專(zhuān)利名稱(chēng)：磁穩(wěn)定床中苯選擇性加氫制環(huán)己烯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種磁穩(wěn)定床中苯選擇加氫制環(huán)己烯的方法。
背景技術(shù)：
環(huán)己烯是一種重要的有機(jī)合成中間體，廣泛應(yīng)用于醫(yī)藥、農(nóng)藥、聚酯以及其它精細(xì)化學(xué)品的生產(chǎn)。工業(yè)上獲取環(huán)己烯的方法很多，傳統(tǒng)上環(huán)己烯主要通過(guò)環(huán)己醇脫水、鹵代環(huán)己烷脫商代烴、環(huán)己烷脫氫等方法制得，存在生產(chǎn)工藝復(fù)雜、成本高等缺點(diǎn)，不能滿足工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)的需求，使環(huán)己烯的應(yīng)用僅限于賴(lài)氨酸、氧化環(huán)己烯等高附加值產(chǎn)品的生產(chǎn)。由苯選擇加氫一步合成環(huán)己烯可縮短工藝流程，節(jié)省設(shè)備投資，并且原料苯來(lái)源豐富、 成本低廉。所以，苯選擇加氫制環(huán)己烯技術(shù)的開(kāi)發(fā)和應(yīng)用，具有重要的意義和廣闊的應(yīng)用前景。目前應(yīng)用最廣泛的苯選擇加氫制備環(huán)己烯的方法是在高壓反應(yīng)釜內(nèi)進(jìn)行的，但是它有個(gè)最大的缺點(diǎn)就是環(huán)己烯不能及時(shí)的分離出來(lái)會(huì)進(jìn)一步加氫生成環(huán)己烷，從而導(dǎo)致環(huán)己烯的選擇性和產(chǎn)率降低，為了解決這種不足我們利用了一種新型的苯選擇加氫制備環(huán)己烯的方法——磁穩(wěn)定床中苯選擇加氫制備環(huán)己烯，利用這種制備方法環(huán)己烯會(huì)隨著反應(yīng)的進(jìn)行而及時(shí)地分離出來(lái)，這樣環(huán)己烯就不會(huì)進(jìn)一步加氫生成環(huán)己烷，從而提高了環(huán)己烯的選擇性和產(chǎn)率。磁穩(wěn)定床不同于傳統(tǒng)的流化床，而是以磁性顆粒為固相，在外加磁場(chǎng)作用下的磁流化，床層中的固體顆粒在操作過(guò)程中不是作無(wú)序的自由運(yùn)動(dòng)，而是呈有序排列狀態(tài)。磁穩(wěn)定床可以在較寬的范圍內(nèi)穩(wěn)定操作，并可破碎氣泡改善相間傳質(zhì)。磁穩(wěn)定床與流化床相比， 外加磁場(chǎng)可有效地控制相間返混和顆粒流失現(xiàn)象；與固定床相比，磁穩(wěn)定床可以使用小顆粒催化劑而不至于造成過(guò)高的壓降，均勻的空隙度可使床層不宜產(chǎn)生溝流和局部熱點(diǎn)。磁穩(wěn)定床的以上特性使其在石油、化工、醫(yī)藥等領(lǐng)域具有廣闊的應(yīng)用前景。磁穩(wěn)定床使用的是磁性催化劑，磁性催化劑既結(jié)合了均相催化中高催化活性的優(yōu)點(diǎn)，又避免了非均相催化過(guò)程中擴(kuò)散限制的特點(diǎn)，同時(shí)賦予了催化劑獨(dú)特的磁分離特性，簡(jiǎn)化了操作流程，降低了操作成本。本發(fā)明提供了一種磁穩(wěn)定床中苯選擇加氫制備環(huán)己烯的方法。我們將高壓微反與磁穩(wěn)定床相連接，通過(guò)高壓微反裝置來(lái)控制反應(yīng)原料苯和氫氣的進(jìn)料量，并經(jīng)加熱處理后注入到磁穩(wěn)定床反應(yīng)器中，進(jìn)行苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化反應(yīng)。由于磁穩(wěn)定床具有特殊的床層特性使磁性催化劑載體分散很均勻，在磁穩(wěn)定床可控的磁場(chǎng)下催化劑呈不同聚集狀態(tài)，可以控制催化劑與氫接觸時(shí)間，調(diào)節(jié)氫氣的反應(yīng)空速， 減小催化劑活性位附近氫的數(shù)量，提高環(huán)己烯選擇性和產(chǎn)率。另外，將磁性材料引進(jìn)催化劑載體的制備過(guò)程中，使磁性催化劑利用材料本身的性質(zhì)進(jìn)行分離、回收再生利用等，從而減少催化劑活性組分Ru在實(shí)驗(yàn)生產(chǎn)階段中的流失，降低生產(chǎn)成本。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是提供一種磁穩(wěn)定床中苯選擇加氫制環(huán)己烯的方法。它的步驟為
1)配置0.005-lmol/L的RuClyK溶液，并加入助劑，Ru與助劑中的金屬離子摩爾比為1-20 1，將磁性催化劑載體浸漬在上述混合溶液中0.5-10h，而后逐滴加入 0. l-5mol/L的NaBH4水溶液，控制NaBH4與混合溶液金屬陽(yáng)離子的摩爾比為5-20 1，以保證金屬陽(yáng)離子完全被還原，使得Ru的負(fù)載量為l-20wt%，然后用去離子水洗磁性催化劑至中性，再用無(wú)水乙醇洗，最后將催化劑樣品保存在無(wú)水乙醇中防止被氧化；
2)將制備好的催化劑樣品裝入到高壓微反裝置的不銹鋼反應(yīng)管中，再將不銹鋼反應(yīng)管放入到均強(qiáng)磁場(chǎng)中，控制系統(tǒng)壓力為0. 5-6MPa，氫氣的質(zhì)量流量為10-200ml/min， 苯與硫酸鋅水溶液(硫酸鋅濃度為0. l-2mol/L)的體積比為1 0.5-5，氫液體積比為 1-30 1，然后將氫氣、苯和硫酸鋅水溶液加熱到50-200°C后注入到不銹鋼反應(yīng)管中，控制空速為2-16/h，調(diào)解均強(qiáng)磁場(chǎng)強(qiáng)度在3-60kA/m，使反應(yīng)管內(nèi)磁性催化劑處于磁穩(wěn)定狀態(tài)， 進(jìn)行苯選擇加氫催化反應(yīng)10-90min，而后取樣。
所述的助劑為aiS04、ZnCl2, FeCl3> Co (NO3) 2、CuSO4水溶液中的一種或幾種。
磁性催化劑載體由磁核和包覆層組成，磁核所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1_90%，包覆層所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10-99%，其磁核為鋇鐵氧體、Y -Fe2O3^ α-狗203、！^e3O4中的一種或幾種， 磁核尺寸為0. 05-100 μ m,包覆層為Y -Al2O3> ZrO2, SiO2中的一種或幾種，包覆層厚度為 0.01-100 μm。
磁性催化劑載體矯頑力為0-80kA/m，比飽和磁化強(qiáng)度為2-50Am2/kg。
本發(fā)明將高壓微反裝置與磁穩(wěn)定床相連接，在磁穩(wěn)定床可控的磁場(chǎng)下催化劑呈不同聚集狀態(tài)，可以控制催化劑與氫接觸時(shí)間，調(diào)節(jié)氫氣的反應(yīng)空速，減小催化劑活性位附近氫的數(shù)量，提高環(huán)己烯選擇性和產(chǎn)率。另外，將磁性材料引進(jìn)催化劑載體的制備過(guò)程中，并通過(guò)表面改性技術(shù)與負(fù)載技術(shù)相結(jié)合，使磁性催化劑利用材料本身的性質(zhì)進(jìn)行分離、回收再生利用等，從而減少催化劑活性組分Ru在實(shí)驗(yàn)生產(chǎn)階段中的流失，降低生產(chǎn)成本，實(shí)現(xiàn)連續(xù)操作。


圖1是磁穩(wěn)定床中苯選擇性加氫制環(huán)己烯的示意圖，圖中①為電磁線圈提供的勻強(qiáng)磁場(chǎng)，②為不銹鋼反應(yīng)管，③磁性催化劑，④為氫氣進(jìn)料口，⑤為苯和SiSO4水溶液進(jìn)料口，⑥為出料口。
具體實(shí)施方式
實(shí)施例1
1)磁性催化劑載體矯頑力為2kA/m，比飽和磁化強(qiáng)度為10Am2/kg，磁核為狗304， 磁核尺寸為1 μ m,包覆層為Y -Al2O3包覆層厚度為20 μ m,其磁核所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20 %，配置0. 01mol/L的RuCl3水溶液，并加入助劑ZnCl2水溶液，Ru與助劑中金屬離子的摩爾比為 5:1，將磁性催化劑載體浸漬在上述混合溶液中池，而后逐滴加入0. 5mol/L的NaBH4水溶液，控制NaBH4與混合溶液金屬離子Ru3+、Zn2+的摩爾比為10 1，以保證金屬陽(yáng)離子完全被還原，使得Ru的負(fù)載量為2wt%，然后用去離子水洗磁性催化劑至中性，再用無(wú)水乙醇洗三次，最后將催化劑樣品保存在無(wú)水乙醇中防止被氧化；
2)將制備好的催化劑樣品裝入到高壓微反裝置的不銹鋼反應(yīng)管中，再將不銹鋼反應(yīng)管放入到均強(qiáng)磁場(chǎng)中，控制系統(tǒng)壓力為1. 2MPa，氫氣的質(zhì)量流量為20ml/min，苯與硫酸鋅水溶液(濃度0.5mol/L)的體積比為1 1，氫液體積比為10 1，然后將氫氣、苯和硫酸鋅水溶液加熱到120°C后注入到不銹鋼反應(yīng)管中，控制空速為3/h，調(diào)解均強(qiáng)磁場(chǎng)強(qiáng)度 15kA/m，使反應(yīng)管內(nèi)磁性催化劑處于磁穩(wěn)定狀態(tài)，進(jìn)行苯選擇加氫催化反應(yīng)20min取樣，通過(guò)氣相色譜儀進(jìn)行分析，其結(jié)果為苯轉(zhuǎn)化率為59. 2%，環(huán)己烯選擇性為41. 4%。該發(fā)明將高壓微反與磁穩(wěn)定床相連接，進(jìn)行苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)連續(xù)操作，提高了環(huán)己烯的選擇性和產(chǎn)率。另外，將磁性材料引進(jìn)催化劑載體的制備過(guò)程中，使催化劑方便進(jìn)行分離、回收再生利用等，從而減少催化劑活性組分Ru在實(shí)驗(yàn)生產(chǎn)階段中的流失，降低生產(chǎn)成本。實(shí)施例2:1)磁性催化劑載體矯頑力為20kA/m，比飽和磁化強(qiáng)度為15Am2/kg，磁核為 Y -Fe2O3，磁核尺寸為5 μ m,包覆層為、-Al2O3包覆層厚度為50 μ m,其磁核所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 10%，配置0. 05mol/L的RuCl3水溶液，并加入助劑ZnCl2水溶液，Ru與助劑中金屬離子的摩爾比為8 1，將磁性催化劑載體浸漬在上述混合溶液中2h，而后逐滴加入0.5mol/L的 NaBH4水溶液，控制NaBH4與混合溶液金屬離子Ru3+、ai2+的摩爾比為20 1，以保證金屬陽(yáng)離子完全被還原，使得Ru的負(fù)載量為5wt%，然后用去離子水洗磁性催化劑至中性，再用無(wú)水乙醇洗三次，最后將催化劑樣品保存在無(wú)水乙醇中防止被氧化；2)將制備好的催化劑樣品裝入到高壓微反裝置的不銹鋼反應(yīng)管中，再將不銹鋼反應(yīng)管放入到均強(qiáng)磁場(chǎng)中，控制系統(tǒng)壓力為2MPa，氫氣的質(zhì)量流量為20ml/min，苯與硫酸鋅水溶液(濃度0.5mol/L)的體積比為1 2，氫液體積比為20 1，然后將氫氣、苯和硫酸鋅水溶液加熱到140°C后注入到不銹鋼反應(yīng)管中，控制空速為6/h，調(diào)解均強(qiáng)磁場(chǎng)強(qiáng)度30kA/ m,使反應(yīng)管內(nèi)磁性催化劑處于磁穩(wěn)定狀態(tài)，進(jìn)行苯選擇加氫催化反應(yīng)20min取樣，通過(guò)氣相色譜儀進(jìn)行分析，其結(jié)果為苯轉(zhuǎn)化率為49. 2%，環(huán)己烯選擇性為37. 5%。該發(fā)明將高壓微反與磁穩(wěn)定床相連接，進(jìn)行苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)連續(xù)操作，提高了環(huán)己烯的選擇性和產(chǎn)率。另外，將磁性材料引進(jìn)催化劑載體的制備過(guò)程中，使催化劑方便進(jìn)行分離、回收再生利用等，從而減少催化劑活性組分Ru在實(shí)驗(yàn)生產(chǎn)階段中的流失，降低生產(chǎn)成本。實(shí)施例3 1)磁性催化劑載體矯頑力為10kA/m，比飽和磁化強(qiáng)度為12Am2/kg，磁核為狗304， 磁核尺寸為3 μ m,包覆層為Y -Al2O3包覆層厚度為100 μ m,其磁核所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)為40 %， 配置0. Olmol/L的RuCl3水溶液，并加入助劑SiSO4水溶液，Ru與助劑中金屬離子的摩爾比為10 1，將磁性催化劑載體浸漬在上述混合溶液中池，而后逐滴加入lmol/L的NaBH4水溶液，控制NaBH4與混合溶液金屬離子Ru3+、Si2+的摩爾比為15 1，以保證金屬陽(yáng)離子完全被還原，使得Ru的負(fù)載量為3wt%，然后用去離子水洗磁性催化劑至中性，再用無(wú)水乙醇洗三次，最后將催化劑樣品保存在無(wú)水乙醇中防止被氧化；2)將制備好的催化劑樣品裝入到高壓微反裝置的不銹鋼反應(yīng)管中，再將不銹鋼反應(yīng)管放入到均強(qiáng)磁場(chǎng)中，控制系統(tǒng)壓力為3MPa，氫氣的質(zhì)量流量為SOml/min，苯與硫酸鋅水溶液(濃度lmol/L)的體積比為1 2，氫液體積比為10 1，然后將氫氣、苯和硫酸鋅水溶液加熱到140°C后注入到不銹鋼反應(yīng)管中，控制空速為10/h，調(diào)解均強(qiáng)磁場(chǎng)強(qiáng)度SkA/m,使反應(yīng)管內(nèi)磁性催化劑處于磁穩(wěn)定狀態(tài)，進(jìn)行苯選擇加氫催化反應(yīng)20min取樣，通過(guò)氣相色譜儀進(jìn)行分析，其結(jié)果為苯轉(zhuǎn)化率為34%，環(huán)己烯選擇性為51. 2%。該發(fā)明將高壓微反與磁穩(wěn)定床相連接，進(jìn)行苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)連續(xù)操作，提高了環(huán)己烯的選擇性和產(chǎn)率。另外，將磁性材料引進(jìn)催化劑載體的制備過(guò)程中，使催化劑方便進(jìn)行分離、回收再生利用等，從而減少催化劑活性組分Ru在實(shí)驗(yàn)生產(chǎn)階段中的流失，降低生產(chǎn)成本。實(shí)施例4 1)磁性催化劑載體矯頑力為10kA/m，比飽和磁化強(qiáng)度為15Am2/kg，磁核為鋇鐵氧體，磁核尺寸為ι μ m,包覆層為^O2包覆層厚度為60 μ m,其磁核所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)為25 %，配置0. Olmol/L的RuCl3水溶液，并加入助劑CuSO4水溶液，Ru與助劑中金屬離子的摩爾比為 10 1，將磁性催化劑載體浸漬在上述混合溶液中3h，而后逐滴加入0. 2mol/L的NaBH4水溶液，控制NaBH4與混合溶液金屬離子Ru3+、Si2+的摩爾比為15 1，以保證金屬陽(yáng)離子完全被還原，使得Ru的負(fù)載量為#t%，然后用去離子水洗磁性催化劑至中性，再用無(wú)水乙醇洗三次，最后將催化劑樣品保存在無(wú)水乙醇中防止被氧化；2)將制備好的催化劑樣品裝入到高壓微反裝置的不銹鋼反應(yīng)管中，再將不銹鋼反應(yīng)管放入到均強(qiáng)磁場(chǎng)中，控制系統(tǒng)壓力為5MPa，氫氣的質(zhì)量流量為lOOml/min，苯與硫酸鋅水溶液(濃度lmol/L)的體積比為1 1，氫液體積比為20 1，然后將氫氣、苯和硫酸鋅水溶液加熱到150°C后注入到不銹鋼反應(yīng)管中，控制空速為4/h，調(diào)解均強(qiáng)磁場(chǎng)強(qiáng)度20kA/ m,使反應(yīng)管內(nèi)磁性催化劑處于磁穩(wěn)定狀態(tài)，進(jìn)行苯選擇加氫催化反應(yīng)60min取樣，通過(guò)氣相色譜儀進(jìn)行分析，其結(jié)果為苯轉(zhuǎn)化率為35. 1%，環(huán)己烯選擇性為37. 4%。該發(fā)明將高壓微反與磁穩(wěn)定床相連接，進(jìn)行苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)連續(xù)操作，提高了環(huán)己烯的選擇性和產(chǎn)率。另外，將磁性材料引進(jìn)催化劑載體的制備過(guò)程中，使催化劑方便進(jìn)行分離、回收再生利用等，從而減少催化劑活性組分Ru在實(shí)驗(yàn)生產(chǎn)階段中的流失，降低生產(chǎn)成本。實(shí)施例5 1)磁性催化劑載體矯頑力為10kA/m，比飽和磁化強(qiáng)度為40Am2/kg，磁核為 Y -Fe2O3，磁核尺寸為1 μ m,包覆層為SW2包覆層厚度為50 μ m,其磁核所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)為 30%，配置0. 01mol/L的RuCl3水溶液，并加入助劑Co (NO3)2水溶液，Ru與助劑中金屬離子的摩爾比為5 1，將磁性催化劑載體浸漬在上述混合溶液中證，而后逐滴加入0.5mol/L 的NaBH4水溶液，控制NaBH4與混合溶液金屬離子Ru3+、Co2+的摩爾比為15:1，以保證金屬陽(yáng)離子完全被還原，使得Ru的負(fù)載量為5wt%，然后用去離子水洗磁性催化劑至中性，再用無(wú)水乙醇洗三次，最后將催化劑樣品保存在無(wú)水乙醇中防止被氧化；2)將制備好的催化劑樣品裝入到高壓微反裝置的不銹鋼反應(yīng)管中，再將不銹鋼反應(yīng)管放入到均強(qiáng)磁場(chǎng)中，控制系統(tǒng)壓力為4MPa，氫氣的質(zhì)量流量為lOOml/min，苯與硫酸鋅水溶液(濃度0.5mol/L)的體積比為1 1，氫液體積比為10 1，然后將氫氣、苯和硫酸鋅水溶液加熱到120°C后注入到不銹鋼反應(yīng)管中，控制空速為4/h，調(diào)解均強(qiáng)磁場(chǎng)強(qiáng)度25kA/ m,使反應(yīng)管內(nèi)磁性催化劑處于磁穩(wěn)定狀態(tài)，進(jìn)行苯選擇加氫催化反應(yīng)30min取樣，通過(guò)氣相色譜儀進(jìn)行分析，其結(jié)果為苯轉(zhuǎn)化率為63. 2%，環(huán)己烯選擇性為35. 4%。該發(fā)明將高壓微反與磁穩(wěn)定床相連接，進(jìn)行苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)連續(xù)操作，提高了環(huán)己烯的選擇性和產(chǎn)率。另外，將磁性材料引進(jìn)催化劑載體的制備過(guò)程中，使催化劑方便進(jìn)行分離、回收再生利用等，從而減少催化劑活性組分Ru在實(shí)驗(yàn)生產(chǎn)階段中的流失，降低生產(chǎn)成本。
實(shí)施例6
1)磁性催化劑載體矯頑力為8kA/m，比飽和磁化強(qiáng)度為38Am2/kg，磁核為狗304， 磁核尺寸為0. 2 μ m，包覆層為^O2包覆層厚度為80 μ m,其磁核所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)為20 %，配置0. 02mol/L的RuCl3水溶液，并加入助劑ZnCl2水溶液，Ru與助劑中金屬離子的摩爾比為 10 1，將磁性催化劑載體浸漬在上述混合溶液中3h，而后逐滴加入0. 5mol/L的NaBH4水溶液，控制NaBH4與混合溶液金屬離子Ru3+、Si2+的摩爾比為20 1，以保證金屬陽(yáng)離子完全被還原，使得Ru的負(fù)載量為6wt%，然后用去離子水洗磁性催化劑至中性，再用無(wú)水乙醇洗三次，最后將催化劑樣品保存在無(wú)水乙醇中防止被氧化；
2)將制備好的催化劑樣品裝入到高壓微反裝置的不銹鋼反應(yīng)管中，再將不銹鋼反應(yīng)管放入到均強(qiáng)磁場(chǎng)中，控制系統(tǒng)壓力為3MPa，氫氣的質(zhì)量流量為50ml/min，苯與硫酸鋅水溶液(濃度0.5mol/L)的體積比為1 3，氫液體積比為15 1，然后將氫氣、苯和硫酸鋅水溶液加熱到150°C后注入到不銹鋼反應(yīng)管中，控制空速為10/h，調(diào)解均強(qiáng)磁場(chǎng)強(qiáng)度30kA/ m，使反應(yīng)管內(nèi)磁性催化劑處于磁穩(wěn)定狀態(tài)，進(jìn)行苯選擇加氫催化反應(yīng)15min取樣，通過(guò)氣相色譜儀進(jìn)行分析，其結(jié)果為苯轉(zhuǎn)化率為54. 2%，環(huán)己烯選擇性為49. 4%。
該發(fā)明將高壓微反與磁穩(wěn)定床相連接，進(jìn)行苯選擇加氫制環(huán)己烯的催化反應(yīng)，實(shí)現(xiàn)連續(xù)操作，提高了環(huán)己烯的選擇性和產(chǎn)率。另外，將磁性材料引進(jìn)催化劑載體的制備過(guò)程中，使催化劑方便進(jìn)行分離、回收再生利用等，從而減少催化劑活性組分Ru在實(shí)驗(yàn)生產(chǎn)階段中的流失，降低生產(chǎn)成本。
權(quán)利要求
1.一種磁穩(wěn)定床中苯選擇加氫制環(huán)己烯的方法，其特征在于它的步驟為1)配置0.005-lmol/L的RuCl3水溶液，并加入助劑，Ru與助劑中的金屬離子摩爾比為1-20 1，將磁性催化劑載體浸漬在上述混合溶液中0.5-10h，而后逐滴加入0. l-5mol/L的 NaBH4水溶液，控制NaBH4與混合溶液金屬陽(yáng)離子的摩爾比為5-20 1，以保證金屬陽(yáng)離子完全被還原，使得Ru的負(fù)載量為l-20wt%，然后用去離子水洗磁性催化劑至中性，再用無(wú)水乙醇洗，最后將催化劑樣品保存在無(wú)水乙醇中防止被氧化；2)將制備好的催化劑樣品裝入到高壓微反裝置的不銹鋼反應(yīng)管中，再將不銹鋼反應(yīng)管放入到均強(qiáng)磁場(chǎng)中，控制系統(tǒng)壓力為0. 5-6MPa，氫氣的質(zhì)量流量為10-200ml/min，苯與硫酸鋅水溶液(硫酸鋅濃度為0. l-2mol/L)的體積比為1 0. 5_5，氫液體積比為1_30 1， 然后將氫氣、苯和硫酸鋅水溶液加熱到50-20(TC后注入到不銹鋼反應(yīng)管中，控制空速為2-16/h，調(diào)解均強(qiáng)磁場(chǎng)強(qiáng)度在3-60kA/m，使反應(yīng)管內(nèi)磁性催化劑處于磁穩(wěn)定狀態(tài)，進(jìn)行苯選擇加氫催化反應(yīng)10-90min，而后取樣。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磁穩(wěn)定床中苯選擇加氫制環(huán)己烯的方法，其特征在于所述的助劑為&iS04、ZnCl2, FeCl3> Co (NO3) 2、CuSO4水溶液中的一種或幾種。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磁穩(wěn)定床中苯選擇加氫制環(huán)己烯的方法，其特征在于所述的磁性催化劑載體由磁核和包覆層組成，磁核所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)為1-90 %，包覆層所占質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10-99%，其磁核為鋇鐵氧體、Y-F%03、α-Fe2O3、！^e3O4中的一種或幾種，磁核尺寸為 0. 05-100 μ m,包覆層為Y -A1203、ZrO2, SiO2中的一種或幾種，包覆層厚度為0. 01-100 μ m。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的磁穩(wěn)定床中苯選擇加氫制環(huán)己烯的方法，其特征在于所述的磁性催化劑載體的矯頑力為0-80kA/m，比飽和磁化強(qiáng)度為2-50Am2/kg。
全文摘要
本發(fā)明公開(kāi)了一種磁穩(wěn)定床中苯選擇性加氫制環(huán)己烯的方法。其步驟為先將磁性催化劑裝入反應(yīng)管中，再將反應(yīng)管放入到均勻磁場(chǎng)中，利用微反裝置控制反應(yīng)條件、及磁場(chǎng)強(qiáng)度，然后將加熱后的反應(yīng)液注入到反應(yīng)管中，形成磁穩(wěn)定狀態(tài)，進(jìn)行苯選擇加氫制備環(huán)己烯。本發(fā)明將高壓微反與磁穩(wěn)定床相結(jié)合，可以控制加氫時(shí)間，實(shí)現(xiàn)連續(xù)操作，利用磁穩(wěn)定床進(jìn)行苯選擇加氫制備環(huán)己烯能夠提高苯的轉(zhuǎn)化率、環(huán)己烯的選擇性和產(chǎn)率，而且可利用磁場(chǎng)來(lái)分離、回收催化劑，降低生產(chǎn)成本。
文檔編號(hào)C07C5/11GK102516013SQ201110362070
公開(kāi)日2012年6月27日 申請(qǐng)日期2011年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2011年11月9日
發(fā)明者于濂清, 劉晨光, 智倩倩, 董開(kāi)拓, 鐘曉亮 申請(qǐng)人:中國(guó)石油大學(xué)(華東)