專利名稱：取代的苯基三唑啉(硫)酮及其作為除草劑的應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及新的取代的苯基三唑啉(硫)酮，其制備方法以及其作為除草劑的用途。
已經(jīng)公開(kāi)了一些取代的苯基三唑啉(硫)酮具有除草性能(參見(jiàn)EP609734/US 5464810)。但是這些已經(jīng)公開(kāi)的取代的苯基三唑啉(硫)酮還沒(méi)有獲得任何特殊的意義。
現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)了通式(I)的新的取代的苯基三唑啉(硫)酮
其中Q1和Q2是相同或不同的，代表O或S，R1代表氫，氰基，鹵素或者基團(tuán)-R6，-O-R6，-SR6，-SO-R6或-SO2-R6之一，R2代表氫，羥基，氨基或者基團(tuán)-R6，-O-R6或-N＝CR6R7之一，R3代表氫，鹵素，烷基或鹵代烷基，R4代表氫，烷氧羰基或者基團(tuán)-R6，-O-R6，-SR6，-NH-R6或-NR6R7之一，R5代表氨基，羥基或者基團(tuán)-R6或-NR6R7之一，R6代表選自各自任選被取代的烷基、鏈烯基、炔烴基、環(huán)烷基、芳基、芳基烷基、芳基氧基烷基、芳基烷氧基烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基烷基的基團(tuán)，和R7代表氫或者選自各自任選被取代的烷基、鏈烯基、炔烴基或環(huán)烷基。
此外發(fā)現(xiàn)，如果適當(dāng)在反應(yīng)助劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，通式(II)的苯基三唑啉(硫)酮與通式(III)的鹵代(硫)羰基化合物反應(yīng)，則得到通式(I)的新的取代的苯基三唑啉(硫)酮
其中Q1，R1，R2，R3和R5具有如上定義，
其中Q2和R4具有如上定義，和X代表鹵素。
此外發(fā)現(xiàn)，通式(I)的新的取代的苯基三唑啉(硫)酮具有強(qiáng)的和選擇性的除草活性。
式(I)提供本發(fā)明取代的苯基三唑啉(硫)酮的一般定義，優(yōu)選的式(I)化合物是這樣一些化合物，其中Q1和Q2是相同或不同的，代表O或S，R1代表氫，氰基，氟，氯，溴，碘或者基團(tuán)-R6，-O-R6，-S-R6，-SO-R6或-SO2-R6之一，R2代表氫，羥基，氨基或者基團(tuán)-R6，-O-R6或-N＝CR6R7之一，R3代表氫，氟，氯，溴，碘，或者代表具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基或者具有1-4個(gè)碳原子和1-3個(gè)相同或不同的鹵原子-特別是氟，氯或溴-的直鏈或支鏈的鹵代烷基，R4代表氫，在烷氧基中具有1-6個(gè)碳原子的烷氧羰基或者基團(tuán)-R6，-O-R6，-S-R6，-NH-R6或-NR6R7之一，R5代表氨基，羥基或者基團(tuán)-R6或-NR6R7之一，R6代表任選被相同或不同的取代基一取代或多取代的具有1-10個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，其中優(yōu)選的取代基是鹵素-特別是氟，氯和/或溴-，氰基，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，各種情況下直鏈或支鏈的烷氧基，烷氧基烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；榛酋；檠豸驶?，N-烷基-氨基羰基，N，N-二烷基-氨基羰基，三烷基甲硅烷基或烷基磺酰基氨基羰基，其各自在各個(gè)烷基部分具有1-6個(gè)碳原子，或者雜環(huán)基，該雜環(huán)基是具有1-3個(gè)相同或不同的雜原子-特別是氮原子，氧原子和/或硫原子-并且是任選苯稠合的5-至7-元飽和的或不飽和的雜環(huán)基；R6還代表各自具有2-8個(gè)碳原子并且各自任選被相同或不同的鹵素取代基-特別是氟，氯和/或溴-一取代或多取代的鏈烯基或炔烴基；R6還代表任選被相同或不同的鹵素取代基-特別是氟，氯和/或溴-和/或具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基一取代或多取代的具有3-7個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R6還代表各自在芳基部分具有6-10個(gè)碳原子和，如果適當(dāng)，在直鏈或支鏈的烷基部分具有1-4個(gè)碳原子，并且各自任選在芳基部分被相同或不同的取代基一取代或多取代的芳基、芳基烷基、芳基氧基烷基或芳基烷氧基烷基，或者代表具有1-3個(gè)相同或不同的雜原子-特別是氮原子，氧原子和/或硫原子-并且任選被相同或不同的取代基一取代或多取代的和/或苯稠合的飽和的或不飽和的5-至7-元雜環(huán)基，其中優(yōu)選的芳基或雜環(huán)基取代基是鹵素，氰基，硝基，氨基，N-乙?；被髯跃哂?-6個(gè)碳原子的、各種情況下直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；髯跃哂?-6個(gè)碳原子和1-3個(gè)相同或不同的鹵原子的、各種情況下直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?，各自在各烷基部分具有1-6個(gè)碳原子的、各種情況下直鏈或支鏈的烷氧羰基或烷氧基亞氨基烷基，和任選被相同或不同的選自鹵素和/或各自具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基和/或各自具有1-6個(gè)碳原子和1-3個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基的取代基一取代或多取代的苯基；R7代表氫或者代表任選被相同或不同的取代基一取代或多取代的具有1-8個(gè)碳原子的烷基，合適的取代基是鹵素-特別是氟，氯和/或溴-，氰基，羧基，氨基甲酰基，硫代氨基甲?；?，各種情況下直鏈或支鏈的烷氧基，烷氧基烷氧基，烷硫基，烷基亞磺酰基，烷基磺?；?，烷氧羰基，N-烷基-氨基羰基，N，N-二烷基-氨基羰基，三烷基甲硅烷基或烷基磺?；被驶涓髯栽诟鱾€(gè)烷基部分具有1-8個(gè)碳原子，或者雜環(huán)基，該雜環(huán)基是具有1-3個(gè)相同或不同的雜原子-特別是氮原子，氧原子和/或硫原子-的并且是任選苯稠合的5-至7-元飽和的或不飽和的雜環(huán)基；R7還代表各自具有2-8個(gè)碳原子并且各自任選被相同或不同的鹵素取代基-特別是氟，氯和/或溴-一取代或多取代的鏈烯基或炔烴基；R7還代表任選被相同或不同的選自鹵素-特別是氟，氯和/或溴-和/或具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基的取代基一取代或多取代的具有3-7個(gè)碳原子的環(huán)烷基。
特別優(yōu)選的式(I)的化合物是這樣一些化合物，其中Q1和Q2是相同或不同的，代表O或S，R1代表氫，氟，氯，溴或者基團(tuán)-R6，-O-R6，-S-R6，-SO-R6或-SO2-R6之一，R2代表氫，羥基，氨基或者基團(tuán)-R6，-O-R6或-N＝CR6R7之一，R3代表氫，氟，氯，溴，具有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基或者具有1-3個(gè)碳原子和1-3個(gè)相同或不同的鹵原子-特別是氟或氯-的直鏈或支鏈的鹵代烷基，R4代表氫，在烷氧基中具有1-4個(gè)碳原子的烷氧羰基或者基團(tuán)-R6，-O-R6，-S-R6，-NH-R6或-NR6R7之一，R5代表氨基，羥基或者基團(tuán)-R6或-NR6R7之一，R6代表任選被一取代的具有1-6個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，其中優(yōu)選的取代基是氰基，羧基，氨基甲?；?，硫代氨基甲?；?，各種情況下直鏈或支鏈的烷氧基，烷氧基烷氧基，烷硫基，烷基亞磺?；?，烷基磺?；?，烷氧羰基，N-烷基-氨基羰基，N，N-二烷基-氨基羰基，三烷基甲硅烷基或烷基磺?；被驶?，其各自在各個(gè)烷基部分具有1-4個(gè)碳原子，或者雜環(huán)基，該雜環(huán)基是具有1-3個(gè)相同或不同的雜原子-特別是氮原子，氧原子和/或硫原子-的5-或6-元飽和的或不飽和的雜環(huán)基；R6還代表具有1-4個(gè)碳原子和1-3個(gè)相同或不同的鹵原子-特別是氟，氯或溴-的直鏈或支鏈的鹵代烷基；R6還代表各自具有2-6個(gè)碳原子并且各自任選被相同或不同的鹵素取代基-特別是氟，氯或溴-一取代至三取代的鏈烯基或炔烴基；R6還代表任選被相同或不同的選自鹵素取代基-特別是氟，氯或溴-和/或具有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基的取代基一取代至三取代的具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基；R6還代表各自在苯基部分任選被相同或不同的取代基一取代至三取代的和，如果適當(dāng)，在直鏈或支鏈的烷基部分具有1-3個(gè)碳原子的苯基、苯基烷基或苯氧基烷基，或者代表具有1-3個(gè)相同或不同的雜原子-特別是氮原子，氧原子和/或硫原子-并且任選被相同或不同的取代基一取代至三取代的和/或苯稠合的飽和的或不飽和的5-至6-元雜環(huán)基，其中特別優(yōu)選的苯基或雜環(huán)基的取代基是氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，N-乙?；被?，各自具有1-4個(gè)碳原子的、各種情況下直鏈或支鏈的烷基、烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；蛲榛酋；?，各自具有1-4個(gè)碳原子和1-3個(gè)相同或不同的鹵原子(特別是氟或氯)的、各種情況下直鏈或支鏈的鹵代烷基、鹵代烷氧基、鹵代烷硫基、鹵代烷基亞磺?；螓u代烷基磺?；?，各自在各烷基部分具有1-4個(gè)碳原子的、各種情況下直鏈或支鏈的烷氧羰基或烷氧基亞氨基烷基，和任選被相同或不同的選自鹵素和/或各自具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基或烷氧基和/或各自具有1-4個(gè)碳原子和1-3個(gè)相同或不同的鹵原子的直鏈或支鏈的鹵代烷基或鹵代烷氧基的取代基一取代或多取代的苯基；R7代表氫或者代表任選被一取代的具有1-4個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基，其中特別優(yōu)選的取代基是氰基，羧基，氨基甲?；?，各種情況下直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧基烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；⑼榛酋；?、烷氧羰基、N-烷基-氨基羰基、N，N-二烷基-氨基羰基、三烷基甲硅烷基或烷基磺?；被驶涓髯栽诟鱾€(gè)烷基部分具有1-4個(gè)碳原子，或者雜環(huán)基，該雜環(huán)基是具有1-3個(gè)相同或不同的雜原子-特別是氮原子，氧原子和/或硫原子-的5-或6-元飽和的或不飽和的雜環(huán)基；R7還代表具有1-4個(gè)碳原子和1-3個(gè)相同或不同的鹵原子-特別是氟或氯-的直鏈或支鏈的鹵代烷基；R7還代表各自具有2-4個(gè)碳原子并且各自任選被相同或不同的鹵素取代基-特別是氟，氯或溴-一取代至三取代的鏈烯基或炔烴基；R7還代表任選被相同或不同的選自鹵素-特別是氟或氯-和/或具有1-3個(gè)碳原子的直鏈或支鏈的烷基的取代基一取代至三取代的具有3-6個(gè)碳原子的環(huán)烷基。
非常特別優(yōu)選的式(I)的化合物是這樣一些化合物，其中Q1和Q2各自是O，R1代表氫，氯，溴或者基團(tuán)-R6，-O-R6，-S-R6，-SO-R6或-SO2-R6之一，R2代表氫或者基團(tuán)-R6，-O-R6之一，R3代表氫，氟或氯，R4代表氫或者基團(tuán)-R6，-O-R6，-S-R6，-NH-R6或-NR6R7之一，R5代表基團(tuán)-R6或-NR6R7之一，R6代表任選被一取代或二取代的甲基，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，其中合適的取代基是氰基，羧基，氨基甲?；?，各種情況下直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧基烷氧基、烷硫基、烷基亞磺酰基、烷基磺酰基、烷氧羰基、N-烷基-氨基羰基、N，N-二烷基-氨基羰基、三烷基甲硅烷基或烷基磺?；被驶涓髯栽诟鱾€(gè)烷基部分具有1-4個(gè)碳原子；R6還代表具有1或2個(gè)碳原子和1-3個(gè)相同或不同的鹵原子-特別是氟或氯-的鹵代烷基；R6還代表各自具有2-5個(gè)碳原子并且各自任選被鹵素-特別是氟或氯-一取代或二取代的鏈烯基或炔烴基；R6還代表任選被相同或不同的選自氟、氯、甲基和/或乙基的取代基一取代或二取代的環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基；R6還代表各自任選被相同或不同的取代基一取代、二取代或三取代的苯基、芐基、呋喃基、噻吩基或異噁唑基，其中各種情況下特別優(yōu)選的取代基是氟，氯，溴，氰基，硝基，氨基，N-乙?；被谆?，乙基，正-或異-丙基，正-、異-、仲-或叔-丁基，甲氧基，乙氧基，正-或異-丙氧基，正-、異-、仲-或叔-丁氧基，甲硫基，乙硫基，甲基亞磺酰基，甲基磺?；谆?，二氟甲基，三氟甲氧基，二氟甲氧基，三氟甲硫基，三氟甲基亞磺?；?，三氟甲基磺酰基，甲氧羰基，乙氧羰基，甲氧基亞氨基甲基，甲氧基亞氨基乙基，乙氧基亞氨基甲基，乙氧基亞氨基乙基，R7代表氫或者代表各自任選被一取代的甲基、乙基、正-或異-丙基、正-或異-丁基，其中其中合適的取代基是氰基，羧基，氨基甲酰基，各種情況下直鏈或支鏈的烷氧基、烷氧基烷氧基、烷硫基、烷基亞磺?；?、烷基磺?；?、烷氧羰基、N-烷基-氨基羰基、N，N-二烷基-氨基羰基，其各自在烷基部分具有1-4個(gè)碳原子；R7還代表具有1或2個(gè)碳原子和1-3個(gè)相同或不同的鹵原子-特別是氟或氯-的鹵代烷基；R7還代表各自具有2-5個(gè)碳原子并且各自任選被鹵素-特別是氟或氯-一取代或二取代的鏈烯基或炔烴基；或者R7還代表任選被相同或不同的選自氟、氯、甲基和/或乙基的取代基一取代或二取代的環(huán)丙基、環(huán)戊基或環(huán)己基。
上面基團(tuán)的定義，無(wú)論是一般范圍還是優(yōu)選范圍，都適用于式(I)的終產(chǎn)物，和類似地適用于各種情況下用于制備所需要的起始物或中間體。這些基團(tuán)定義可以根據(jù)需要相互組合，即有可能是作為各優(yōu)選給定范圍之間的組合。
如果，例如，使用2-(2-氯-4-氰基-5-乙基磺?；被?苯基)-5-氯-4-甲基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮和新戊酰氯為起始物，則本發(fā)明方法的反應(yīng)過(guò)程可以通過(guò)下面的反應(yīng)式表示
式(II)提供了在制備式(I)的化合物的本發(fā)明方法中用作起始物的苯基三唑啉(硫)酮的一般定義。在式(II)中，Q1，R1，R2，R3和R5優(yōu)選地或特別地具有上文已經(jīng)指出的，與描述本發(fā)明式(I)的化合物相關(guān)的，作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的Q1，R1，R2，R3和R5的那些定義。
式(II)的起始物是已知的和/或可以通過(guò)已知的方法制備(參見(jiàn)EP609734/US5464810)。
式(III)提供了在制備式(I)的化合物的本發(fā)明方法中也用作起始物的鹵代(硫)羰基化合物的一般定義。在式(III)中，Q2和R4優(yōu)選地或特別地具有上文已經(jīng)指出的，與描述本發(fā)明式(I)的化合物相關(guān)的，作為優(yōu)選的或特別優(yōu)選的Q2和R4的那些定義；X優(yōu)選代表氟，氯或溴，特別是氯。
式(III)的起始物是用于有機(jī)合成的已知的化合物。
進(jìn)行本發(fā)明方法合適的反應(yīng)試劑一般是常規(guī)的無(wú)機(jī)或有機(jī)堿或酸受體。優(yōu)選包括堿金屬或堿土金屬乙酸鹽，氨化物，碳酸鹽，碳酸氫鹽，氫化物，氫氧化物或烷氧化物，例如乙酸鈉，乙酸鉀或乙酸鈣，氨化鋰，氨化鈉，氨化鉀或氨化鈣，碳酸鈉，碳酸鉀或碳酸鈣，碳酸氫鈉，碳酸氫鉀或碳酸氫鈣，氫化鋰，氫化鈉，氫化鉀或氫化鈣，氫氧化鋰，氫氧化鈉，氫氧化鉀或氫氧化鈣，甲醇鈉，乙醇鈉，正-或異-丙醇鈉，正-、異-、仲-或叔丁醇鈉，甲醇鉀，乙醇鉀，正-或異-丙醇鉀，正-、異-、仲-或叔丁醇鉀；還有堿性有機(jī)氮化合物，例如三甲基胺，三乙基胺，三丙基胺，三丁基胺，乙基-二異丙基胺，N，N-二甲基-環(huán)己基胺，二環(huán)己基胺，乙基-二環(huán)己基胺，N，N-二甲基苯胺，N，N-二甲基芐基胺，吡啶，2-甲基-、3-甲基-、4-甲基-、2，4-二甲基-、2，6-二甲基-、3，4-二甲基-和3，5-二甲基-吡啶，5-乙基-2-甲基-吡啶，4-二甲基氨基-吡啶，N-甲基-哌啶，1，4-二氮雜雙環(huán)[2.2.2]-辛烷(DABCO)，1，5-二氮雜雙環(huán)[4.3.0]-壬-5-烯(DBN)或1，8-二氮雜雙環(huán)[5.4.0]-十一-7-烯(DBU)。
進(jìn)行本發(fā)明方法合適的稀釋劑主要是惰性有機(jī)溶劑。特別包括脂肪族，脂環(huán)族或芳香族的，任意鹵化的烴，例如汽油，苯，甲苯，二甲苯，氯苯，二氯苯，石油醚，己烷，環(huán)己烷，二氯甲烷，氯仿，四氯化碳；醚類，例如乙醚，二異丙基醚，二噁烷，四氫呋喃或乙二醇二甲基醚或乙二醇二乙基醚；酮類，例如丙酮，丁酮或甲基異丁基酮；腈類，例如乙腈，丙腈或丁腈；酰胺類，例如N，N-二甲基甲酰胺，N，N-二甲基乙酰胺，N-甲基-N-甲酰苯胺，N-甲基-吡咯烷酮或六甲基磷酰三胺；酯類，例如乙酸甲酯或乙酸乙酯；和亞砜類，例如二甲亞砜。
進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，反應(yīng)溫度可以在較寬的范圍內(nèi)變化。一般情況下，該方法在0℃和100℃之間的溫度下進(jìn)行，優(yōu)選在10℃和80℃之間的溫度下進(jìn)行。
本發(fā)明方法一般在大氣壓下進(jìn)行。但是本發(fā)明方法也可以在高壓或低壓下操作-一般在0.1至10巴之間。
在進(jìn)行本發(fā)明方法時(shí)，一般以大約等摩爾量使用起始物。但是，也可以以相對(duì)大的過(guò)量使用其中之一反應(yīng)組分。反應(yīng)一般在合適的稀釋劑中在反應(yīng)助劑存在下進(jìn)行。而且，一般反應(yīng)混合物在需要的溫度下攪拌數(shù)小時(shí)。通過(guò)常規(guī)方法進(jìn)行后處理(參見(jiàn)制備實(shí)施例)。
本發(fā)明活性化合物可以用作脫葉劑，干燥劑，殺稻草劑，特別是作為殺雜草劑。從廣義上說(shuō)，所謂雜草被理解是在其所不期望的地點(diǎn)生長(zhǎng)的所有植物。本發(fā)明物質(zhì)是作為滅生性除草劑還是選擇性除草劑主要取決于使用的量。
與例如下面的植物相關(guān)，可以使用本發(fā)明活性化合物雙子葉雜草種類芥屬(Sinapis)，獨(dú)行菜屬(Lepidium)，豬殃殃屬(Galium)，繁縷屬(Stellaria)，母菊屬(Matricaria)，春黃菊屬(Anthemis)，辣子草(Galinsoga)，藜屬(Chenopodium)，蕁麻屬(Urtica)，千里光屬(Senecio)，莧屬(Amaranthus)，馬齒莧屬(Portulaca)，蒼耳屬(Xanthium)，旋花屬(Convolvulus)，甘薯屬(Ipomoea)，蓼屬(Polygonum)，田菁(Sesbania)，豚草屬(Ambrosia)，薊屬(Cirsium)，飛廉屬(Carduus)，苦苣菜屬(Sonchus)，茄屬(Solanum)，焊菜屬(Rorippa)，水松葉屬(Rotala)，母草屬(Lindernia)，野芒麻屬(Lamium)，婆婆納屬(Veronica)，苘麻屬(Abutilon)，刺果(Emex)，曼陀羅屬(Datura)，堇菜屬(Viola)，鼬瓣花屬(Galeopsis)，罌粟屬(Papaver)，矢車菊屬(Centaurea)，車軸草屬(Trifolium)，毛茛屬(Ranunculus)和蒲公英屬(Taraxacum)。雙子葉作物種類棉屬(Gossypium)，大豆屬(Glycine)，Beta，胡蘿卜屬(Daucus)，菜豆屬(Phaseolus)，豌豆屬(Pisum)，茄屬(Solanum)，亞麻屬(Linum)，甘薯屬(Ipomoea)，巢菜屬(Vicia)，煙草屬(Nicotiana)，番茄屬(Lycopersicon)，花生(Arachis)，芥屬(Brassica)，萵苣屬(Lactuca)，香瓜屬(Cucumis)，和臭瓜(Cucurbita)。單子葉雜草種類稗屬(Echinochloa)，狗尾草屬(Setaria)，黍?qū)?Panicum)，馬唐屬(Digitaria)，梯牧屬(Phleum)，早熟禾屬(Poa)，羊茅屬(Festuca)，蟋蟀菜屬(Eleusine)，臂形草屬(Brachiaria)，黑麥草屬(Lolium)，雀麥屬(Bromus)，燕麥屬(Avena)，莎草屬(Cyperus)，蜀黍?qū)?Sorghum)，冰草屬(Agropyron)，Cynodon，雨久花屬(Monchoria)，飄拂草屬(Fimbristylis)，慈姑(Sagittaria)，荸薺屬(Eleocharis)，鑣草(Scirpus)，雀稗草(Paspalum)，Ischaemum，尖瓣花屬(Sphenoclea)，龍爪茅屬(Dactyloctenium)，剪股潁屬(Agrostis)，看麥娘屬(Alopecurus)和Apera。單子葉作物種類稻屬(Oryza)，玉米屬(Zea)，小麥屬(Triticum)，大麥屬(Hordeum)，燕麥屬(Avena)，黑麥屬(Secale)，蜀黍?qū)?Sorghum)，黍?qū)?Panicum)，甘蔗(Saccharum)，菠蘿(Ananas)，天門冬屬(Asparagus)和蔥屬(Allium)。
但是，本發(fā)明活性化合物的用途不受這些種類的限制，而是以相同的方式擴(kuò)展到其它植物。
根據(jù)濃度，本發(fā)明化合物適于例如在工業(yè)場(chǎng)所和鐵道，有或沒(méi)有樹(shù)木的路或廣場(chǎng)上全部控制雜草。這些化合物同樣被用來(lái)在多年生種植植物場(chǎng)所，草坪，運(yùn)動(dòng)場(chǎng)和牧場(chǎng)控制雜草，所述多年生種植植物場(chǎng)所例如樹(shù)林，裝飾性種植的樹(shù)，果園，葡萄園，檸檬園，堅(jiān)果園，香蕉種植園，咖啡種植園，茶種植園，橡膠種植園，油棕種植園，可可種植園，軟果種植植物和蛇麻草田，以及用來(lái)在年生種植植物場(chǎng)所選擇性控制雜草。
本發(fā)明式(I)的化合物特別適用于在芽前和芽后在單子葉和雙子葉農(nóng)作物中選擇性控制雙子葉雜草。
活性化合物可以配制成常規(guī)制劑，例如溶液、乳劑、可濕性粉末、懸浮劑、粉劑、細(xì)粉劑、糊劑、可溶性粉末、顆粒劑、混懸乳油和浸有活性化合物的天然和合成材料，以及包裹在聚合物中的細(xì)微膠囊。
這些型劑是用已知的方式生產(chǎn)的，例如，通過(guò)將活性化合物與擴(kuò)充劑即液體溶劑和/或固體載體混合，并任選使用表面活性劑，即乳化劑和/或分散劑和/或起泡劑。
在使用水為擴(kuò)充劑的情況下，則也可以用例如有機(jī)溶劑作助溶劑。作為液體溶劑合適的主要有芳香族化合物，如二甲苯，甲苯或烷基萘，氯代芳香族化合物或氯代脂肪烴，如氯代苯類、氯乙烯類或二氯甲烷，脂肪烴，如環(huán)己烷或石蠟，例如礦物油餾份，礦物油和植物油，醇類，如丁醇或乙二醇以及其醚和酯，酮類，如丙酮、甲乙酮、甲基異丁基酮或環(huán)己酮，強(qiáng)極性溶劑，如二甲基甲酰胺和二甲亞砜，以及水。
合適的固體載體是例如銨鹽和磨碎的天然礦物質(zhì)如高嶺土、粘土、滑石、白堊、石英、硅鎂土、蒙脫石或硅藻土，和磨碎的合成礦物質(zhì)，如高分散二氧化硅、礬土和硅酸鹽；用于顆粒劑的適合的固體載體有例如壓碎和破碎的天然礦物質(zhì)如方解石、大理石、浮石、海泡石和白云石，以及有機(jī)和無(wú)機(jī)粉的合成顆粒，和如下有機(jī)物的顆粒例如鋸木屑、椰殼、玉米穗軸和煙莖；適合的乳化劑和/或起泡劑有例如非離子和陰離子乳化劑，如聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪醇醚，例如，烷基芳基聚乙二醇醚，烷基磺酸鹽，烷基硫酸鹽，芳基磺酸鹽以及蛋白水解產(chǎn)物；適合的分散劑有例如，木素亞硫酸廢液和甲基纖維素。
制劑中可以使用粘合劑如羧甲基纖維素和粉狀、顆?；蛉槟z形式的天然和合成聚合物，如阿拉伯膠、聚乙烯醇和聚乙酸乙烯酯，以及天然磷脂，如腦磷脂和卵磷脂，和合成磷脂。其它添加劑可以是礦物油和植物油。
也可以使用染料，如無(wú)機(jī)顏料，例如氧化鐵、氧化鈦和普魯士藍(lán)，和有機(jī)染料，如茜素染料、偶氮染料和金屬酞菁染料，和微量營(yíng)養(yǎng)素如鐵、錳、硼、銅、鈷、鉬和鋅的鹽。
一般情況下，制劑含有0.1至95％重量百分比之間的活性化合物，優(yōu)選0.5-90％。
對(duì)于控制雜草，本發(fā)明活性化合物可以使用其本身或其制劑形式，也可以作為與已知除草劑的混合物使用，可以是即用混合物或容器混合物。
適用于所述混合物的已知的的除草劑是乙草胺，三氟羧草醚(-鈉鹽)，苯草醚，甲草胺，禾草滅(鈉鹽)，莠滅凈，amidochlor，amidosulfuron，磺草靈，莠去津，azimsulfuron，除草靈，呋草黃，芐嘧草隆(-甲酯)，滅草松，吡草酮，新燕靈(-乙酯)，雙丙氨酰膦，甲羧除草醚，溴丁酰草胺，溴酚肟，溴苯腈，丁草胺，丁草特，cafenstrole，卡草胺，甲氧除草醚，滅草平，殺草敏，氯嘧黃隆(-乙酯)，草枯醚，氯黃隆，氯麥隆，環(huán)庚草醚，醚草隆，烯草酮，clodinafop(-propargyl)，異噁草酮，二氯吡啶酸，clopyrasulfuron，cloransulam(-methyl)，cumyluron，氰草津，滅草特，cyclosulfamuron，噻草酮，cyhalofop(-butyl)，2，4-滴，2，4-滴丁酸，2，4-滴丙酸，甜菜安，燕麥敵，麥草畏，禾草靈(-甲酯)，雙苯唑快，吡氟草胺，丁噁隆，哌草丹，二甲草胺，二甲丙乙凈，dimethenamid，氨基乙氟靈，雙苯酰草胺，敵草快，氟硫草定，敵草隆，殺草隆，EPTC，禾草畏，乙丁烯氟靈，ethametsulfuron(-methyl)，乙呋草黃，ethoxyfen，etobenzanid，噁唑禾草靈，麥草伏(-異丙酯)，麥草伏(-異丙酯-L)，麥草伏(-甲酯)，啶嘧黃隆，吡氟禾草靈(-丁酯)，flumetsulam，flumiclorac(-pentyl)，flumioxazin，flumipropyn，伏草隆，氟咯草酮，乙羧氟草醚(-乙酯)，胺草唑，flupropacil，芴丁酸，氟定酮，氟草煙，調(diào)嘧醇，呋草酮，氟黃胺草醚，草銨膦(-銨鹽)，草甘膦(-異丙基銨鹽)，halosafen，吡氟氯禾靈(-乙氧基乙酯)，環(huán)嗪酮，咪草酯(-甲酯)，imazamethapyr，imazamox，滅草煙，滅草喹，咪草煙，imazosulfuron，碘苯腈，異丙樂(lè)靈，異丙隆，isoxaben，isoxaflutole，噁草醚，乳氟禾草靈，環(huán)草定，利谷隆，MCPA，MCPP，苯噻草胺，苯嗪草酮，吡草安，甲基苯噻隆，metobenzuron，秀谷隆，丙草安，metosulam，甲氧隆，嗪草酮，甲黃隆(-甲酯)，草達(dá)滅，綠谷隆，萘丙胺，萘氧丙草胺，草不隆，煙嘧黃隆，噠草伏，坪草丹，安磺靈，噁草酮，乙氧氟草醚，百草枯，二甲戊樂(lè)靈，甜菜寧，哌草磷，丙草安，氟嘧黃隆(-甲酯)，撲草凈，毒草安，敵稗，喔草酯，戊炔草胺，芐草丹，prosulfuron，吡唑特，吡嘧黃隆(-乙酯)，芐草唑，稗草畏，噠草特，pyrithiobac(-sodium)，二氯喹啉酸，喹草酸，喹禾靈(-乙酯)，喹禾靈(-四氫糠基酯)，rimsulfuron，稀禾定，西瑪津，西草凈，sulcotrione，sulfentrazone，嘧黃隆(-甲酯)，草甘膦，牧草胺，特丁噻草隆，特丁津，特丁凈，thenylchlor，thiafluamide，thiazopyr，thidiazimin，噻黃隆(-甲酯)，殺草丹，仲草丹，肟草酮，野燕畏，醚苯黃隆，苯黃隆(-甲酯)，綠草定，滅草環(huán)，氟樂(lè)靈和triflusulfuron。
也可能是與其它已知活性化合物的混合物，所述其它活性化合物是例如殺真菌劑，殺昆蟲(chóng)劑，殺螨劑，殺線蟲(chóng)劑，鳥(niǎo)驅(qū)避劑，植物營(yíng)養(yǎng)劑和土壤改良劑。
這些活性化合物可以使用其本身，以其制劑形式使用，或者以通過(guò)進(jìn)一步稀釋而從中制備的使用形式使用，例如即用型溶液，混懸劑，乳劑，粉劑，糊劑和顆粒劑。它們可以以常規(guī)方式施用，例如通過(guò)傾倒，噴霧，彌霧或播撒。
本發(fā)明活性化合物可以在植物芽前或芽后施用。其也可以在播種前摻合到土壤中。
使用的活性化合物的量可以在一個(gè)寬的范圍內(nèi)變化。這主要取決于期望的效果的性質(zhì)。一般情況下，施用的量是每公頃土壤面積使用1g-10kg活性化合物，優(yōu)選每公頃土壤面積使用5g-5kg活性化合物。
根據(jù)下面的實(shí)施例可以說(shuō)明本發(fā)明活性化合物的制備和應(yīng)用。制備實(shí)施例實(shí)施例1
室溫下(大約20℃)，向攪拌著的2.0g 2-(4-氰基-5-乙基磺?；被?2-氟-苯基)-4-甲基-5-三氟甲基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，0.50g(5mmol)三乙胺和40ml乙腈的混合物中滴加在20ml乙腈中0.40g(5mmol)乙酰氯的溶液，反應(yīng)混合物在室溫下攪拌4小時(shí)。然后又加入0.2g乙酰氯和0.25g三乙胺，并且在室溫下繼續(xù)攪拌15小時(shí)。用冰-水將混合物稀釋至其大約兩倍體積后，用2N鹽酸將其酸化后用二氯甲烷振蕩。分離有機(jī)相，硫酸鈉干燥并過(guò)濾。水泵真空下濃縮濾液，殘余物用水?dāng)嚢?，通過(guò)吸濾分離如此獲得的結(jié)晶產(chǎn)物。
得到1.8g(理論量的82％)2-[5-(N-乙?；?N-乙基磺?；被?-4-氰基-2-氟-苯基]-4-甲基-5-三氟甲基-2，4-二氫-3H-1，2，4-三唑-3-酮，熔點(diǎn)179℃。
類似于實(shí)施例1并且根據(jù)本發(fā)明制備方法的一般性描述可以制備其他式(I)的化合物，例如下面表1中列出的那些。
表1式(I)的化合物的實(shí)施例
應(yīng)用實(shí)施例實(shí)施例A芽前試驗(yàn)溶劑5份重量丙酮乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑混合，加入所述量乳化劑，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
在正常土壤中播種試驗(yàn)植物的種子。24小時(shí)后，用活性化合物制劑噴霧土壤，使得各種情況下單位面積施用期望的活性化合物量。選擇噴霧混合物的濃度，使得各種情況下以1000L水/公頃施用期望的活性化合物量。
三星期后，以與未處理對(duì)照物生長(zhǎng)相比較的傷害百分率評(píng)價(jià)對(duì)植物傷害的程度。數(shù)據(jù)說(shuō)明0％＝?jīng)]有作用(象未處理對(duì)照物一樣)100％＝完全破壞在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如以15-60g/ha之間的施用比例使用時(shí)制備實(shí)施例2，3和8的化合物表現(xiàn)出非常強(qiáng)的除雜草活性，例如苘麻屬(Abutilon)(100％)，莧屬(Amaranthus)(100％)，藜屬(Chenopodium)(100％)，曼陀羅屬(Datura)(100％)，看麥娘屬(Alopecurus)(100％)，豬殃殃屬(Galium)(100％)，母菊屬(Matricaria)，繁縷屬(Stellaria)(100％)和婆婆納屬(Veronica)(90-100％)，并且農(nóng)作物例如玉米，大豆和小麥對(duì)它們有好的耐受性(各種情況下0％)。實(shí)施例B芽后試驗(yàn)溶劑5份重量丙酮乳化劑1份重量烷基芳基聚乙二醇醚為了制備活性化合物合適的制劑，將1份重量活性化合物與所述量溶劑混合，加入所述量乳化劑，用水將乳油稀釋到需要的濃度。
用活性化合物制劑對(duì)高5-15cm的試驗(yàn)植物噴霧，使各種情況下對(duì)每單位面積施用期望的活性化合物的量。選擇噴霧混合物的濃度，使每種情況下以1000L水/公頃施用期望的活性化合物的量。
三星期后，以與未處理對(duì)照物的生長(zhǎng)相比較的傷害百分率評(píng)價(jià)對(duì)植物的傷害程度。數(shù)據(jù)說(shuō)明0％＝?jīng)]有作用(象未處理對(duì)照物一樣)100％＝完全破壞在該項(xiàng)試驗(yàn)中，例如以15-60g/ha之間的施用比例使用時(shí)，制備實(shí)施例2，3和8的化合物表現(xiàn)出非常強(qiáng)的除雜草活性，例如莧屬(Amaranthus)(100％)，藜屬(Chenopodium)(100％)，豬殃殃屬(Galium)(98-100％)，野芒麻屬(Lamium)(100％)，繁縷屬(Stellaria)(100％)和婆婆納屬(Veronica)(98-100％)，并且農(nóng)作物例如大麥和小麥對(duì)它們有好的耐受性(各種情況下0％)。
權(quán)利要求
1.通式(I)的苯基三唑啉(硫)酮
其中Q1和Q2是相同或不同的，代表O或S，R1代表氫，氰基，鹵素或者基團(tuán)-R6，-O-R6，-SR6，-SO-R6或-SO2-R6之一，R2代表氫，羥基，氨基或者基團(tuán)-R6，-O-R6或-N＝CR6R7之一，R3代表氫，鹵素，烷基或鹵代烷基，R4代表氫，烷氧羰基或者基團(tuán)-R6，-O-R6，-SR6，-NH-R6或-NR6R7之一，R5代表氨基，羥基或者基團(tuán)-R6或-NR6R7之一，R6代表選自各自任選被取代的烷基、鏈烯基、炔烴基、環(huán)烷基、芳基、芳基烷基、芳基氧基烷基、芳基烷氧基烷基、雜環(huán)基或雜環(huán)基烷基的基團(tuán)，和R7代表氫或者選自各自任選被取代的烷基、鏈烯基、炔烴基或環(huán)烷基。
2.通式(I)的苯基三唑啉(硫)酮的制備方法
其中Q1，Q2，R1，R2，R3，R4和R5具有權(quán)利要求1中給出的定義，特征在于，如果適當(dāng)在反應(yīng)助劑存在下和如果適當(dāng)在稀釋劑存在下，式(II)的苯基三唑啉(硫)酮與通式(III)的鹵代(硫)羰基化合物反應(yīng)
其中Q1，R1，R2，R3和R5具有如上定義，
其中Q2和R4具有如上定義，和X代表鹵素。
3.除草組合物，特征在于，其含有至少一種權(quán)利要求1的式(I)的苯基三唑啉(硫)酮。
4.防治不期望植物的方法，特征在于，使權(quán)利要求1的式(I)的苯基三唑啉(硫)酮作用于不期望植物和/或其生長(zhǎng)地域。
5.權(quán)利要求1的式(I)的苯基三唑啉(硫)酮防治不期望植物的用途。
6.制備除草組合物的方法，特征在于，將權(quán)利要求1的式(I)的苯基三唑啉(硫)酮與擴(kuò)充劑和/或表面活性物質(zhì)混合。
全文摘要
本發(fā)明涉及通式(Ⅰ)的新的取代的苯基三唑啉(硫)酮,式中,Q
文檔編號(hào)C07D413/12GK1244861SQ98802052
公開(kāi)日2000年2月16日 申請(qǐng)日期1998年1月14日 優(yōu)先權(quán)日1997年1月27日
發(fā)明者K·-H·林克, W·哈爾斯, O·沙爾納, M·多林格 申請(qǐng)人:拜爾公司