專利名稱：將烷烴催化氧化制備醇與酮混合物的方法
專利說明 本發(fā)明的主題是關于烷烴催化氧化制備醇與酮混合物地方法。
用有機氫過氧化物催化氧化烷烴是人們已知的一個反應，而且人們已提出不同的催化體系來促進這一反應。
例如，D.Mansuy等人在Angew. Chem.Int.(英文版)第19卷(1980年)，11期，第909至910頁間撰文描述了20℃時異丙苯基氫過氧化物在環(huán)己烷中的分解，所用的催化劑是Os(TPP)(CO)(吡啶)配合物，式中TPP表示四苯基卟啉。然而，所需要的產(chǎn)品(環(huán)己醇和環(huán)己酮)的產(chǎn)率非常低且催化劑活性也很低。此外，如果催化劑結構是在20℃時改進的，申請人所進行的工作表明，在較高的溫度下應用于上述反應時催化劑會失活。在這些情況下，使用價格昂貴的配合物使這一技術的工業(yè)開發(fā)受到了極大的限制。
此外，法國專利申請2559154特別描述了叔丁基和異丙苯基氫過氧化物在環(huán)己烷或辛烷中的氧化脫過氧化作用，所用催化劑是特別載于至少有一個雙(2′-吡啶亞氨基)異二氫氮雜茚骨架的配位體的鈷配合物。上述申請實施例27也表明化合物Co(OCt)2其結構較簡單且不帶有上述型式的配位體，因此其效率很低。上述專利申請還討論了用第VIII族金屬中的任何一個替代上述配合物的中心金屬鈷的可能性。

是其中可以考慮的一個。然而，上述配位體較難制備，而且在所考慮的反應中測知配合物(中心金屬為鈷)的效率也很低。因此，這一技術的工業(yè)開發(fā)也受到了阻礙。
因此有必要提出一種用有機氫過氧化物催化氧化烷烴的方法，這種方法效率高，使用對熱更穩(wěn)定、更易制備而且如需要還可循環(huán)使用的催化劑。
因此，本發(fā)明的主題是用有機氫過氧化物氧化烷烴制取醇與酮混合物的方法，其特征在于在有效量的

或

化合物的存在下，在20℃以上溫度下實施。
本方法中所用烷烴為飽和碳氫化合物，其通式(I)如下 RH (I) 式中R代表 --具有1到30個碳原子的直鏈或支鏈烷基， --環(huán)上具有3到12個碳原子的環(huán)烷基，可任意被最多含有4個碳原子的一個或多個烷基所取代， --由2到5個環(huán)組成的多環(huán)烷基，每個環(huán)可含有3到12個碳原子，或者 --具有7到30個碳原子的烷基或環(huán)烷芳基。
更具體地說，R表示 --具有1到12個碳原子的直鏈或支鏈烷基， --環(huán)上具有5到12個碳原子的環(huán)烷基， --烷基苯基，其中烷基最多含4個碳原子，或者 --環(huán)烷基苯基，其中環(huán)烷基含有5到8個碳原子。
作為本方法范圍可氧化的烷烴的實例，可以提出的有甲烷、乙烷、丙烷、異丁烷、異戊烷、丁烷、己烷、辛烷、環(huán)戊烷、異丙苯、甲苯、1，2，3，4-四氫化萘、萘烷、環(huán)十二烷以及蒎烷。本方法中還使用有機氫過氧化物。該化合物可由下面的通式(II)來表示
式中 -R1到R3，可相同也可不同，它們代表 *氫原子， *具有1到30個碳原子的直鏈或支鏈烷基， *具有3到12個碳原子的環(huán)烷基， *具有7到30個碳原子的烷基或環(huán)烷芳基，或者 *芳基，可任意被最多可含4個碳原子的一個或兩個烷基所取 代，芳基有6到20個碳原子 -R1到R3中的兩個基團在一起能夠進一步形成一個含有4到10個碳原子的二價亞烷基。
R1到R3(可以相同也可不同)更具體地表示 -具有1到4個碳原子的烷基， -苯基，或者 -它們中的兩個形成一個二價基團，且與其所連接的碳原子一起形成環(huán)己基或環(huán)辛基，或者 -它們中的一個是氫原子。
作為適于本發(fā)明的有機氫過氧化物的實例，能夠提出的有叔丁基氫過氧化物、異丙苯基氫過氧化物、環(huán)己基氫過氧化物以及乙苯氫過氧化物。
正如本發(fā)明書開始所指出的那樣，本發(fā)明的內(nèi)容是制取一種混合物，這種混合物至少含有與用作初始原料的烷烴或芳烷基物質的烷基部分相對應的醇和酮。因此，由環(huán)己烷可制得環(huán)己醇和環(huán)己酮的混合物，該混合物通常稱之為OLONE，它是各種制備過程的有用中間體(己二酸，己內(nèi)酰胺)。同樣，以乙苯為初始原料可制得1-苯乙醇和苯乙酮，可用于苯乙烯的制備中。
本方法的實施要求有

或

化合物的存在。
任何來源的

都能用于本發(fā)明的范圍內(nèi)。事實上，如果需要，

可以是——細致地分散或沉積到載體如活性炭上的金屬形式。

的氧化度(degree of oxidation)為零的

的化合物如十二羰基三

也適于上述方法的實施。

的無機化合物(其中

可以是2到8中的任一氧化度)同樣適用。作為這些化合物可提到的有OsO，Os2O3，OsO2，OsO4，K2OsO4，NaOsF5，OsOCl4，K2OsO4(OH)2，OsCl4以及OsOF5。
使用

的有機化合物或

的配合物也是可行的，如四環(huán)己基

四環(huán)己氧基

或Os(TPP)(CO)(吡啶)配合物，尤其是有高氮原子密度(如三或四氮化物)象含四苯卟啉骨架配位體的配合物。上述配合物中多數(shù)在用于反應時通過配位體降解或解絡而釋放出無機
最好是，

以下面一組形式中任一種來使用 Os/C，Os3(CO)2，OsO，Os2O3，OsO2，OsO4和OsCl3。
四氧化

尤其適于本發(fā)明的實施。
對

的用量問題要求不高，可以在較寬的范圍內(nèi)變化。為較好地實施本發(fā)明，每摩爾氫過氧化物中至少有10-6摩爾的

每摩爾氫過氧化物中

超過10-1摩爾沒有明顯的優(yōu)越性。最好，這個量在每摩爾氫過氧化物中

的摩爾數(shù)在10-2與10-5之間。
氫過氧化物與烷烴的摩爾比也可以在較寬的范圍內(nèi)變化，然而可觀察到烷烴有顯著轉化時這一比率的推薦最小值為0.001摩爾％，這一比率可高達100％。最好，這個比率在0.01％與25％之內(nèi)。
該反應當然能在大大過量的烷烴中進行，而過置的烷烴起到了稀釋劑的作用。該反應也可以在反應條件下不會被氧化的稀釋劑或溶劑(如苯及氯苯)的存在下進行。
按照本方法的一種優(yōu)選實施方案，該反應可在從飽和醇、飽和二元醇及多元醇、水以及它們的混合物中選出的一種稀釋劑的存在下進行。
適用于本方法的飽和醇具有下面的通式(III)
式中 -R4到R6(可相同也可不同)表示 *氫原子， *具有1到30個碳原子的直鏈或支鏈烷基， *具有3到12個碳原子的環(huán)烷基， *具有7到30個碳原子的烷基或環(huán)烷芳基，或者 *芳基，可任意被最多可含4個碳原子的一個或兩個烷基所取 代，芳基含有6到20個碳原子；--R4到R6基團中的兩個在一起可以進而形成一個含有4到10個碳原子的二價亞烷基，--R4到R6基團中的三個在一起可以進而形成一個含有6到20個碳原子的三價多環(huán)基。
飽和二元醇和多元醇含有上面所述的通式(III)骨架且在其上面至少引進了一個附加的羥基，最好，最多有6個附加羥基。
作為這些稀釋劑，可提出的有甲醇，乙醇，異丙醇，叔丁醇，1-己醇，1-辛醇，1-十二醇，環(huán)己醇，二甲基苯甲醇，1，2-亞乙基二醇，1，3-丙三醇以及2，4-二甲基-2，4-二羥基戊烷。
用作稀釋劑的飽和醇當然可以和反應中產(chǎn)生的醇具有相同或不同的性質；還可以用含有反應介質內(nèi)部生成的醇和外加的醇的混合物作為稀釋劑。
最好使用水或上述通式(III)所示的飽和醇，式中R4到R6(可相同也可不同)表示含有1到4個碳原子的直鏈烷基或者表示氫原子。
叔丁醇尤其適于本方法的實施。
如前所述，可使用稀釋劑的混合物，尤其是飽和醇(或飽和二元醇與多元醇)與水的混合物。使用叔丁醇與水的混合物效果尤佳。
稀釋劑或這類稀釋劑的混合物的量可以在較寬的范圍內(nèi)變化當稀釋劑用量約為被氧化的烷烴的2％(重量)時，可觀察到顯著的影響，而當該量超過烷烴的200％(重量)時，就觀察不到積極的作用了。當稀釋劑用量在烷烴的2％與100％(重量)之間時，可得到良好的結果。
當使用醇與水的混合物時，對水的用量要求不嚴格；它可以在較寬的范圍內(nèi)變化。
根據(jù)水在反應介質中的精確含量，醇和/或烷烴的確切性質，可觀察到存在著單一相或兩相即有機相與水相。兩相體系的存在，尤其是反應結束時存在著這樣的兩相體系，在某種程度上這又為本發(fā)明的方法提供了另一個優(yōu)點，即可通過傾析或萃取將氧化產(chǎn)品及未反應的烷烴與催化劑體系相分離，在反應結束時大部分催化劑是在水相中的。如需要，殘余水相經(jīng)處理可方便地用于催化另一個新的氧化反應。
本發(fā)明申請人已觀察到，在緩沖混合物的存在下也有利于進行操作，由此而維持水相的pH在2到14之間。根據(jù)這個結論，我們尤其推薦將下列一種或多種化合物加入反應介質中堿金屬氫氧化物，無機或有機的含氧酸以及它們的堿或堿土金屬鹽，尤其是，乙酸及其鹽，磷酸及其鹽，以及硼酸及其鹽。
反應溫度有賴于要氧化的烷烴和有機氫過氧化物的確切性質。一般在50℃到80℃之間，更適宜溫度在70℃到150℃之間。
反應是在大氣壓下進行的，或者，如有必要，在大氣壓以上進行以便維持反應混合物的組份處于液相。
考慮到生產(chǎn)的目的、催化劑用量以及其它反應參數(shù)，反應時間(或停留時間)一般可在幾分鐘至數(shù)小時內(nèi)進行調節(jié)。
反應結束時，產(chǎn)品可用任何適宜的方法回收，如精餾。
下面實施例說明了本發(fā)明。
下列為使用符號表 --DC表示反應中有機氫過氧化物的轉化率。
-YD表示以轉化的氫過氧化物為基準的產(chǎn)品(或產(chǎn)品混合 物)的產(chǎn)率。
-YD(OLONE)表示環(huán)己醇與環(huán)己酮混合物的產(chǎn)率。
-YD(OL)表示環(huán)己醇的產(chǎn)率。
-YD(8-OL)表示環(huán)辛醇的產(chǎn)率。
-YD(8-ONE)表示環(huán)辛酮的產(chǎn)省 -YD(8-OLONE)表示環(huán)辛醇與環(huán)辛酮混合物的產(chǎn)率。
-YD(DMPC)表示二甲基苯甲醇的產(chǎn)率。
-YD(A+D)表示苯丙酮與二甲基甲醇混合物的產(chǎn)率。
-CHPO表示異丙苯基氫過氧化物。
-CHHPO表示環(huán)己基氫過氧化物。
-T表示溫度。
實施例1 在一個20ml Carius型玻璃管中于室溫下裝入下列物料 -OsO4(28mg，0.1mmol)在環(huán)己烷中的溶液。
-用氬脫過氧的環(huán)已烷(5ml，46mmol)，以及， -環(huán)己基氫過氧化物(100mg，0.9mmol)。
在玻璃管中裝入電磁攪拌棒并以氬氣流吹洗。玻璃管用干冰冷卻并封口。然后將整個系統(tǒng)在100℃加熱22小時。然今用碘量法和氣相色譜來分析反應物質。
有99％的環(huán)己基氫過氧化物已轉化 YD(OL)＝89％ YD(ONE)＝46％ YD(OLONE)＝135％。
實施例2 在一個1.9ml玻璃瓶中，裝入下列物料后用包有TeflonR的蓋子封好 -在活性炭上(0.48mg)沉積5％的

(24微克

即 1.26×10-4mmol的

)， -環(huán)辛烷(0.82g，7.32mmol)， -鄰二氯苯(10.5mg)(氣相色譜標準)， -99％的異丙苯基氫過氧化物(CHPO)(11.5mg，0.75mmol)。
玻璃瓶浸入油浴中，油浴在100℃下恒溫17個小時，反應介質用磁棒攪拌。
CHPO的轉化率為100％，所得結果如下 YD(8-OL)＝18％ YD(8-OLONE)＝38％ YD(DMPC)＝80％ YD(A+D)＝84.5％ 實施例3 在一個容積為200ml的玻璃反應器中，配有一個下行冷凝器，氣體進出口，一個隔膜室，用磁棒攪拌并用氬氣進行吹洗，反應器中引入下列物料 -環(huán)辛烷(21g，187mmol)， -叔丁醇(8g，108mmol)， -1M H3BO3/NaOH緩沖液(pH＝12.7) (2.5ml)， -以在氯苯中的十二羰基三

(6.7×10-4mmol)溶 液的形式存在的

(0.20mg的溶液)。
然后將反應介質加熱到80℃，將異丙苯氫過氧化物(CHPO)(0.79g，5.15mmol)通過隔膜塞在20秒內(nèi)注入反應器中。
CHPO的轉化率用碘量法跟蹤測試試驗結束時加入叔丁醇使反應物料均勻化，用氣相色譜進行分析。
加熱反應3.1小時，結果如下 DC(CHPO)＝97％ YD(8-OL)＝56.6％ YD(8-ONE)＝8.1％ YD(A+D)＝97.6％。
實施例4-8 在一個玻璃管中裝有下面列出的物料，進行一系列試驗。按與實施例1所描述的方法相似的步驟操作。
-環(huán)辛烷(5.1g，60.7mmol)， -96％的環(huán)己基氫過氧化物(0.40g，3.3mmol)， -叔丁醇， -在環(huán)己烷中的四氧化

溶液。
每個試驗的時間均為24小時。
具體條件及所獲得的結果如下面的表I所示 表I *t-BuOHt-BuOH與環(huán)己烷的重量比 實施例9-10 在一個1.9ml玻璃瓶中裝入下列物料并用包有TeflonR蓋封好 -環(huán)己烷(1.10g，13.1mmol)， -96％的環(huán)己基氫過氧化物(0.0144g，0.124mmol)， -在環(huán)己烷中的四氧化

(1.01×10-4mmol)溶液， -二氯苯(0.082g)(高壓液相色譜標準)， -僅在實施例10中加叔丁醇(0.047g，0.632mmol)。
玻璃瓶浸入油浴中，油浴在120℃下恒溫20個小時。所得結果及具體條件如下表II所示。兩種情況下，CHHPO的轉化率均為100％。
表II 實施例11-13 按照類似于實施例3所描述的操作程序，在反應器中加入下面的物料，進行一系列試驗，按照規(guī)定在試驗結束時不使這些試驗中的反應物料均勻化。
-環(huán)辛烷(30g，268mmol)， -叔丁醇(7.7g，104mmol)， -去離子水(0.12g，6.7mmol)， -在環(huán)辛烷中的四氧化

溶液，其用量如下表(III)所示。
當溫度已升到80℃時，在20秒鐘內(nèi)將下列物料注入反應器中 99％異丙苯基氫過氧化物(CHPO)(1.6g，10.4mmol)。
經(jīng)5小時反應結束所得結果示于下表III中，所有情況下CHPO的轉化率均為100％。
表III 實施例14-18 按照類似于實施例3所描述的操作程序，在反應器中加入下面的物料，進行一系列試驗。按照規(guī)定在試驗結果時不使這些反應物料均勻化。
-環(huán)辛烷(30g，268mmol)， -在環(huán)己烷中的四氧化

(8.4×10-4mmol)溶液， 并且如果需要 -叔丁醇， -去離子水。
當溫度已升到80℃時在20秒鐘內(nèi)將異丙苯基氫過氧化物(1.6g，10.4mmol)注入反應器中(反應介質是均相的)。
具體條件及所得結果如下表IV所示，在所有情況下CHPO的轉化率為100％。
表IV *與環(huán)辛烷的重量比 實施例19 重復上述實施例17而將叔丁醇用等量的異丙醇替換。
所得結果如下 DC(CHPO)＝100％ YD(8-OL)＝55.8％ YD(8-OLONE)＝58.8％ YD(DMPC)＝94.2％ YD(A+D)＝100％。
實施例20 重復上述實施例17而將叔丁醇用等量的甲醇替換。
所得結果如下 DC(CHPO)＝100％ YD(8-OL)＝60％ YD(8-OLONE)＝66％ YD(DMPC)＝95％ YD(A+D)＝99％。
實施例21 按照實施例11-13所描述的操作程序加入下列物料 -異丙苯(30g，250mmol)， -以在環(huán)己烷中的四氧化

溶液形式存在的

(7.0×10-4mmol)。
當溫度已升到100℃時，在20秒鐘內(nèi)將99％的異丙苯基氫過氧化物(CHPO)(1.71g，11.2mmol)注入反應器中。2小時30分鐘后，溫度上升到130℃。在反應已進行了6小時20分鐘后對混合物進行分析，所得結果如下 DC(CHPO)＝98％ YD(DMPC)＝115％ YD(A+D)＝165％。
實施例22 在一個1.9ml玻璃瓶中，加入不列物料并用包有TeflonR的蓋子封好 -正-己烷(0.659g，7.65mmol)， --99％異丙苯基氫過氧化物(0.0072g，0.047 mmol)， -在環(huán)己烷中的四氧化

(7.72×10-5mmol)溶液， -鄰二氯苯(0.0074g)(氣相色譜標準)， -叔丁醇(0.234g，3.15mmol)。
玻璃瓶浸入油浴中，油浴在120℃下恒溫18小時。
所得結果如下 YD(己醛+2-己酮)＝1.5％ YD(3-己酮)＝1.1％ YD(1-己醇)＝1.8％ YD(2-己醇)＝29.5％ YD(3-己醇)＝25.3％ YD(己醇+己酮)＝59.2％ YD(DMPC)＝71％ YD(A+D)＝100％。
實施例23-26 在1.9ml玻璃瓶中，裝入下列物料并用包有TeflonR的蓋子封好 -環(huán)己烷(0.755g，8.95mmol)， -99％的異丙苯基氫過氧化物(0.025g，0.163 mmol)， -在環(huán)己烷中的四氧化

(3.8×10-5mmol)溶液， -叔丁醇。
(介質是均相的)。
玻璃瓶浸于油浴中，油浴在100℃下恒溫40小時。
CHPO的轉化率為100％。
具體條件及所得結果如下面的表V所示 表V *與環(huán)己烷的重量比 實施例27 按照實施例23-26所述的操作程序進行試驗，在玻璃瓶中裝入如下組成的物料 -環(huán)辛烷(0.800g，7.15mmol)， -99％的異丙苯基氫過氧化物(0.034g，0.226 mmol)， -在環(huán)己烷中的四氧化

(1.9×10-5mmol)溶液， -2，4-二甲基-2，4-二羥基戊烷0.022g， 0.166mmol)。
CHPO的轉化率為100％。
YD(8-OL)＝47.7％ YD(8-OLONE)＝59.5％ YD(DMPC)＝86.1％ YD(A+D)＝92.2％。實施例28 重復實施例27而改變?nèi)缦聴l件用等摩爾量的三氯化

(于叔丁醇溶液中)替換四氧化物，用叔丁醇(640mg，7.6mmol)替換二元醇。
CHPO的轉化率為100％。
YD(8-OL)＝68.6％ YD(8-OLONE)＝74.4％ YD(A+D)＝92.0％。
實施例29-33 按照實施例3所描述的操作程序，在各種情況下所進行的一系列試驗是通過將99％的異丙苯基氫過氧化物(0.79g，5.15mmol)在20秒內(nèi)注入反應器而實現(xiàn)的。在反應器中先加入如下物料 -環(huán)辛烷(21g，187mmol)， -四氧化

其精確量示于下面表VI中， -一種水相(2.5ml)，以及如果需要， -叔丁醇(8.0g，108mmol)， 溫度維持在80℃。
水相(PA1)由去離子水組成。
水相(PA2)由去離子水中的H3BO3/NaOH緩沖劑摩爾溶液組成(pH＝12.7)。
水相(PA3)由去離子水中的CH3COOH/NaOH緩沖劑摩爾溶液組成(pH＝5.3)。
具體條件及所得結果列于以下表VI中 表VI (*)所用水相nd未測定 實施例34 在一個裝配有一個冷凝器、一個電磁攪拌器以及一個限制反應物料在72ml的溢流裝置的玻璃反應器中，加入下列物料 環(huán)己基氫過氧化物，96％0.351g(2.9mmol) 環(huán)己酮0.482g(4.91mmol) 環(huán)己醇3.194g(31.9mmol) 環(huán)己烷54g OsO4在環(huán)己烷溶液中 0.0112g(0.044mmol) 在回流(81℃)下攪拌并加熱反應混合物。10分鐘后，物料呈黑色。通過聚四氟乙烯管同時注入下列物料 在環(huán)己烷中的OsO4溶液(1.00mmol/l)6.91g/h， (8.9mmol/h)， 在環(huán)己烷中的環(huán)己基氫過氧化物溶液〔6％(重量)， 414mmol/l〕117g/h(60.7 mmol/h)。
繼續(xù)加熱保持回流。
操作2小時后體系達到穩(wěn)態(tài)。此時通過溢流裝置收集流出物并加以分析。
摩爾比加入的CHHPO/加入的

6974， 反應時間26.5分鐘， DC(CHHPO)99.2％(剩余的CHHPO/環(huán)己烷 ＝3.5×10-4)，

的活性每秒4.3個催化循環(huán)， YD(6-ONE)30％ YD(6-OL)105.5％ YD(6-OLONE)135.5％。
權利要求
1.用有機氫過氧化物催化氧化烷烴制備醇與酮混合物的方法，其特征在于該方法是在20℃以上溫度且在有效量的
或
化合物的存在下實現(xiàn)的。
2.權利要求1所述的方法，其特征在于烷烴具有下述通式
RH (I)式中R代表
-具有1到30個碳原子的直鏈或支鏈烷基，
-環(huán)上具有3到12個碳原子的環(huán)烷基，可任意被最多含有4個
碳原子的一個或多個烷基所取代，
-由2到5個環(huán)組成的多環(huán)烷基，其中每個環(huán)可含有3到12個
碳原子，或者
-具有7到30個碳原子的烷基或環(huán)烷芳基。
3.權利要求1或權利要求2所述的方法，其特征在于有機氫過氧化物具有下述通式
式中
-R1到R3(可相同也可不同)代表
*氫原子，
*具有1到30個碳原子的直鏈或支鏈烷基，
*具有3到12個碳原子的環(huán)烷基，
*具有7到30個碳原子的烷基或環(huán)烷芳基，或者
*芳基，可任意被最多可含4個碳原子的一個或二個烷基所取
代；芳基具有6到20個碳原子，-R1到R2基團中的兩個在一起可進而形成一個含有4到10個碳原子的二價亞烷基。
4.前面任何一項權利要求所述的方法，其特征在于烷烴是選自權利要求2所給定的通式(I)的化合物，式中R代表-具有1到12個碳原子的直鏈或支鏈烷基，-環(huán)上具有5到12個碳原子的環(huán)烷基，-烷基苯基，其中烷基最多含4個碳原子，或者-環(huán)烷基苯基，其中環(huán)烷基含有5到8個碳原子。
5.前面任何一項權利要求所述的方法，其特征在于有機氫過氧化物具有由權利要求3所給定的通式(II)，式中R1到R3(可相同也可不同)代表-具有1到4個碳原子的烷基，-苯基，或者-它們中的兩個形成一個二價基團，且與其所連接的碳原子一起形成環(huán)己基或環(huán)辛基，或者-它們中的一個是氫原子。
6.前面任何一項權利要求所述的方法，其特征在于該方法是在有選自飽和醇、飽和二元醇及多元醇、水以及它們的混合物的稀釋劑的存在下實現(xiàn)的。
7.權利要求6所述的方法，其特征在于該方法是在有通式如下的醇的存在下實現(xiàn)的
式中-R4到R6(可以相同也可不同)代表
*氫原子，
*具有1到30個碳原子的直鏈或支鏈烷基，
*具有3到12個碳原子的環(huán)烷基，
*具有7到30個碳原子的烷基或環(huán)烷芳基，或者
*芳基，可任意被最多可含4個碳原子的一個或兩個烷基所取
代，芳基含有6到20個碳原子；-R4到R6基團中的兩個在一起可進而形成一個含有4到10個碳原子的二價亞烷基，-R4到R6基團中的三個在一起可進而形成一個含有6到20個碳原子的三價多環(huán)基。
8.權利要求7所述的方法，其特征在于所用醇具有通式(III)，式中R4到R6(可相同也可不同)代表具有1到4個碳原子的直鏈烷基或氫原子。
9.權利要求6到8中任何一項所述的方法，其特征在于所用醇與烷烴的重量比相當于2％-200％而更適宜量為2％-100％
10.權利要求6-9中任何一項所述的方法，其特征在于該方法是在醇與水的混合物的存在下實現(xiàn)的。
11.權利要求6-10中任何一項所述的方法，其特征在于所用的醇為叔丁醇。
12.前面任何一項權利要求所述的方法，其特征在于每摩爾氫過氧化物所用
的量在10-2與10-5摩爾之間。
13.前面任何一項權利要求所述的方法，其特征在于所用的有機氫過氧化物相當于烷烴的0.001-100％(摩爾)，更適宜量為0.01到25％(摩爾)。
14.前面任何一項權利要求所述的方法，其特征在于反應溫度在70℃與150℃之間。
15.前面任何一項權利要求所述的方法，其特征在于所用的
可以為金屬
的形式，如果需要，可沉積于載體上，可以為
的無機化合物的形式或者為
的有機配合物的形式，有機
在反應介質中釋放出無機形式的
16.前面任何一項權利要求所述的方法，其特征在于
以四氧化
的形式使用。
17.前面任何一項權利要求所述的方法，其特征在于所使用的烷烴是環(huán)己烷。
18.前面任何一項權利要求所述的方法，其特征在于所使用的氫過氧化物是環(huán)己基氫過氧化物。
19.前面任何一項權利要求所述的方法，其特征在于反應是在液相中進行的。
全文摘要
本發(fā)明涉及到在鋨或鋨化合物存在下，用有機氫過氧化物氧化烷烴制備醇與酮的混合物。
文檔編號C07C45/00GK1036754SQ8910102
公開日1989年11月1日 申請日期1989年3月2日 優(yōu)先權日1988年3月3日
發(fā)明者米切爾·克斯坦蒂尼, 吉安·帕諾·勒孔特 申請人:羅納·布郎克化學公司