專利名稱：從含有胺和亞胺的混合物中分離亞胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及從含有胺(I)和亞胺(III)的混合物(II)中蒸餾分離出部分或全部所述亞胺(III)的方法，其特征在于，向蒸餾混合物中加入在蒸餾條件下對所述胺(I)是惰性的以及在所述蒸餾條件下其沸點(diǎn)高于所述胺(I)的沸點(diǎn)的化合物(IV)，在蒸餾之后得到主要含所述化合物(IV)的混合物(VI)。
含有胺和亞胺的混合物通常是在腈經(jīng)加氫作用成為胺的過程中得到的。
從下述文獻(xiàn)中，通?？芍诨谌珂?、鈷、鐵、銠或釕等金屬的催化劑存在下，由己二腈生成六亞甲基二胺的完全氫化作用，以及同時生產(chǎn)六亞甲基二胺和6-氨基己腈時的部分氫化作用，所述文獻(xiàn)例如K.Weissermel.H.-J.Arpe著Industrielle Organische Chemie(工業(yè)有機(jī)化學(xué))，第三版、VCH Verlagsgesellschaft mbH出版，Weinheim，1988，第266頁；US-A 4601859；US-A 2762835；US-A 2208598；DE-A 848654；DE-A 954416；DE-A 4235466；US-A 3696153；DE-A 19500222；WO 92/21650和德國申請19548289.1。
副產(chǎn)物包括亞胺，例如氨基亞己基亞胺和四氫吖庚因。
因?yàn)檫@些亞胺的色澤和對產(chǎn)品性能的有害影響，所以在通常用于生產(chǎn)合成纖維的胺中的它是不希望有的雜質(zhì)；然而卻要經(jīng)很大的花費(fèi)將它們從胺中分離出來。
例如，從GB-A-893709已知，在用于純化六亞甲基二胺的蒸餾塔的回流管線中安裝延時容器。
GB-A-1238351敘述了通過加入堿金屬氫氧化物混合物將六亞甲基二胺從含有六亞甲基二胺和亞胺的混合物中分離出來。
從GB-A-1041442已知，在蒸餾期間將二氧化碳通入用于從含有六亞甲基二胺和亞胺的混合物中分離六亞甲基二胺的蒸餾塔中。
所述方法的缺點(diǎn)是使用了大容器，而造成蒸餾塔可控性下降；以及形成能引起堵塞的固體。
本發(fā)明的目的是提供一種以在工藝上簡單的且經(jīng)濟(jì)的方式從含有胺和亞胺的混合物中分離亞胺的方法。
由此發(fā)現(xiàn)本文開頭所定義的方法能達(dá)到此目的。
適合的胺I包括芳族胺和芐胺、脂族胺如環(huán)胺，例如異佛爾酮二胺，或者優(yōu)選無環(huán)胺，例如1，4-二氨基丁烷，特別是六亞甲基二胺或6-氨基己腈，以及還有其混合物。
這些胺能夠以已知方法制備。
例如能夠得到六亞甲基二胺的方法為采用含有分子氫的氣體，將己二腈部分或完全催化氫化，形成六亞甲基二胺，或含有六亞甲基二胺和6-氨基己腈的混合物。
該氫化作用的適宜催化劑最好是基于選自釕、銠、鎳、鈷而優(yōu)選是鐵的金屬的催化劑，該催化劑可以含有另外的元素作助催化劑。在基于鐵的催化劑的情況下，適宜的助催化劑包括特別是一種或多種，如二種、三種、四種或五種選自鋁、硅、鋯、鈦和釩的元素。
所述反應(yīng)的這些催化劑和工藝條件在例如，WO-A-96120166、德國申請19636768.9和德國申請19646436.6中描述了。
其后，采用含有分子氫的氣體，最好是在有基于如鉑、鈀或其混合物的貴金屬的催化劑存在下，可對所述方法得到的產(chǎn)物進(jìn)行二次氫化處理。
適宜的亞胺III包括芳族亞胺、脂族亞胺如無環(huán)亞胺，特別是氨基亞己基亞胺，或環(huán)胺，具體地說是通式如下的四氫吖庚因
以及其混合物。
亞胺(III)在混合物(II)中能夠以單一化合物的形式，或者以加合物，例如與胺(I)的加合物的形式存在，在該情況下，對于本發(fā)明來說，這些加合物同樣被稱為亞胺(III)。
已周知這些亞胺和其生成方法。
例如，按照所述生產(chǎn)胺(I)的方法，采用含有分子氫的氣體使己二腈部分催化氫化形成六亞甲基二胺或含有六亞甲基二胺和6-氨基己腈的混合物可得到氨基亞己基亞胺和四氫吖庚因，在混合物(II)中其含量按混合物計(jì)一般為1～10000ppm。
根據(jù)本發(fā)明，向蒸餾混合物中加入在蒸餾條件下對胺(I)是惰性的、其沸點(diǎn)在所述蒸餾條件下高于胺(I)的沸點(diǎn)的化合物(IV)。
適合的化合物(IV)包括芳族、脂族如無環(huán)脂族和脂環(huán)族、以及芳脂族化合物。這些化合物可帶有取代基，例如羥基、酮基、酯基、烷基、芳基、環(huán)烷基或芳烷基，優(yōu)選腈基或氨基，或者許多相同的或不同的這些基團(tuán)。
所述化合物(IV)能夠由一種化合物或這些化合物的混合物組成。
最好使用這樣的化合物(IV)，即其在催化劑存在下例如通過含有分子氫的氣體的氫化作用很容易轉(zhuǎn)化為含有胺(I)和亞胺(III)的混合物(V)或者特別是混合物(II)。
在該反應(yīng)中所得的產(chǎn)物能適宜在本發(fā)明的方法中得到再使用。
胺(I)和化合物(IV)在蒸餾條件下的沸點(diǎn)差應(yīng)為1～200℃，優(yōu)選為5～100℃。
如果將六亞甲基二胺用作胺(I)，以及將氨基亞己基亞胺、四氫吖庚因或它們的混合物用作亞胺(III)，那末使用己二腈、6-氨基己腈或其混合物是特別有利的。
如果將6-氨基己腈用作胺(I)，以及將氨基亞己基亞胺、四氫吖庚因或它們的混合物用作亞胺(III)，那末使用己二腈或主要含己二腈的混合物是特別有利的。
能夠?qū)⒒衔?IV)在蒸餾之前或蒸餾期間加到混合物(II)中。
在蒸餾之前將化合物(IV)加到混合物(II)中能夠以已知方法在通?；旌显O(shè)備中完成。
在蒸餾期間將化合物(IV)加到混合物(II)中能夠通過將化合物(IV)進(jìn)料到蒸餾裝置中來完成，優(yōu)選在塔底部進(jìn)料。
適宜的蒸餾裝置是任何通用設(shè)備，例如在Kirk-Othmer化學(xué)工藝大全(Encyclopedia of Chemical Technology)第三版、第7卷、JohnWiley&Sons公司出版、紐約、1979、第870-881頁所述，如篩板塔、泡罩塔、填料塔或填充塔。
蒸餾可在多塔中進(jìn)行，例如2或3個塔，但是在單塔中進(jìn)行是有利的。
蒸餾后，優(yōu)選以塔底部產(chǎn)物得到主要含化合物(IV)的混合物(VI)。
如果混合物(VI)還含有胺(I)，那末，蒸餾時降低塔底溫度是有利的。
用已知方法，例如采用物理方法如蒸餾或萃取，或化學(xué)方法如化學(xué)吸附或氫化，可從混合物(VI)回收化合物(IV)。
從混合物(VI)中得到的這種化合物(IV)能適宜地循環(huán)到本發(fā)明的蒸餾中。
能夠?qū)⒘鶃喖谆放c二羧酸如己二酸一起加工成工業(yè)上重要的聚合物。
權(quán)利要求
1.一種從含有胺(I)和亞胺(III)的混合物(II)中蒸餾分離出部分或全部所述亞胺(III)的方法，其特征在于，向蒸餾混合物中加入在蒸餾條件下對所述胺(I)是惰性的以及在所述蒸餾條件下其沸點(diǎn)高于所述胺(I)的沸點(diǎn)的化合物(IV)，在蒸餾之后得到主要含所述化合物(IV)的混合物(VI)。
2.權(quán)利要求1的方法，其中將所述化合物(IV)在蒸餾之前加到所述混合物(II)中。
3.權(quán)利要求1的方法，其中將所述化合物(IV)在蒸餾期間加到所述混合物(II)中。
4.權(quán)利要求1～3的方法，其中化合物(IV)是從其可得到含有胺(I)和亞胺(III)的混合物(V)或混合物(II)的化合物。
5.權(quán)利要求4的方法，其中，在蒸餾之后將所述化合物(IV)轉(zhuǎn)化成主要含有胺(I)和亞胺(III)的混合物(V)。
6.權(quán)利要求1～5的方法，其中胺(I)是六亞甲基二胺。
7.權(quán)利要求1～6的方法，其中亞胺(III)選自氨基亞己基亞胺、四氫吖庚因、己基六氫吖庚因和氨基己基六氫吖庚因。
8.權(quán)利要求1～7的方法，其中化合物(IV)是己二腈、6-氨基己腈或其混合物。
9.權(quán)利要求1～8的方法，其中從所述混合物(VI)回收化合物(IV)。
10.權(quán)利要求1～8的方法，其中從混合物(VI)回收化合物(IV)，并且該化合物(IV)循環(huán)至蒸餾中。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種通過蒸餾從含有胺(Ⅰ)和亞胺(Ⅲ)的混合物(Ⅱ)中分離出全部或部分亞胺(Ⅲ)的方法。其特征在于,將一種在蒸餾條件下對胺(Ⅰ)是惰性的、并在蒸餾條件下沸點(diǎn)高于胺(Ⅰ)的沸點(diǎn)的化合物(Ⅳ)加到蒸餾混合物中,蒸餾后得到主要含化合物(Ⅳ)的混合物(Ⅵ)。
文檔編號C07D223/04GK1246843SQ98802233
公開日2000年3月8日 申請日期1998年1月30日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月7日
發(fā)明者H·盧伊肯, P·巴斯勒, A·雷芬格 申請人:Basf公司