專利名稱：環(huán)己醇脫氫制環(huán)己酮催化劑的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明屬于催化技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種環(huán)己醇脫氫制環(huán)己酮催化劑 的制備方法。
背景技術(shù)：
目前，國(guó)內(nèi)外大型己內(nèi)酰胺生產(chǎn)裝置中環(huán)己醇脫氫部分一般采用銅 系催化劑氧化銅-氧化鋅催化劑，在許多文獻(xiàn)和專利中都有所報(bào)導(dǎo)，如A Spntaet al， Czechoslovakia Patent 151，166Dec. 15，1973 ;U. S Pat. 3，652，460 Mar，28，1972 ;Chiu ef al.U.S Pat. 4， 670， 605 Jun，2，1987。 與Zn0/CaC03催化劑相比，其操作溫度低(220°C _260°C )，環(huán)己酮選擇性較高。 U. S. Pat. 4， 670， 605闡述了在銅系催化劑中引入堿助劑有利于提高催化劑脫氫活性及選擇 性。從工業(yè)實(shí)踐出發(fā)，開發(fā)具有較高的催化劑活性，尤其是低溫活性、選擇性和穩(wěn)定性的環(huán) 己醇脫氫制環(huán)己酮催化劑具有現(xiàn)實(shí)意義。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的是開發(fā)一種具有較高的環(huán)己醇低溫脫氫活性、環(huán)己酮選 擇性和催化穩(wěn)定性的環(huán)己醇脫氫制環(huán)己酮催化劑的制備方法。
本發(fā)明是這樣來實(shí)現(xiàn)的催化劑采用共沉淀的方法進(jìn)行制備主要包括以下步
驟，將銅、鋅和鋁的硝酸鹽混合溶液與沉淀劑進(jìn)行沉淀反應(yīng)，沉淀劑可以是1(20)3、化20)3、
NH4HC03、 (NH4)2C03、Na0H、K0H或氨水中的一種，控制沉淀溫度為20°C -9(TC，沉淀完成后，陳
化25min-35min，加入助劑進(jìn)行過濾、洗滌、干燥、煅燒及壓片成型而制得。 本發(fā)明催化劑組成主要包括含量摩爾比(m/m)分別為25% _75%的氧化銅、
30% _65%的氧化鋅、1% _10%的氧化鋁，結(jié)構(gòu)助劑為含量摩爾比(m/m)0. 1% _5%稀有金
屬化合物的混合物，活性助劑為含量摩爾比(m/m)0-1. 0%的堿金屬化合物。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步加以詳細(xì)描述。
實(shí)施例1取1M硝酸銅溶液1200mL、 1M硝酸鋅溶液2400mL與3M硝酸鋁溶液lOOmL混合，將 混合溶液在30°C -S(TC條件下邊攪拌邊迅速加入到10% -15% (m/m)的碳酸鈉溶液中，然 后在30°C -SOt^f^tZOmin-SOmin,經(jīng)洗滌后加入10g助劑，再進(jìn)行過濾、干燥、造粒，干燥粒 子在280°C _4001:焙燒4-6h，然后壓片成型，即得催化劑成品。
實(shí)施例2 在如下條件下進(jìn)行測(cè)試規(guī)格為小32X2mm的管式反應(yīng)器中，催化劑裝量為 50ml (原粒度)，環(huán)己醇空速0. 6h—1條件下，不同含量的助劑B對(duì)例1方法制得的催化劑活 性的影響如表l所示。 表1研制樣與同類催化劑樣(進(jìn)口 )的活性和選擇性助劑B 230°C
催化劑名稱 含量/ 轉(zhuǎn)化率/ 選擇性/
(m/m)% % %
-
進(jìn)口的催化劑樣 43.5 99.0
研制樣OOl 1.0 46.7 99.0
研制樣002 0.5 48.8 99.6 實(shí)施例3 在例2測(cè)試條件下，不同含量的助劑A對(duì)催化劑的活性的影響如表2所示。
表2研制樣與同類催化劑樣(引進(jìn))的活性和選擇性
助劑A 230°C
催化劑名稱 含量/ 轉(zhuǎn)化率/ 選擇性/
(m/m)% % %
進(jìn)口的催化劑樣43.599.0
研制樣030.145.899.7
研制樣041.047.899.5
研制樣054.044. 799.0 本發(fā)明的催化劑具有較高的低溫活性、環(huán)己酮選擇性和催化穩(wěn)定性，用于環(huán)己醇 脫氫制備環(huán)己酮中。
權(quán)利要求
一種環(huán)己醇脫氫制環(huán)己酮催化劑的制備方法，其特征在于催化劑采用共沉淀的方法進(jìn)行制備主要包括以下步驟，將銅、鋅和鋁的硝酸鹽混合溶液與沉淀劑進(jìn)行沉淀反應(yīng)，沉淀劑可以是K2CO3、Na2CO3、NH4HCO3、(NH4)2CO3、NaOH、KOH或氨水中的一種，控制沉淀溫度為20℃-90℃，沉淀完成后，陳化25min-35min，加入助劑進(jìn)行過濾、洗滌、干燥、煅燒及壓片成型而制得；催化劑成分主要包括含量摩爾比分別為25％-75％的氧化銅、30％-65％的氧化鋅、1％-10％的氧化鋁，結(jié)構(gòu)助劑為含量摩爾比0.1％-5％稀有金屬化合物的混合物，活性助劑為含量摩爾比0-1.0％的堿金屬化合物。
全文摘要
本發(fā)明屬于催化技術(shù)領(lǐng)域，具體涉及一種環(huán)己醇脫氫制環(huán)己酮催化劑的制備方法。用共沉淀的方法進(jìn)行制備將銅、鋅和鋁的硝酸鹽混合溶液與沉淀劑進(jìn)行沉淀反應(yīng)，沉淀劑可以是K2CO3、Na2CO3、NH4HCO3、(NH4)2CO3、NaOH、KOH或氨水中的一種，控制沉淀溫度為20℃-90℃，沉淀完成后，陳化25min-35min，加入助劑進(jìn)行過濾、洗滌、干燥、煅燒及壓片成型而制得。本發(fā)明方法制備的催化劑具有較高的低溫活性、環(huán)己酮選擇性和催化穩(wěn)定性，用于環(huán)己醇脫氫制備環(huán)己酮中。
文檔編號(hào)C07C49/407GK101757923SQ20081023449
公開日2010年6月30日 申請(qǐng)日期2008年11月19日 優(yōu)先權(quán)日2008年11月19日
發(fā)明者孟奇?zhèn)?申請(qǐng)人:孟奇?zhèn)?br>