專利名稱：從包含6－氨基己腈和亞胺的混合物中分離6－氨基己腈的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種從包含6-氨基己腈和亞胺(II)的混合物(I)中蒸餾分離6-氨基己腈的方法。
在基于鎳、鈷、鐵、銠或釕之類金屬的催化劑的存在下，己二腈可部分氫化成6-氨基己腈，這通?？?，例如從EP-A-161419、EP-A-77911、US-A-4389348、US-A-4601859、WO 93/1207、DE-A-4235466、DE-A-19500222和德國(guó)專利申請(qǐng)19548289.1中得知。
副產(chǎn)物包括亞胺，尤其是具有以下結(jié)構(gòu)式的四氫吖庚因(THA)。
6-氨基己腈通過(guò)己內(nèi)酰胺作為中間體或通過(guò)直接聚合反應(yīng)成尼龍-6而主要用于制造纖維。為此，6-氨基己腈必須特別純，在這一點(diǎn)上，已知去除THA存在問(wèn)題。
US-A-5162567披露了在高溫下，將包含6-氨基己腈和THA的混合物與有機(jī)羰基化合物，如酮或醛進(jìn)行反應(yīng)；然后從反應(yīng)混合物中分離6-氨基己腈。US-A-5153351披露了將包含6-氨基己腈和THA的混合物與有機(jī)活性-CH亞甲基化合物，如丙二腈、環(huán)戊二烯、硝基甲烷或硝基乙烷進(jìn)行反應(yīng)；然后從混合物中分離6-氨基己腈。這些方法的缺點(diǎn)在于，向混合物中加入其它的有機(jī)化合物將難以制備出純6-氨基己腈。
在US-A-5133838中，包含6-氨基己腈和THA的混合物與無(wú)機(jī)氫化物，如硼氫化鋰進(jìn)行反應(yīng)。在該方法中，不利的是，必須使用超過(guò)化學(xué)計(jì)量所需量的大量氫化物。此外，在隨后的蒸餾過(guò)程中，必須小心以防將有價(jià)值產(chǎn)品6-氨基己腈氫化。
EP-A-497333描述了一種方法，其中將包含6-氨基己腈和THA的混合物與堿性化合物進(jìn)行反應(yīng)。不利的是，必須使用超過(guò)化學(xué)計(jì)量所需量的堿性化合物，而且必須在極低的壓力下從所得反應(yīng)混合物中蒸餾出6-氨基己腈。
本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種技術(shù)上簡(jiǎn)單且經(jīng)濟(jì)的從主要包含6-氨基己腈和THA的混合物中分離6-氨基己腈的方法，該方法克服了前述的缺點(diǎn)。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，該目的可通過(guò)一種從包含6-氨基己腈和亞胺(II)的混合物(I)中蒸餾分離6-氨基己腈的方法而實(shí)現(xiàn)，該方法包括在二氧化碳的存在下進(jìn)行蒸餾。
混合物(I)可按照常規(guī)方式，通過(guò)ADN的部分氫化，例如按照EP-A-161419、EP-A-77911、US-A-4389348、US-A-4601859、WO 93/1207、DE-A-4235466、DE-A-19500222和德國(guó)專利申請(qǐng)19548289.1中所描述的方法，一般在含鎳、鈷、鐵、銠或釕的催化劑的存在下，通過(guò)氫化反應(yīng)而得到。所用催化劑可以是載體上的催化劑或非載體催化劑。催化劑載體包括，例如氧化鋁、二氧化硅、二氧化鈦、氧化鎂、活性炭和尖晶石。非載體催化劑例子為阮內(nèi)鎳和阮內(nèi)鈷。
通過(guò)氫化可得到包含6-氨基己腈、HMD和亞胺(II)的混合物，其中有或沒(méi)有ADN。可例如，通過(guò)蒸餾從該混合物中得到主要包含6-氨基己腈和亞胺(II)的混合物(I)。
合適的亞胺(II)選自芳族，優(yōu)選脂族，如無(wú)環(huán)的或尤其環(huán)狀的亞胺、及其混合物，特別優(yōu)選THA。
亞胺(II)可作為單獨(dú)的化合物或作為，例如與6-氨基己腈之類胺的加成物存在于混合物(I)中，這時(shí)本文中的亞胺(II)也包括這些加成物。
二氧化碳可在蒸餾之前，優(yōu)選在蒸餾時(shí)加入蒸餾混合物中，其形式為可在蒸餾條件下釋放出二氧化碳的化合物，如碳酸銨、氨基甲酸銨或尿素、或其混合物，這時(shí)這些化合物的加入形式可以純凈態(tài)；或在液體稀釋劑中作為混合物(I)的一種或多種組分；或固體、液體、或優(yōu)選氣態(tài)二氧化碳，例如包含二氧化碳的氣體，或尤其是僅包含常規(guī)雜質(zhì)的純氣態(tài)二氧化碳。
有利的是，蒸餾混合物中的二氧化碳含量應(yīng)該為每摩爾的亞胺(II)的亞胺官能度，從0.1-1摩爾二氧化碳。
一般來(lái)說(shuō)，為此可以考慮0.022-0.22標(biāo)準(zhǔn)立方米/千克亞胺。
合適的蒸餾裝置包括以下所描述的任何常規(guī)裝置Kirk-Othmer，化學(xué)技術(shù)百科全書，第3版，第7卷，John Willey&Sons，New York，1979，第870-881頁(yè)，如閥片柱、篩板柱、或填充有散裝填料或排列填料的柱。
蒸餾有利地在10-100毫巴，優(yōu)選20-50毫巴下進(jìn)行。
權(quán)利要求
1.一種從包含6-氨基己腈和亞胺(II)的混合物(I)中蒸餾分離6-氨基己腈的方法，該方法包括在二氧化碳的存在下進(jìn)行蒸餾。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所要求的方法，其中所述亞胺(II)為環(huán)狀亞胺。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所要求的方法，其中所述亞胺(II)為四氫吖庚因。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所要求的方法，其中所述蒸餾混合物中的二氧化碳含量為每摩爾亞胺(II)的亞胺官能度，從0.1-1摩爾二氧化碳。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項(xiàng)所要求的方法，其中將包含二氧化碳的氣體加入蒸餾柱的底部。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任何一項(xiàng)所要求的方法，其中所述蒸餾在10-100毫巴，優(yōu)選20-50毫巴下進(jìn)行。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-6中任何一項(xiàng)所要求的方法，其中所述蒸餾混合物中已加入了一種能夠在蒸餾條件下釋放二氧化碳的化合物(III)。
8.根據(jù)權(quán)利要求1-7中任何一項(xiàng)所要求的方法，其中所述化合物(III)為尿素、碳酸銨、氨基甲酸銨、或其混合物。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種從包含6－氨基己腈和亞胺(Ⅱ)的混合物(Ⅰ)中蒸餾分離6－氨基己腈的方法,該方法包括在二氧化碳的存在下進(jìn)行蒸餾。
文檔編號(hào)C07C255/24GK1246108SQ98802139
公開(kāi)日2000年3月1日 申請(qǐng)日期1998年1月17日 優(yōu)先權(quán)日1997年2月7日
發(fā)明者P·巴斯勒, H·盧伊肯, A·雷芬格, H·魯斯特 申請(qǐng)人:Basf公司