專利名稱：二胺前體化合物的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及由低成本的原料簡便且高效地制造作為用于液晶取向劑等的聚酰亞胺的制造原料的特定的二胺化合物的前體一硝基化合物的新方法。
背景技術(shù)：
聚酰亞胺因作為其特長的高機械強度、耐熱性、絕緣性、耐溶劑性而被廣泛用作液晶顯示元件和半導(dǎo)體中的保護材料、絕緣材料、彩色濾光片等的電子材料。特別是最近，聚酰亞胺也被廣泛用作形成用于在液晶電視、液晶顯示器等中所用的液晶顯示元件中控制液晶的取向狀態(tài)的液晶取向膜的液晶取向劑。液晶取向膜通過將以聚酰胺酸等聚酰亞胺前體或可溶性聚酰亞胺為主要成分的液晶取向劑溶液涂布于玻璃等的電極基板并燒成，對于所得的聚酰亞胺膜的表面用棉、尼龍、聚酯等的布朝一個方向摩擦、即進行摩擦處理而形成。聚酰亞胺膜的摩擦處理在發(fā)揮液晶取向膜的特性方面是必需的，但逐漸發(fā)現(xiàn)該摩擦處理中產(chǎn)生因液晶取向膜表面的損傷、灰塵、機械力或靜電的影響而導(dǎo)致取向處理的面內(nèi)不均勻等各種問題。特別是最近，基于對液晶顯示元件的高性能化、高精細化、大型化的要求等，對于摩擦處理中產(chǎn)生的問題的應(yīng)對越來越要求嚴格。另一方面，對于聚酰亞胺類液晶取向膜的摩擦處理，提出有各種獲得控制了損傷產(chǎn)生或膜剝離的液晶取向膜的方法。例如，提出有采用在聚酰胺酸和/或聚酰亞胺中添加有含環(huán)氧基的化合物、具有環(huán)氧基和除環(huán)氧基以外的反應(yīng)性基團的化合物等交聯(lián)劑的液晶取向劑的方法(參照專利文獻1、專利文獻2)。作為在所述摩擦處理中也不易損傷的聚酰亞胺，本申請人早前提出有使用特定的二胺化合物的聚酰亞胺 類液晶取向劑(參照專利文獻3)。該液晶取向劑包含使用以通過加熱而脫離的叔丁氧基羰基保護的二胺化合物，使其與四羧酸二酐反應(yīng)而得的聚酰胺酸和/或聚酰亞胺。該液晶取向劑的情況下，其制造的燒成過程中，叔丁氧基羰基通過加熱而脫離，生成反應(yīng)性高的脂肪族胺，該脂肪族胺成為交聯(lián)位點而使膜的表面牢固，可提供即使進行摩擦處理也不易損傷的液晶取向膜。上述專利文獻3中所揭示的聚酰胺酸和/或聚酰亞胺的制造中，作為含叔丁氧基(以下也稱Boc基)的二胺化合物，使用以下述式21所示的二胺化合物。該二胺化合物的起始原料如下所示，是價格高且不易獲得的炔丙胺(HC = CCH2NH2)t5而且，作為二胺化合物的前體化合物的硝基化合物的純化中，需要不適合工業(yè)化制造的實施的柱操作。[化I]
權(quán)利要求
1.制造以式5表示的二胺前體化合物的方法，其特征在于，按照下述的反應(yīng)式(1)，使以式I表示的化合物與二碳酸二叔丁酯((Boc)2O)反應(yīng)來制造以式2表示的化合物，式中，R1為-CH2COOR或-CH2Ph(_Z)m，R為低級烷基或堿金屬原子，Z為苯基(Ph)的取代基，m為O 5 ; 按照下述的反應(yīng)式(2)，使所得的以式2表示的化合物在堿的存在下與以H-A-CH2-X表示的化合物反應(yīng)來制造以式3表示的化合物，式中，A為-C = C-或-CH=CH-，X為脫離性取代基; 接著，按照下述的反應(yīng)式(3)，使所得的以式3表示的化合物與以式4表示的化合物進行偶聯(lián)反應(yīng)來制造以式5表示的二胺前體化合物，式中，Y為脫離性取代基；
2.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，以式I表示的化合物為甘氨酸叔丁酯或其鹽或者芐胺或其鹽。
3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其特征在于，所述偶聯(lián)反應(yīng)在金屬絡(luò)合物、配體和堿的共存下進行。
4.如權(quán)利要求1 3中的任一項所述的方法，其特征在于，所述偶聯(lián)反應(yīng)在含叔膦或叔亞磷酸酯作為配體的鈀絡(luò)合物的共存下進行。
5.如權(quán)利要求1 4中的任一項所述的方法，其特征在于，以式4表示的化合物中的Y為Br、I或三氟甲磺酸酯基。
6.如權(quán)利要求1 5中的任一項所述的方法，其特征在于，以H-A-CH2-X表示的化合物中的X為鹵素或磺酸酯基。
7.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于，以H-A-CH2-X表示的化合物為炔丙基鹵或烯丙基鹵。
8.制造以式6表示的二胺化合物的方法，其特征在于，按照下述的反應(yīng)式(4)，將通過權(quán)利要求1 7中的任一項所述的方法得到的以式5表示的化合物還原來制造以式6表示的二胺化合物，式中，R2為氫原子或-CH2COOR, R為低級烷基；[化2]
9.以下式表示的酯化合物；[化3]
10.以下述中的任一式表示的硝基化合物；[化4]
全文摘要
本發(fā)明提供由低成本的原料簡便且高效地制造作為聚酰胺酸和/或聚酰亞胺的制造原料的二胺化合物的前體化合物——硝基化合物的方法。按照反應(yīng)式(1)，使化合物1與二碳酸二叔丁酯((Boc)2O)反應(yīng)來制造化合物2，接著按照反應(yīng)式(2)，使化合物2與H-A-CH2-X反應(yīng)來制造化合物3，然后按照反應(yīng)式(3)，使化合物3與化合物4進行偶聯(lián)反應(yīng)來制造化合物5；式中，R1為-CH2COOR或-CH2Ph(-Z)m，Z為苯基(Ph)的取代基，m為0～5，R為低級烷基或堿金屬原子，A為-C≡C-或-CH=CH-，X為脫離性取代基，Y為脫離性取代基。(化1)
文檔編號C07C271/22GK103068795SQ201180038870
公開日2013年4月24日 申請日期2011年8月17日 優(yōu)先權(quán)日2010年8月17日
發(fā)明者高山祐樹, 長尾將人 申請人:日產(chǎn)化學(xué)工業(yè)株式會社