘付在膜表面上，反復摩擦觀察膜的溶解情況。結果表明電荷輸送層上的膜可以容易地擦掉，未固化。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。
因為此電子照相感光體的表層沒有固化，所以表層在開始耐久性評價后立即被削掉，在耐久性評價中電荷輸送層成為最表層，被磨損。不能完成如實施例1所進行的30000張耐久性試驗，電荷輸送層變薄，低于使用期限，圖像輸出不良。
(比較例7)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
然后，將具有下述式所示結構的酚類化合物4份 /環(huán)己酮96份混合后的液體作為涂布液，噴涂在上述電荷輸送層上，在145℃熱風干燥1小時，形成膜厚3μm的層，作為保護層。
評價所形成的層的固化性，將紙制的刷子浸漬在甲乙酮中，粘付在膜表面上，反復摩擦觀察膜的溶解情況。結果表明電荷輸送層上的膜可以容易地擦掉，未固化。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。
因為此電子照相感光體的表層沒有固化，所以表層在開始耐久性評價后立即被削掉，在耐久性評價中電荷輸送層成為最表層，被磨損。不能完成如實施例1所進行的30000張耐久性試驗，電荷輸送層變薄，低于使用期限，圖像輸出不良。
(比較例8)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
然后，與保護層相同，將具有下述式所示結構的酚類化合物30份 /甲醇70份混合后的液體作為涂布液，浸漬涂布在上述電荷輸送層上，在145℃熱風干燥1小時，形成膜厚3μm的層。
評價所形成的層的固化性，將紙制的刷子浸漬在甲乙酮中，粘付在膜表面上，反復摩擦觀察膜的溶解情況。結果表明電荷輸送層上的膜可以容易地擦掉，未固化。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。
因為此電子照相感光體的表層沒有固化，所以表層在開始耐久性評價后立即被削掉，在耐久性評價中電荷輸送層成為最表層，被磨損。不能完成如實施例1所進行的30000張耐久性試驗，電荷輸送層變薄，低于使用期限，圖像輸出不良。
(比較例9)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
然后，與保護層相同，將具有下述式所示結構的含有羥甲基的化合物 30份/甲醇70份混合后的液體作為涂布液，浸漬涂布在上述電荷輸送層上，在145℃熱風干燥1小時，形成膜厚3μm的層。
評價所形成的層的固化性，將紙制的刷子浸漬在甲乙酮中，粘付在膜表面上，反復摩擦觀察膜的溶解情況。結果表明電荷輸送層上的膜可以容易地擦掉，未固化。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。
因為此電子照相感光體的表層沒有固化，所以表層在開始耐久性評價后立即被削掉，在耐久性評價中電荷輸送層成為最表層，被磨損。不能完成如實施例1所進行的30000張耐久性試驗，電荷輸送層變薄，低于使用期限，圖像輸出不良。
(比較例10)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
然后，與保護層相同，將具有下述式所示結構的含有羥甲基的化合 物30份/甲醇70份混合后的液體作為涂布液，浸漬涂布在上述電荷輸送層上，在145℃熱風干燥1小時，形成膜厚3μm的層。
評價所形成的層的固化性，將紙制的刷子浸漬在甲乙酮中，粘付在膜表面上，反復摩擦觀察膜的溶解情況。結果表明電荷輸送層上的膜可以容易地擦掉，未固化。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。
因為此電子照相感光體的表層沒有固化，所以表層在開始耐久性評價后立即被削掉，在耐久性評價中電荷輸送層成為最表層，被磨損。不能完成如實施例1所進行的30000張耐久性試驗，電荷輸送層變薄，低于使用期限，圖像輸出不良。
(比較例11)在與實施例1相同的鋁筒上涂布與實施例1相同的夾層、電荷產(chǎn)生層和電荷輸送層。
然后，將具有上述式(P-5)所示結構的酚類化合物3份和具有下述式所示結構的多異氰酸酯溶液(固形成分67質量％)4份溶解在環(huán)己酮 120份中的液體作為涂布液，噴涂在上述電荷輸送層上，在常溫干燥10分鐘后，在150℃熱風干燥1小時，形成膜厚3μm的層。
評價形成的層的固化性，將紙制的刷子浸漬在甲乙酮中，粘付在膜表面上，反復摩擦觀察膜的溶解情況。結果表明電荷輸送層上的膜不能容易地擦掉，雖然不及實施例的電子照相感光體的表層，但膜有一定程度的固化。
與實施例1同樣對此電子照相感光體進行評價，評價結果如表1所示。
表1

基于本發(fā)明，可以提供一種新型的酚類化合物和新型的甲階酚醛樹脂，尤其是可以將對磨損或損傷等的耐久性提高、減少殘留電位升高或電位變化、長時間保持高質量畫質這些優(yōu)良特點(表面特性)賦與電子照相感光體的新型酚類化合物和新型甲階酚醛樹脂，并且提供它們的固化物。
此外，可以提供一種表面層含有上述新型酚類化合物或新型甲階酚醛樹脂的電子照相感光體，即，可以提高對磨損或損傷等的耐久性、減少殘留電位升高或電位變化、長時間保持高質量畫質，即使在高溫高濕環(huán)境下長期使用也不會出現(xiàn)圖像流動的電子照相感光體、具有該電子照相感光體的處理盒和電子照相裝置。
權利要求
1.一種具有取代羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物，其特征在于，該取代羥苯基的至少一個含有至少1個作為取代基的羥甲基。
2.權利要求1所述的酚類化合物，其中，前述取代羥苯基的至少1個是取代對羥苯基。
3.權利要求1所述的酚類化合物，其中，前述羥甲基的至少1個的結合位置，相對于具有該羥甲基作為取代基的取代羥苯基的羥基，是在鄰位。
4.權利要求1所述的酚類化合物，其中，前述電荷輸送性結構為三芳基胺結構。
5.權利要求1所述的酚類化合物，具有從下述式(1)～(5)中選出的1個式子所示的結構， 式(1)中，R11表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，R12表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的苯基，Ar11、Ar12各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價的芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，Ar13表示取代或未取代的2價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的2價芳香雜環(huán)基，m、n各自獨立地表示0或1，X11～X14各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X11～X14中的至少1個為羥甲基。 式(2)中，R21表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar21、Ar22各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價的芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，2個苯環(huán)也可以通過R21一起形成環(huán)，p為0或1，X21、X22各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X21、X22中的至少1方為羥甲基。 式(3)中，R31、R32各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar31表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，通過R31連接的2個苯環(huán)，也可以通過R31一起形成環(huán)，通過R32連接的2個苯環(huán)，也可以通過R32一起形成環(huán)，q、r各自獨立地表示0或1，X31～X34各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X31～X34中的至少1個為羥甲基。 式(4)中，R41～R43各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，通過R41連接的2個苯環(huán)，也可以通過R41一起形成環(huán)，通過R42連接的2個苯環(huán)，也可以通過R42一起形成環(huán)，通過R43連接的2個苯環(huán)，也可以通過R43一起形成環(huán)，s、t、u各自獨立地表示0或1，X41～X46各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X41～X46中的至少1個為羥甲基。 式(5)中，R52表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Z51、Z52各自獨立地表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，含有Z51的苯環(huán)和含有Z52的苯環(huán)，也可以通過Z51或者Z52連接，一起形成環(huán)，v表示0或1，w表示1～4的整數(shù)，X51、X52各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X51、X52中的至少1方為羥甲基。
6.甲階酚醛樹脂，是具有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物在堿性催化劑條件下和甲醛反應所得的甲階酚醛樹脂，其特征在于具有電荷輸送性結構。
7.權利要求6所述的甲階酚醛樹脂，其中，前述羥苯基的至少1個是對羥苯基。
8.權利要求6所述的甲階酚醛樹脂，其中，前述電荷輸送性結構是三芳胺結構。
9.權利要求6所述的甲階酚醛樹脂，其中，前述具有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物具有從下述式(6)～(10)中選出的1個式子所示的結構。 式(6)中，R61表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，R62表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的苯基，Ar61、Ar62各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，Ar63表示取代或未取代的2價芳香烴環(huán)基或者取代或未取代的2價芳香雜環(huán)基，m’、n’各自獨立地表示0或1。 式(7)中，R71表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar71、Ar72各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，2個苯環(huán)也可以通過R71一起形成環(huán)，p’表示0或1。 式(8)中，R81、R82各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar81表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香族雜環(huán)基，通過R81結合的2個苯環(huán)，也可以通過R81連接，一起形成環(huán)，通過R82結合的2個苯環(huán)，也可以通過R82連接，一起形成環(huán)，q’、r’各自獨立地表示0或1。 式(9)中，R91～R93各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，通過R91結合的2個苯環(huán)，也可以通過R91連接，一起形成環(huán)，通過R92結合的2個苯環(huán)，也可以通過R92連接，一起形成環(huán)，通過R93結合的2個苯環(huán)，也可以通過R93連接，一起形成環(huán)，S’、t’、u’各自獨立地表示0或1。 式(10)中，R102表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Z101、Z102各自獨立地表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，含有Z101的苯環(huán)和含有Z102的苯環(huán)也可以通過Z101或Z102連接，一起形成環(huán)，v’表示0或1，w’是1～4的整數(shù)。
10.權利要求6所述的甲階酚醛樹脂，其中，前述堿性催化劑是胺催化劑。
11.權利要求10所述的甲階酚醛樹脂，其中，前述胺催化劑是叔烷基胺。
12.權利要求6所述的甲階酚醛樹脂，其中，該堿性催化劑是含有堿金屬的催化劑或含有堿土類金屬的催化劑。
13.酚類化合物的固化物，由含有羥甲基的酚類化合物固化所得，其特征在于，該酚類化合物是具有取代羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物，該取代羥苯基的至少1個，含有至少1個作為取代基的羥甲基。
14.權利要求13所述的酚類化合物的固化物，其中，前述取代羥苯基的至少1個是取代對羥苯基。
15.權利要求13或14所述的酚類化合物的固化物，其中，前述羥甲基的至少1個的結合位置，相對于含有作為取代基的該羥甲基的取代羥苯基的羥基，是在鄰位。
16.權利要求13所述的酚類化合物的固化物，其中，前述電荷輸送性結構是三芳胺結構。
17.權利要求13所述的酚類化合物的固化物，其中，前述酚類化合物具有從下述式子(1)～(5)中選出的1個式子所表示的結構。 式(1)中，R11表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，R12表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的苯基，Ar11、Ar12各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價的芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，Ar13表示取代或未取代的2價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的2價芳香雜環(huán)基，m、n各自獨立地表示0或1，X11～X14各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X11～X14中的至少1個為羥甲基。 式(2)中，R21表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar21、Ar22各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價的芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，2個苯環(huán)也可以通過R21連接一起形成環(huán)，p為0或1，X21、X22各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X21、X22中的至少1方為羥甲基。 式(3)中，R31、R32各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar31表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，通過R31連接的2個苯環(huán)，也可以通過R31連接，一起形成環(huán)，通過R32連接的2個苯環(huán)，也可以通過R32連接，一起形成環(huán)，q、r各自獨立地表示0或1，X31～X34各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X31～X34中的至少1個為羥甲基。 式(4)中，R41～R43各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，通過R41連接的2個苯環(huán)，也可以通過R41連接，一起形成環(huán)，通過R42連接的2個苯環(huán)，也可以通過R42連接，一起形成環(huán)，通過R43連接的2個苯環(huán)，也可以通過R43連接，一起形成環(huán)，s、t、u各自獨立地表示0或1，X41～X46各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X41～X46中的至少1個為羥甲基。 式(5)中，R52表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Z51、Z52各自獨立地表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，含有Z51的苯環(huán)和含有Z52的苯環(huán)，也可以通過Z51或者Z52連接，一起形成環(huán)，v表示0或1，w表示1～4的整數(shù)，X51、X52各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X51、X52中的至少1方為羥甲基。
18.甲階酚醛樹脂的固化物，由甲階酚醛樹脂固化所得，其特征在于，該甲階酚醛樹脂是具有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物在堿性催化劑條件下和甲醛反應所得的甲階酚醛樹脂，是具有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂。
19.權利要求18所述的甲階酚醛樹脂的固化物，其中，前述羥苯基的至少1個是對羥苯基。
20.權利要求18所述的甲階酚醛樹脂的固化物，其中，前述的甲階酚醛樹脂的電荷輸送性結構是三芳胺結構。
21.權利要求18所述的甲階酚醛樹脂的固化物，其中，前述具有電荷輸送性結構的酚類化合物具有從下述式子(6)～(10)中選出的1個式子所示的結構。 式(6)中，R61表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，R62表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的苯基，Ar61、Ar62各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，Ar63表示取代或未取代的2價芳香烴環(huán)基或者取代或未取代的2價芳香雜環(huán)基，m’、n’各自獨立地表示0或1。 式(7)中，R71表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar71、Ar72各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，2個苯環(huán)也可以通過R71連接，一起形成環(huán)，p’表示0或1。 式(8)中，R81、R82各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar81表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，通過R81結合的2個苯環(huán)，也可以通過R81連接，一起形成環(huán)，通過R82結合的2個苯環(huán)，也可以通過R82連接，一起形成環(huán)，q’、r’各自獨立地表示0或1。 式(9)中，R91～R93各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，通過R91結合的2個苯環(huán)，也可以通過R91連接，一起形成環(huán)，通過R92結合的2個苯環(huán)，也可以通過R92連接，一起形成環(huán)，通過R93結合的2個苯環(huán)，也可以通過R93連接，一起形成環(huán)，s’、t’、u’各自獨立地表示0或1。 式(10)中，R102表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Z101、Z102各自獨立地表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，含有Z101的苯環(huán)和含有Z102的苯環(huán)也可以通過Z101或Z102連接，一起形成環(huán)，v’表示0或1，w’是1～4的整數(shù)。
22.權利要求18所述的甲階酚醛樹脂的固化物，其中，前述堿性催化劑是胺催化劑。
23.權利要求22所述的甲階酚醛樹脂的固化物，其中，前述的胺催化劑是叔烷基胺。
24.權利要求18所述的甲階酚醛樹脂的固化物，其中，該堿性催化劑是含有堿金屬的催化劑或含有堿土類金屬的催化劑。
25.電子照相感光體，在支撐體上具有感光層，其特征在于，該電子照相感光體的表層含有具有取代羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物的固化物，該取代羥苯基的至少1個，含有至少1個作為取代基的羥甲基。
26.權利要求25所述的電子照相感光體，其中，前述取代羥苯基的至少1個是取代對羥苯基。
27.權利要求25所述的電子照相感光體，其中，前述羥甲基的至少1個的結合位置，相對于含有作為取代基的該羥甲基的取代羥苯基的羥基，是在鄰位。
28.權利要求25所述的電子照相感光體，其中，前述電荷輸送性結構是三芳胺結構。
29.權利要求25所述的電子照相感光體，其中，前述酚類化合物具有從下述式子(1)～(5)中選出的1個式子所表示的結構。 式(1)中，R11表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，R12表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的苯基，Ar11、Ar12各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價的芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，Ar13表示取代或未取代的2價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的2價芳香雜環(huán)基，m、n各自獨立地表示0或1，X11～X14各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X11～X14中的至少1個為羥甲基。 式(2)中，R21表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar21、Ar22各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價的芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，2個苯環(huán)也可以通過R21一起形成環(huán)，p為0或1，X21、X22各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X21、X22中的至少1方為羥甲基。 式(3)中，R31、R32各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar31表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，通過R31連接的2個苯環(huán)，也可以通過R31一起形成環(huán)，通過R32連接的2個苯環(huán)，也可以通過R32一起形成環(huán)，q、r各自獨立地表示0或1，X31～X34各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X31～X34中的至少1個為羥甲基。 式(4)中，R41～R43各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，通過R41連接的2個苯環(huán)，也可以通過R41一起形成環(huán)，通過R42連接的2個苯環(huán)，也可以通過R42一起形成環(huán)，通過R43連接的2個苯環(huán)，也可以通過R43一起形成環(huán)，s、t、u各自獨立地表示0或1，X41～X46各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X41～X46中的至少1個為羥甲基。 式(5)中，R52表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Z51、Z52各自獨立地表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，含有Z51的苯環(huán)和含有Z52的苯環(huán)，也可以通過Z51或者Z52連接，一起形成環(huán)，v表示0或1，w表示1～4的整數(shù)，X51、X52各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X51、X52中的至少1方為羥甲基。
30.權利要求25所述的電子照相感光體，其中，在前述感光層上有保護層，前述電子照相感光體的表層是該保護層。
31.電子照相感光體，在支撐體上具有感光層，其特征在于，該電子照相感光體的表層，含有具有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物在堿性催化劑存在下和甲醛反應所得的甲階酚醛樹脂的固化物，該甲階酚醛樹脂具有電荷輸送性結構。
32.權利要求31所述的電子照相感光體，其中，前述羥苯基的至少1個是對羥苯基。
33.權利要求31所述的電子照相感光體，其中，前述電荷輸送性結構是三芳胺結構。
34.權利要求31所述的電子照相感光體，其中，前述具有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物具有從下述式子(6)～(10)中選出的1個式子所示的結構。 式(6)中，R61表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，R62表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的苯基，Ar61、Ar62各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，Ar63表示取代或未取代的2價芳香烴環(huán)基或者取代或未取代的2價芳香雜環(huán)基，m’、n’各自獨立地表示0或1。 式(7)中，R71表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar71、Ar72各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，2個苯環(huán)也可以通過R71一起形成環(huán)，p’表示0或1。 式(8)中，R81、R82各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar81表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香族雜環(huán)基，通過R81結合的2個苯環(huán)，也可以通過R81連接，一起形成環(huán)，通過R82結合的2個苯環(huán)，也可以通過R82連接，一起形成環(huán)，q’、r’各自獨立地表示0或1。 式(9)中，R91～R93各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，通過R91結合的2個苯環(huán)，也可以通過R91連接，一起形成環(huán)，通過R92結合的2個苯環(huán)，也可以通過R92連接，一起形成環(huán)，通過R93結合的2個苯環(huán)，也可以通過R93連接，一起形成環(huán)，s’、t’、u’各自獨立地表示0或1。 式(10)中，R102表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Z101、Z102各自獨立地表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，含有Z101的苯環(huán)和含有Z102的苯環(huán)也可以通過Z101或Z102連接，一起形成環(huán)，v’表示0或1，w’是1～4的整數(shù)。
35.權利要求31所述的電子照相感光體，其中，前述堿性催化劑是胺催化劑。
36.權利要求35所述的電子照相感光體，其中，前述胺催化劑是叔烷基胺。
37.權利要求31所述的電子照相感光體，其中，該堿性催化劑是含有堿金屬或含有堿土類金屬的催化劑。
38.權利要求31所述的電子照相感光體，其中，前述感光層上具有保護層，前述電子照相感光體的表層是該保護層。
39.處理盒，是一體化地支持電子照相感光體和從帶電設備、顯影設備、復印設備、清潔設備中選出的至少1種裝置、自由裝卸在電子照相裝置主體上的處理盒，其特征在于，該電子照相感光體是在支撐體上具有感光層的電子照相感光體，該電子照相感光體的表層含有具有取代羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物的固化物，該取代羥苯基的至少1個，含有至少1個作為取代基的羥甲基。
40.權利要求39所述的處理盒，其中，前述取代羥苯基的至少1個是取代對羥苯基。
41.權利要求39所述的處理盒，其中，前述羥甲基的至少1個的結合位置，相對于含有作為取代基的該羥甲基的取代羥苯基的羥基，是在鄰位。
42.權利要求39所述的處理盒，其中，前述電荷輸送性結構是三芳胺結構。
43.權利要求39所述的處理盒，其中，前述的酚類化合物具有從下述式(1)～(5)中選出的1個式子所示的結構。 式(1)中，R11表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，R12表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的苯基，Ar11、Ar12各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價的芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，Ar13表示取代或未取代的2價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的2價芳香雜環(huán)基，m、n各自獨立地表示0或1，X11～X14各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X11～X14中的至少1個為羥甲基。 式(2)中，R21表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar21、Ar22各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價的芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，2個苯環(huán)也可以通過R21連接一起形成環(huán)，p為0或1，X21、X22各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X21、X22中的至少1方為羥甲基。 式(3)中，R31、R32各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar31表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，通過R31連接的2個苯環(huán)，也可以通過R31連接，一起形成環(huán)，通過R32連接的2個苯環(huán)，也可以通過R32連接，一起形成環(huán)，q、r各自獨立地表示0或1，X31～X34各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X31～X34中的至少1個為羥甲基。 式(4)中，R41～R43各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，通過R41連接的2個苯環(huán)，也可以通過R41連接，一起形成環(huán)，通過R42連接的2個苯環(huán)，也可以通過R42連接，一起形成環(huán)，通過R43連接的2個苯環(huán)，也可以通過R43連接，一起形成環(huán)。s、t、u各自獨立地表示0或1，X41～X46各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X41～X46中的至少1個為羥甲基。 式(5)中，R52表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Z51、Z52各自獨立地表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，含有Z51的苯環(huán)和含有Z52的苯環(huán)，也可以通過Z51或者Z52連接，一起形成環(huán)，v表示0或1，w表示1～4的整數(shù)，X51、X52各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X51、X52中的至少1方為羥甲基。
44.權利要求39所述的處理盒，其中，電子照相感光體的表層是該保護層。
45.處理盒，是一體化地支持電子照相感光體和從帶電設備、顯影設備、復印設備、清潔設備中選出的至少1種裝置、自由裝卸在電子照相裝置主體上的處理盒，其特征在于，該電子照相感光體是在支撐體上具有感光層的電子照相感光體，該電子照相感光體的表層含有具有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物在堿性催化劑下與甲醛反應所得的甲階酚醛樹脂的固化物，該甲階酚醛樹脂具有電荷輸送性結構。
46.權利要求45所述的處理盒，其中，前述羥苯基的至少1個是對羥苯基。
47.權利要求45所述的處理盒，其中，前述電荷輸送性結構是三芳胺結構。
48.權利要求45所述的處理盒，其中，前述具有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物具有從下述式(6)～(10)中選出的1個式子所示的結構。 式(6)中，R61表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，R62表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的苯基，Ar61、Ar62各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，Ar63表示取代或未取代的2價芳香烴環(huán)基或者取代或未取代的2價芳香雜環(huán)基，m’、n’各自獨立地表示0或1。 式(7)中，R71表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar71、Ar72各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，2個苯環(huán)也可以通過R71一起形成環(huán)，p’表示0或1。 式(8)中，R81、R82各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar81表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香族雜環(huán)基，通過R81結合的2個苯環(huán)，也可以通過R81連接，一起形成環(huán)，通過R82結合的2個苯環(huán)，也可以通過R82連接，一起形成環(huán)，q’、r’各自獨立地表示0或1。 式(9)中，R91～R93各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，通過R91結合的2個苯環(huán)，也可以通過R91連接，一起形成環(huán)，通過R92結合的2個苯環(huán)，也可以通過R92連接，一起形成環(huán)，通過R93結合的2個苯環(huán)，也可以通過R93連接，一起形成環(huán)，s’、t’、u’各自獨立地表示0或1。 式(10)中，R102表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Z101、Z102各自獨立地表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，含有Z101的苯環(huán)和含有Z102的苯環(huán)也可以通過Z101或Z102連接，一起形成環(huán)，v’表示0或1，w’是1～4的整數(shù)。
49.權利要求45所述的處理盒，其中，前述堿性催化劑是胺催化劑。
50.權利要求49所述的處理盒，其中，前述胺催化劑是叔烷基胺。
51.權利要求45所述的處理盒，其中，該堿性催化劑是含有堿金屬的催化劑或含有堿土類金屬的催化劑。
52.權利要求45所述的處理盒，其中，前述電子照相感光體在前述感光層上有保護層，前述電子照相感光體的表層是該保護層。
53.一種電子照相裝置，具有電子照相感光體、帶電設備、曝光設備、顯影設備和復印設備，其特征在于，該電子照相感光體是在支撐體上具有感光層的電子照相感光體，該電子照相感光體的表層含有具有取代羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物的固化物，該取代羥苯基的至少1個，含有至少1個作為取代基的羥甲基。
54.權利要求53所述的電子照相裝置，其中，該取代羥苯基的至少1個是取代對羥苯基。
55.權利要求53所述的電子照相裝置，其中，前述羥甲基的至少1個的結合位置，相對于含有作為取代基的該羥甲基的取代羥苯基的羥基，是在鄰位。
56.權利要求53所述的電子照相裝置，其中，前述電荷輸送性結構是三芳胺結構。
57.權利要求53所述的電子照相裝置，其中，前述酚類化合物具有從下述式(1)～(5)中選出的1個式子所示的結構。 式(1)中，R11表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，R12表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的苯基，Ar11、Ar12各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價的芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，Ar13表示取代或未取代的2價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的2價芳香雜環(huán)基，m、n各自獨立地表示0或1，X11～X14各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X11～X14中的至少1個為羥甲基。 式(2)中，R21表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar21、Ar22各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價的芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，2個苯環(huán)也可以通過R21連接一起形成環(huán)，p為0或1，X21、X22各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X21、X22中的至少1方為羥甲基。 式(3)中，R31、R32各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar31表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，通過R31連接的2個苯環(huán)，也可以通過R31連接，一起形成環(huán)，通過R32連接的2個苯環(huán)，也可以通過R32連接，一起形成環(huán)，q、r各自獨立地表示0或1，X31～X34各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X31～X34中的至少1個為羥甲基。 式(4)中，R41～R43各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，通過R41連接的2個苯環(huán)，也可以通過R41連接，一起形成環(huán)，通過R42連接的2個苯環(huán)，也可以通過R42連接，一起形成環(huán)，通過R43連接的2個苯環(huán)，也可以通過R43連接，一起形成環(huán)。s、t、u各自獨立地表示0或1，X41～X46各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X41～X46中的至少1個為羥甲基。 式(5)中，R52表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Z51、Z52各自獨立地表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，含有Z51的苯環(huán)和含有Z52的苯環(huán)，也可以通過Z51或者Z52連接，一起形成環(huán)，v表示0或1，w表示1～4的整數(shù)，X51、X52各自獨立地表示氫原子或羥甲基，X51、X52中的至少1方為羥甲基。
58.權利要求53所述的電子照相裝置，其中，前述電子照相感光體在前述感光層上有保護層，前述電子照相感光體的表層是該保護層。
59.一種電子照相裝置，具有電子照相感光體、帶電設備、曝光設備、顯影設備和復印設備，其特征在于，該電子照相感光體是在支撐體上具有感光層的電子照相感光體，該電子照相感光體的表層含有具有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物在堿性催化劑下、與甲醛反應所得的甲階酚醛樹脂的固化物，該甲階酚醛樹脂具有電荷輸送性結構。
60.權利要求59所述的電子照相裝置，其中，前述羥苯基的至少1個是對羥苯基。
61.權利要求59所述的電子照相裝置，其中，前述電荷輸送性結構是三芳胺結構。
62.權利要求59所述的電子照相裝置，其中，前述具有羥苯基和電荷輸送性結構的酚類化合物具有從下述式(6)～(10)中選出的1個式子所表示的結構。 式(6)中，R61表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，R62表示氫原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、或者取代或未取代的苯基，Ar61、Ar62各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，Ar63表示取代或未取代的2價芳香烴環(huán)基或者取代或未取代的2價芳香雜環(huán)基，m’、n’各自獨立地表示0或1。 式(7)中，R71表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar71、Ar72各自獨立地表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，2個苯環(huán)也可以通過R71一起形成環(huán)，p’表示0或1。 式(8)中，R81、R82各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Ar81表示取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香族雜環(huán)基，通過R81結合的2個苯環(huán)，也可以通過R81連接，一起形成環(huán)，通過R82結合的2個苯環(huán)，也可以通過R82連接，一起形成環(huán)，q’、r’各自獨立地表示0或1。 式(9)中，R91～R93各自獨立地表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，通過R91結合的2個苯環(huán)，也可以通過R91連接，一起形成環(huán)，通過R92結合的2個苯環(huán)，也可以通過R92連接，一起形成環(huán)，通過R93結合的2個苯環(huán)，也可以通過R93連接，一起形成環(huán)，S’、t’、u’各自獨立地表示0或1。 式(10)中，R102表示碳數(shù)1～8的也可以為支化的2價烴基，Z101、Z102各自獨立地表示氫原子、鹵原子、取代或未取代的烷基、取代或未取代的芳烷基、取代或未取代的1價芳香烴環(huán)基、或者取代或未取代的1價芳香雜環(huán)基，含有Z101的苯環(huán)和含有Z102的苯環(huán)也可以通過Z101或Z102連接，一起形成環(huán)，v’表示0或1，w’是1～4的整數(shù)。
63.權利要求59所述的電子照相裝置，其中，前述堿性催化劑是胺催化劑。
64.權利要求63所述的電子照相裝置，其中，前述胺催化劑是叔烷基胺。
65.權利要求59所述的電子照相裝置，其中，該堿性催化劑是含有堿金屬的催化劑或含有堿土類金屬的催化劑。
66.權利要求59所述的電子照相裝置，其中，前述電子照相感光體在前述感光層上有保護層，前述電子照相感光體的表層是該保護層。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種具有取代羥苯基和電荷輸送性結構、取代羥苯基含有羥甲基的酚類化合物、具有羥苯基和電荷輸送性結構的酚化合物在堿性催化劑下與甲醛反應所得的甲階酚醛樹脂、具有電荷輸送性結構的甲階酚醛樹脂、使用它們的固化物的電子照相感光體、具有該電子照相感光體的處理盒和電子照相裝置。
文檔編號C08G14/00GK1430106SQ0215705
公開日2003年7月16日 申請日期2002年12月20日 優(yōu)先權日2001年12月21日
發(fā)明者中田浩一, 森川陽介, 池末龍哉, 吉村公博, 田中大介 申請人:佳能株式會社