專利名稱：一種制備4，4-二烷基-2-環(huán)己烯-1-酮的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
目前已知的4，4-二烷基-2-環(huán)己烯-I-酮的方法的合成方法，基本是采用2-烷基取代的醛和二級胺生成的烯胺與甲基乙烯酮進(jìn)行環(huán)合制備。此方法有一些缺陷原料甲基丙烯酮易燃，蒸汽與空氣混合易爆炸，且甲基丙烯酮屬于劇毒化學(xué)品，采購，運(yùn)輸，存儲及使用存在很多安全隱患。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是克服上述不足問題，提供一種制備4，4- 二烷基-2-環(huán)己烯-I-酮的方法，用2位烷基取代的醛與4- 二乙氨基-2- 丁酮在溶劑中與水共沸發(fā)生環(huán)合反應(yīng)制備4，4-二烷基-2-環(huán)己烯-I-酮的方法，此方法原料易得、操作簡便、安全環(huán)保、成本較低，收
率較高。本發(fā)明為實現(xiàn)上述目的所采用的技術(shù)方案是一種制備4，4_ 二烷基-2-環(huán)己烯-I-酮的方法，采用原料2位烷基取代的醛與4- 二乙氨基-2- 丁酮，在有機(jī)溶劑中與水共沸發(fā)生環(huán)合反應(yīng)，制備4，4- 二烷基-2-環(huán)己烯-I-酮。本發(fā)明的反應(yīng)機(jī)理如下
權(quán)利要求
1.一種制備4，4_ 二烷基-2-環(huán)己烯-I-酮的方法，其特征是采用原料2位烷基取代的醛與4- 二乙氨基-2- 丁酮，在有機(jī)溶劑中與水共沸發(fā)生環(huán)合反應(yīng)，制備4，4_ 二烷基-2-環(huán)己烯-I-酮。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種制備4，4-二烷基-2-環(huán)己烯-I-酮的方法，其特征是所述4- 二乙氨基-2- 丁酮、2位烷基取代的醛加入有機(jī)溶劑中，控溫在20°C 25°C，向反應(yīng)液中加入氫氧化鈉水溶液，反應(yīng)液升溫至60°C 90°C回流反應(yīng)7 8 h，氣相監(jiān)測反應(yīng)完畢后，蒸去有機(jī)溶劑，控溫在5°C 10°C向殘留母液中滴加10%的鹽酸水溶液調(diào)PH至7，乙酸乙酯萃取，合并后的有機(jī)層用飽和氯化鈉水溶液洗滌一次，有機(jī)層用無水硫酸鈉干燥4h，蒸出溶劑后減壓蒸餾，收集餾分，得到產(chǎn)品。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種制備4，4-二烷基-2-環(huán)己烯-I-酮的方法，其特征是所述4-二乙氨基-2-丁酮、2位烷基取代的醛和氫氧化鈉的摩爾比為I :1 1.5。
4.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種制備4，4-二烷基-2-環(huán)己烯-I-酮的方法，其特征是所述2位烷基取代的醛采用2-位有甲基、乙基、異丙基等取代的丙醛，丁醛，戊醛等。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種制備4，4-二烷基-2-環(huán)己烯-I-酮的方法，其特征是所述2位烷基取代的醛采用2-甲基丙醛，2-乙基丁醛或2-甲基丁醛等。
6.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種制備4，4-二烷基-2-環(huán)己烯-I-酮的方法，其特征是所述有機(jī)溶劑為可與水共沸的極性溶劑，如甲醇，乙醇或乙二醇二甲醚等極性溶劑。
7.根據(jù)權(quán)利要求I所述的一種制備4，4-二烷基-2-環(huán)己烯-I-酮的方法，其特征是所述4- 二乙氨基-2- 丁酮為自制原料采用原料丙酮、多聚甲醛和二乙胺鹽酸鹽，幾個原料依此在室溫下加入，在回流溫度下進(jìn)行曼尼希反應(yīng)，反應(yīng)9-10小時，生成的產(chǎn)物為4- 二甲氨基-2- 丁酮鹽酸鹽，然后用氫氧化鈉解離，減壓蒸餾得到4- 二乙氨基-2- 丁酮，純度>98% o
8.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種制備4，4-二烷基-2-環(huán)己烯-I-酮的方法，其特征是所述制備4- 二乙氨基-2- 丁酮的原料丙酮、多聚甲醛和二乙胺鹽酸鹽摩爾比為5. I :1. 4 :Io
全文摘要
本發(fā)明屬于化學(xué)合成技術(shù)領(lǐng)域。一種制備4，4-二烷基-2-環(huán)己烯-1-酮的方法，采用原料2位烷基取代的醛與4-二乙氨基-2-丁酮，在有機(jī)溶劑中與水共沸發(fā)生環(huán)合反應(yīng)，制備4，4-二烷基-2-環(huán)己烯-1-酮。本發(fā)明的創(chuàng)新性在于對于避免了文獻(xiàn)使用的劇毒原料甲基丙烯酮，而是采用2位烷基取代的醛與4-二乙氨基-2-丁酮為原料，在堿性條件下，在有機(jī)溶劑和水的緩和溶劑中高收率的環(huán)合生成4，4-二烷基-2-環(huán)己烯-1-酮，原料毒性很小，反應(yīng)條件溫和，收率較高，環(huán)境友好。
文檔編號C07C45/72GK102731280SQ20121010476
公開日2012年10月17日 申請日期2012年4月11日 優(yōu)先權(quán)日2011年12月29日
發(fā)明者劉啟賓, 劉經(jīng)紅 申請人:大連聯(lián)化化學(xué)有限公司