專利名稱：一種合成2-羥基-5-特辛基苯乙酮的工藝方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于有機化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種合成2-羥基-5-特辛基苯乙酮的工藝方法。
背景技術(shù)：
2-羥基-5-烷基苯乙酮是合成銅萃取劑2-羥基 -5-烷基苯乙酮肟的關(guān)鍵中間體，該類酮肟廣泛應(yīng)用于銅的濕法冶金過程，如目前在全球范圍內(nèi)廣泛應(yīng)用于銅的萃取與純化的lix973N，lix984N等都是由5-壬基水楊醛肟與2-羥基-5-壬基苯乙酮肟按一定比例復(fù)配而成，其中2-羥基-5-壬基苯乙酮肟能明顯改善萃取過程的分相效果、醛肟的反萃性能，提高銅鐵分離系數(shù)(參考文獻AMINIAN, C. BAZIN, TECHNICAL NOTE SOLVENT EXTRACTIONEQUILIBRIA IN COPPER(II)-IRON(III)-LIX984SYSTEM，Minerals Engineering,2000,Vol. 13, No. 6, pp. 667-672。)。2-羥基-5-特辛基苯乙酮結(jié)構(gòu)中的辛基為1，1，3，3四甲基丁基，空間位阻較大，其肟化產(chǎn)物和目前廣泛使用的2-羥基-5-壬基苯乙酮肟相比，可進一步提高銅鐵分離系數(shù)，若和醛肟復(fù)配使用，萃取劑更易反萃。2-羥基-5-特辛基苯乙酮的合成未見文獻報道，其類似物(2-羥基-5-壬基苯乙酮)主要有以下幾種合成路線。I.將壬基酚與乙酰氯反應(yīng)生成酚酯，酚酯在lewis酸的催化下進行Fries重排，其合成路線如下(參考文獻US. Pat. 5300689)
權(quán)利要求
1.一種合成2-羥基-5-特辛基苯乙酮的工藝方法，其中2-羥基-5-特辛基苯乙酮的結(jié)構(gòu)式為式(I)，其特征在于， OH 0 I^pC-CH3 5 式(I) 此方法包括以下步驟 (1)將4-特辛基酚、乙?；噭┓謩e溶于有機溶劑中，置于干燥的容器中，在機械攪拌下，將乙?；噭┤芤壕徛渭尤?-特辛基酚溶液中，形成反應(yīng)液；將反應(yīng)液加熱至40-100° C，反應(yīng)0. 5-8小時，至溶液顏色變?yōu)殓晟?；其?-特辛基酚與乙酰化試劑的摩爾比為I :1 5，優(yōu)選I :2 ;4_特辛基酚、乙酰化試劑和有機溶劑的體積比分別為1:1 5，優(yōu)選I :3 ； (2)往步驟(I)的反應(yīng)液中分批加入Lewis酸催化劑，直至其完全溶解，補加一定量的乙酰化試劑，然后在100-160° C下，反應(yīng)2 20小時；其中Lewis酸催化劑的用量與4-特辛基酚的摩爾比為I 2:1，優(yōu)選1.2:1 ;補加的乙?；噭┑牧繛椴襟E(I)中乙?；噭┘尤肓康?/8 1/2 ； (3)將步驟(2)的反應(yīng)液冷卻至室溫并轉(zhuǎn)移至分液漏斗中，加入無機酸，攪拌0.5 2小時，靜置分層，棄去水相；有機相用去離子水洗至中性，加入無水硫酸鈉干燥，減壓蒸餾除去溶劑，得到淡紅棕色粘稠液體。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種合成2-羥基-5-特辛基苯乙酮的工藝方法，其特征在于，步驟(I)中所述乙酰化試劑為乙酰氯、冰醋酸或醋酸酐。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種合成2-羥基-5-特辛基苯乙酮的工藝方法，其特征在于，步驟(I)中所述有機溶劑為甲苯、二氯乙烷、四氯乙烷、四氯乙烯、硝基苯、硝基甲烷中的一種或一種以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種合成2-羥基-5-特辛基苯乙酮的工藝方法，其特征在于，步驟(2)中所述Lewis酸催化劑為氯化鋁、氯化鐵、氯化鋅、四氯化鈦、多聚磷酸、三氯化硼中的一種或一種以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種合成2-羥基-5-特辛基苯乙酮的工藝方法，其特征在于，步驟(3)中所述無機酸為鹽酸或硫酸，優(yōu)選鹽酸；其濃度為0. 05 lmol/L，無機酸的加入量為加入的H+與Lewis酸催化劑的摩爾比為0. I 3。
全文摘要
本發(fā)明公開了屬于有機化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域的一種合成2-羥基-5-特辛基苯乙酮的工藝方法。本發(fā)明方法采用辛基酚酯的Fries重排反應(yīng)合成2-羥基-5-特辛基苯乙酮。此方法合成的2-羥基-5-特辛基苯乙酮的肟化產(chǎn)物作為銅萃取劑，其使用既可提高銅的純度，又可減少濕法冶銅過程中廢酸的排放量。該合成方法初產(chǎn)物中副產(chǎn)物很少，無需經(jīng)過高溫減壓蒸餾等提純步驟，只需要經(jīng)過酸化、水洗等步驟即可。因此，該法用于2-羥基-5-特辛基苯乙酮不僅產(chǎn)物純度高、收率高，而且后處理簡單。
文檔編號C07C45/51GK102731278SQ20121019378
公開日2012年10月17日 申請日期2012年6月12日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月12日
發(fā)明者徐曉慶, 徐盛明, 李林艷, 蔡妍 申請人:清華大學(xué)