專利名稱：：用于碳五餾分的選擇性加氫催化劑及其制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明屬于化工領(lǐng)域，涉及一種加氫催化劑，尤其涉及一種碳五餾分選擇性加氫用的催化劑，同時(shí)還涉及該催化劑對碳五餾分物料中的不飽和化合物進(jìn)行選擇性加氫的方法。具體地說，本發(fā)明涉及一種以氧化鋁和分子篩為復(fù)合載體的多金屬催化劑及其制備方法，并涉及一種該催化劑對碳五餾分中的炔烴和二烯烴進(jìn)行選擇性加氫的方法。
背景技術(shù)：
：石油裂解制乙烯副產(chǎn)大量的碳五餾分，其產(chǎn)量約為乙烯生產(chǎn)能力的10%~30%。C5餾分的組成十分復(fù)雜，約有30多種組分，其中二烯烴總量約占裂解C5餾分的40%60%，這些二烯烴是生產(chǎn)合成橡膠、塑料、石油樹脂及各種精細(xì)化工產(chǎn)品的重要原料。但由于碳五餾分組成復(fù)雜，沸點(diǎn)接近且彼此易生成共沸物，造成這些組分分離困難，目前，對裂解C5餾分的利用仍然很有限，有大部分裂解C5被用作燃料，造成了資源的極大浪費(fèi)。為了對裂解C5餾分更有效地加以利用，對其進(jìn)行催化選擇性加氫處理，產(chǎn)品作為合成碳五樹脂原料使用，可以很好地提高其附加值。碳五餾分中微量的炔烴和過量的二烯烴對后續(xù)聚合催化劑產(chǎn)生有害的影響；另外從生產(chǎn)質(zhì)量高的石油樹脂來說，碳五餾分中炔烴和二烯烴的選擇性加氫生成a位單烯烴是比較理想的。對碳五餾分中炔烴進(jìn)行選擇性加氫，從而獲得高濃度的碳五雙烯的方法有少量的公開。即對碳五餾分中全部或部分炔烴進(jìn)行選擇性加氫，尤其是通過選擇性加氫生成碳五餾分中所希望的產(chǎn)物，為了減少相應(yīng)的有價(jià)值的組份的損失，如果可能的話，應(yīng)該盡量避免"過量"加氫生成比所希望的產(chǎn)物更飽和的化合物，和含不飽和鍵的產(chǎn)物同時(shí)加氫生成對應(yīng)的更高級的化合物。例如，將碳五餾分中異戊烯炔、2-丁炔、1-戊炔等加氫生成異戊二烯、2-丁烯、1-戊烯等，或者至少使其殘余含量達(dá)到幾個(gè)pg/g(以重量計(jì))，盡量避免"過量"加氫使其轉(zhuǎn)化成更多的單烯烴和垸烴。但要求在保證炔烴大量轉(zhuǎn)化的同時(shí)，保證二烯烴部分轉(zhuǎn)化的條件下，最大量生成a位烯烴的工藝和催化劑方面還未有很好的解決方法，這種除炔烴、二烯烴的方法可簡化碳五分離流程，但所使用的催化劑需要高的選擇性、足夠高的活性和足夠長的使用壽命，以適于長期、低成本運(yùn)轉(zhuǎn)。US3，912，789(1975年)公開了一種液相加氫催化劑。該催化劑以銅為主活性組份，以多價(jià)活性金屬為助活性組份(如銀、鉑、鈀、鎳、錳、鈷、鉻和鉬)，采用含一定量氧化鈉的高比表面(比表面至少為10m2/g)的Y氧化鋁為載體。該催化劑壽命較短，只有175200小時(shí)，需要多次再生。加氫反應(yīng)的溫度為50°C~100°C，操作溫度較高，使碳五雙烯烴易于聚合。催化劑選擇性較差，雙烯烴損失較大，且處理負(fù)荷較小。US4，064，190(1977年)公開了一種氣相催化加氫催化劑。該催化劑以負(fù)載在鋁酸鋅上的銅為主活性組份，以錫或鉛為助組份。操作溫度為121427°C，過高的操作溫度使其存在致命的缺點(diǎn)，反應(yīng)時(shí)間較短，僅為0.02~5分鐘。通常使用的這種不飽和烴加氫催化劑還有貴金屬催化劑，其中貴金屬沉積在催化劑載體上。鈀是經(jīng)常使用的貴金屬，載體通常是多孔無機(jī)氧化物，例如二氧化硅、硅鋁酸鹽、二氧化鈦、二氧化鋯和/或這些載體的混合物，經(jīng)常使用的是氧化鋁或二氧化硅。通常還可以有促進(jìn)劑或其它添加劑。CN1410515A(2003年)公開了一種選擇性加氫催化劑及其制備方法和在碳五餾份中的應(yīng)用。該催化劑以氧化鋁為載體，包含至少一種元素周期表中的第IB族金屬、至少一種元素周期表中的第VIII族金屬(鈀)和至少一種堿金屬(鉀)。碳五餾分中的炔烴通過上述催化劑被選擇性加氫，該方法是在氣相或液相中進(jìn)行，反應(yīng)溫度范圍為30°C~70°C，壓力范圍為0.1MPa4.0MPa，液時(shí)空速為2~12m3/m3.h。但該催化劑對炔烴具有好的加氫活性，二烯烴基本不加氫，反應(yīng)產(chǎn)物中a位烯烴并沒有較大量的提高。對存在于碳五餾分中的炔烴進(jìn)行選擇性加氫的催化劑，現(xiàn)有技術(shù)還不能滿足在二烯烴有適量飽和的情形下，同時(shí)減少炔烴的剩余量和產(chǎn)物中a位烯烴量最大化的要求。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是針對現(xiàn)有技術(shù)中不飽和烴加氫催化劑選擇性差、壽命短、負(fù)荷小的缺陷，提供一種選擇性高、穩(wěn)定性好、壽命長的加氫催化劑；本發(fā)明的另一目的時(shí)提供一種該加氫催化劑的制備方法；本發(fā)明還有一個(gè)目的，就是該加氫催化劑對碳五餾分中的炔烴和二烯烴進(jìn)行選擇性加氫的應(yīng)用方法，使其能有效地對裂解碳五餾分進(jìn)行選擇性加氫時(shí)，保證炔烴大量轉(zhuǎn)化和二烯烴部分轉(zhuǎn)化，生成的產(chǎn)物以a位單烯烴為主。(一)催化劑的組成本發(fā)明的選擇性加氫催化劑，是以氧化鋁和分子篩的復(fù)合物為載體，以元素周期表中的第IA或IIA族，環(huán)族，IVA族，IB族金屬為活性組分；其中，復(fù)合載體中氧化鋁、分子篩的質(zhì)量百分比分別為80~99%，1%~20%;以催化劑載體的質(zhì)量為基準(zhǔn)，第IA或IIA族金屬的含量為0.1~10%，第環(huán)族金屬的含量為0.05~1%，第IVA族金屬的含量為0.052%，第IB族金屬的其含量為0~1%。所述載體中氧化鋁為a氧化鋁相或水合氧化鋁相。例如p-、y-、e-、S-或X-氧化鋁，勃姆石、假勃姆石或它們的混合物；優(yōu)選含量為90~95%。所述載體中分子篩為Y型、ZSM型、絲光沸石、Beta型中的至少一種，優(yōu)選含量為5~10%。催化劑載體主要是氧化鋁和分子篩復(fù)合載體，還可以包括某些其它的添加劑，例如二氧化硅、二氧化鈦、二氧化鋯、氧化鋅和氧化鎂。通常，除了氧化鋁和分子篩外，這些氧化物的質(zhì)量應(yīng)少于5%，特別優(yōu)選的是該載體只由氧化鋁和分子篩以及不可避免的雜質(zhì)組成。所述復(fù)合載體的比表面積為30150m"g，優(yōu)選為4080m;g;比孔容為0.45~0.65mL/g;優(yōu)選為0.500.60mL/g，平均孔徑通常為540nm，優(yōu)選為630nm;載體的比表面積、孔體積和孔徑分布可以按照本領(lǐng)域技術(shù)人員所公知的方式進(jìn)行優(yōu)化。所述復(fù)合載體的形狀可以為球型、圓柱型、三葉草型或片型，優(yōu)選球形。第IA或IIA族金屬中，主要以鉀、鈉、鈣作為催化劑的活性組分，優(yōu)選鉀作為該族的單一金屬，優(yōu)選含量為復(fù)合載體質(zhì)量的0.1~2%。第WI族金屬中，主要以鎳、鈀、鉑、銠作為催化劑的活性組分，優(yōu)選鈀為該族的單一金屬；優(yōu)選含量為復(fù)合載體質(zhì)量的0.1~0.5%。第IVA族金屬中，主要以優(yōu)選錫、鉛為催化劑的活性組分，最佳為鉛；優(yōu)選含量為復(fù)合載體質(zhì)量的0.1~1%。第IB族金屬中，優(yōu)選銅為催化劑的活性組分，優(yōu)選含量為0~1%。所述活性組分還包括促進(jìn)劑，如銅、銀或氟化物等；其含量為催化劑載體質(zhì)量的0.5~10%>。(二)催化劑的制備1、復(fù)合載體的制備將氧化鋁和分子篩按所述比例混合后，采用常規(guī)的成型方法進(jìn)行擠條、壓片、成球后，在5001100"C下焙燒210小時(shí)得復(fù)合載體；2、催化劑的制備先用第IA族/IIA族金屬化合物的水溶液浸漬復(fù)合載體，再用第週族金屬的水溶性鹽溶液、第IVA族金屬的硝酸鹽溶液及第IB族金屬的硝酸鹽溶液一次或分步浸漬復(fù)合載體；每一步浸漬后在8020(TC進(jìn)行干燥，在35065(TC進(jìn)行焙燒。其中第IA族/IIA族金屬化合物為該族金屬的氫氧化物、鹵化物，碳酸鹽或硝酸鹽。第WI族金屬的水溶性鹽為該族金屬的氯化物或硝酸鹽。用第IA族/11A族金屬化合物的水溶液浸漬復(fù)合載體后，采用分步浸漬時(shí)，先用第VID族金屬的水溶性鹽溶液浸漬，再用第IVA族金屬的硝酸鹽溶液浸漬，最后用第IB族金屬的硝酸鹽溶液浸漬；每一步浸漬后在8020(TC干燥1220小時(shí)，然后在350650"C焙燒112小時(shí)。每一步浸漬溶液所用體積以不超過復(fù)合載體載體最大吸收體積為準(zhǔn)。本發(fā)明優(yōu)選采用各族金屬分步浸漬的方法。用第IA族/IIA族金屬化合物的水溶液浸漬復(fù)合載體后，采用一次浸漬時(shí)，第WI族金屬的可溶性鹽溶液、第IVA族金屬的硝酸鹽溶液和第IB族金屬的硝酸鹽的共浸漬溶液的pH值為3-5。浸漬溶液中的化合物濃度，應(yīng)使浸漬完成后以及使被浸漬的載體轉(zhuǎn)化為成品催化劑之后，被沉積的組份在催化劑中達(dá)到以載體計(jì)算所希望的含量(見前頁催化劑的組成)。在每一步浸漬完成后，在80200'C下對浸漬后的載體進(jìn)行持續(xù)干燥，直到被浸漬后的載體中的水基本上完全除去為止，通常要干燥十二個(gè)小時(shí)之后才能達(dá)到。干燥時(shí)間取決于所采用的干燥溫度，溫度越高，干燥時(shí)間越短。優(yōu)選干燥溫度為10015(TC，通常干燥時(shí)間在1220小時(shí)之間。進(jìn)行焙燒主要是使所使用的化合物轉(zhuǎn)化成被沉積的組份或這些組份的母體。在利用金屬化合物進(jìn)行浸漬的情況下，在焙燒過程中，金屬化合物主要分解生成存留在催化劑中的金屬氧化物。焙燒溫度通常在30065(TC范圍內(nèi)，優(yōu)選為35060(TC，特別優(yōu)選為45055(TC。焙燒時(shí)間通常在112小時(shí)之間，焙燒過程優(yōu)選步超過8小時(shí)，最好步超過4小時(shí)。焙燒過程在常用的爐子中進(jìn)行，例如在旋轉(zhuǎn)管式爐中、在隧道式窯中或在馬弗爐中進(jìn)行?？梢栽诟稍镏笾苯舆M(jìn)行煅燒，不必對浸漬并干燥后的載體進(jìn)行中間冷卻。三、選擇性加氫催化劑對碳五餾分中的不飽和化合物進(jìn)行選擇性加氫的工藝將所述擇性加氫催化劑加入到反應(yīng)器中，升溫至60350'C，按氫氣與催化劑的體積比為50:1500:1的量通入氫氣，還原220小時(shí)；然后加入碳五餾分原料，調(diào)整反應(yīng)器的溫度至3590。C，壓力至0.1MPa4.0MPa，碳五餾分的進(jìn)料液時(shí)體積空速為212h"(以催化劑的體積為基準(zhǔn))，氫油體積比為50:1500:1(優(yōu)選為150:1250:1)。碳五餾分進(jìn)行選擇性加氫轉(zhuǎn)化的過程通常是在氣相或液相過程中進(jìn)行，其中碳五餾分以液相形式或氣液相混合形式存在，氫存在于氣相中和/或溶解于液相中。反應(yīng)條件如壓力、溫度、流量及氫量的設(shè)定以炔烴大部分轉(zhuǎn)化且二烯烴適度轉(zhuǎn)化為目的。該過程可以在一個(gè)加氫反應(yīng)器中進(jìn)行，或者在多個(gè)并聯(lián)或串聯(lián)的加氫反應(yīng)器中進(jìn)行。原則上，焙燒后的催化劑就可以使用，可以在加氫反應(yīng)器中在催化劑使用過程中或使用之前，利用氫或含氫氣體處理，使沉積的金屬氧化物直接還原成金屬，也就是使第VDI族金屬和第IVA族金屬的氧化物均轉(zhuǎn)化為金屬。這一過程可在加氫情況下自動(dòng)進(jìn)行。在還原過程中，還原溫度通常在6035(TC范圍內(nèi)，優(yōu)選為8030(TC，特別優(yōu)選為10024(TC。還原時(shí)間通常為220小時(shí)，優(yōu)選進(jìn)行至多12小時(shí)，保證沉積在催化劑中的第VI族金屬氧化物被完全還原為金屬。本發(fā)明與現(xiàn)有技術(shù)相比具有以下優(yōu)點(diǎn)1、本發(fā)明的催化劑具有優(yōu)良的催化性能，在對碳五餾分中的炔烴和二烯烴進(jìn)行選擇性加氫的過程中具有較高的活性、選擇性和較長的使用壽命。2、本發(fā)明的催化劑，對碳五餾分中的不飽和化合物進(jìn)行選擇性加氫時(shí)，炔烴加氫轉(zhuǎn)化率245%，二烯烴加氫轉(zhuǎn)化率為15~35%，加氫后a位烯烴含量215%,可滿足后續(xù)生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)oi-樹脂工藝需要，從而提高a-樹脂產(chǎn)品質(zhì)量。3、本發(fā)明催化劑的制備方法簡單，操作方便。4、本發(fā)明選擇性加氫催化劑用于碳五餾分分離工藝，可縮短分離流程，降低投資成本和能耗。具體實(shí)施例方式實(shí)施例一1、載體S-1的制備將1000克a-三水鋁石(山東鋁廠采用拜耳法生產(chǎn)，固含量6065wt。/。)和Y沸石混合物裝入2升振動(dòng)的容器中，其中Y沸石質(zhì)量占粉體質(zhì)量的5n/。，使容器快速通過700。C高溫區(qū)脫水，停留時(shí)間為0.5秒，而后將所得粉體放入小型造粒機(jī)中邊滾邊噴水，滾成直徑為24毫米的小球，然后將小球置于密封袋中室溫下放置，即養(yǎng)生24小時(shí)，再放入9(TC、pH為7的水中水合8小時(shí)，120。C干燥4小時(shí)，IOO(TC焙燒得氧化鋁一沸石復(fù)合載體球，表示為載體S-1。2、催化劑C-1的制備取100克載體S-1，在室溫條件下，用硝酸鉀水溶液(0.1M)浸漬氧化鋁載體(BET表面積75m2/g)，在120。C下干燥12小時(shí)，然后在500。C下焙燒4小時(shí)，取出冷卻至室溫；再用氯化鈀的鹽酸水溶液(pH值為3.5)浸漬，再在12(TC下干燥12小時(shí)，然后在500'C下焙燒4小時(shí)；最后用硝酸鉛的水溶液浸漬，浸漬后在120'C下干燥12小時(shí)，然后在500"C下焙燒4小時(shí)。浸漬溶液的量為所使用的載體所能吸附的最大體積量，在浸漬溶液中金屬化合物溶液的濃度的設(shè)定應(yīng)使得催化劑最終含有1%鉀、0.3%鈀和0.3%鉛(均為質(zhì)量百分比，以載體質(zhì)量計(jì))。以這種方式制備的催化劑表示為催化劑C-1。實(shí)施例二1、載體S-2的制備稱取100g的SB粉和Y沸石的混合物，其中Y沸石質(zhì)量占粉體質(zhì)量的5%，用100ml水和3.0g的HN03混合均勻，在催化劑擠出成型機(jī)上擠成直徑1.6mm的條狀物，在紅外燈下干燥5h后，放置于烘箱中在120'C下干燥12小時(shí)，在馬福爐中1000。C焙燒5h，切割成3-8mm的細(xì)條，表示為載體S-2。2、催化劑C-2的制備取100克載體S-2(BET表面積70m々g)，在室溫條件下，用硝酸鉀水溶液(0.1M)浸漬氧化鋁載體(BET表面積75n^/g)，在120"C下干燥12小時(shí)，然后在50(TC下焙燒4小時(shí)，取出冷卻至室溫；再用氯化鈀的鹽酸水溶液(pH值為3.5)浸漬，再在120'C下干燥12小時(shí)，然后在50(TC下焙燒4小時(shí)；最后用硝酸鉛的水溶液浸漬，浸漬后在120'C下干燥12小時(shí)，然后在500"C下焙燒4小時(shí)。浸漬溶液的量為所使用的載體所能吸附的最大體積量，在浸漬溶液中金屬化合物溶液的濃度的設(shè)定應(yīng)使得催化劑最終含有1°/。鉀、0.3%鈀和0.3%鉛(均為質(zhì)量百分比，以載體質(zhì)量計(jì))。以這種方式制備的催化劑表示為催化劑C-2。實(shí)施例三1、載體S-3的制備將1000克a-三水鋁石(山東鋁廠采用拜耳法生產(chǎn)，固含量60~65重％)裝入2升振動(dòng)的容器中，并使其快速通過70(TC高溫區(qū)脫水，停留時(shí)間為0.5秒，而后將所得粉體放入小型造粒機(jī)中邊滾邊噴水，滾成直徑為24毫米的小球，然后將小球置于密封袋中室溫下放置，即養(yǎng)生24小時(shí)，再放入90。C、pH為7的水中水合8小時(shí)，120'C干燥4小時(shí)，IOO(TC焙燒得氧化鋁球，表示為載體S-3。2、催化劑C-3的制備取100克載體S-3(BET表面積55mVg)，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例一中催化劑C-1的制備過程。以這種方式制備的催化劑表示為催化劑C-3。實(shí)施例四1、載體S-1的制備同實(shí)施例一。2、催化劑C-4的制備取100克載體S-1，重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例4，改變浸漬溶液中金屬化合物的濃度的設(shè)定，使得催化劑中最終含有1%鈉、0.3%鈀和0.3%鉛(均為質(zhì)量百分比，以載體質(zhì)量計(jì))。以這種方式制備的催化劑表示為催化劑C-4。實(shí)施例五1、載體S-1的制備同實(shí)施例一2、催化劑C-5的制備取100克載體S-1重復(fù)進(jìn)行實(shí)施例4，改變浸漬溶液中金屬化合物的濃度的設(shè)定，使得催化劑中最終含有1%鉀、0.3°/。鈀和0.3%錫(均為質(zhì)量百分比，以載體質(zhì)量計(jì))。以這種方式制備的催化劑表示為催化劑C-5。實(shí)施例六1、載體S-1的制備同實(shí)施例一2、催化劑C-6的制備取100克載體S-1，在室溫條件下，用硝酸鉀水溶液(0.1M)浸漬氧化鋁載體(BET表面積75m々g)，在12(TC下干燥12小時(shí)，然后在50(TC下焙燒4小時(shí)，取出冷卻至室溫；再用氯化鈀和硝酸鉛的水溶液(PH-3.5)共浸漬，再在120'C下干燥12小時(shí)，然后在50(TC下焙燒4小時(shí)。浸漬溶液的量為所使用的載體所能吸附的最大體積量，在浸漬溶液中金屬化合物溶液的濃度的設(shè)定應(yīng)使得催化劑最終含有1%鉀、0.25%鈀和0.35%鉛(均為質(zhì)量百分比，以載體質(zhì)量計(jì))。以這種方式制備的催化劑表示為催化劑C-6。實(shí)施例七本發(fā)明催化劑對碳五餾分中炔烴和二烯烴進(jìn)行選擇性加氫反應(yīng)性能評價(jià)在100毫升固定床反應(yīng)裝置中分別對催化劑C-1、C-2、C-3、C-4、C-5、C-6進(jìn)行加氫反應(yīng)性能評價(jià)。其中C-3催化劑以氧化鋁為載體，為比較催化劑。將100毫升催化劑裝人反應(yīng)管中，兩端用瓷環(huán)填充，升溫至100'C，按氫氣與催化劑體積比120:1的量通入氫氣還原8小時(shí)，調(diào)整床層溫度至55'C，然后進(jìn)碳五餾分為原料進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)時(shí)進(jìn)料重量空速為4h—1，反應(yīng)溫度為55°C，壓力1.2MPa，氫油體積比150:1。碳五原料中含有116(Hig/g(2-丁炔)，二烯烴含量為30.4%，單烯烴含量為24.0%(其中a位單烯烴含量為12.2%),其余為烷烴組分。利用氣相色譜分析選擇性加氫后物料組分。各催化劑的活性和選擇性評價(jià)結(jié)果見表1。表1催化劑評價(jià)結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>注反應(yīng)初期為36小時(shí)取樣分析結(jié)果，催化劑C-1、C-2連續(xù)運(yùn)行400小時(shí)催化性能沒有明顯變化。從表l的反應(yīng)末期結(jié)果可以看出，本發(fā)明的催化劑(C-5，C-6)對碳五餾分中的不飽和化合物進(jìn)行選擇性加氫時(shí)，炔烴加氫轉(zhuǎn)化率245%，二烯烴加氫轉(zhuǎn)化率為^15%，加氫后01位烯烴含量^15%。從上述實(shí)驗(yàn)還可以看出，催化劑的制備方法對催化劑的催化性能是至關(guān)重要的，不同的制備方法會(huì)對催化劑的活性、選擇性和壽命產(chǎn)生明顯的影響，本發(fā)明的制備方法對本發(fā)明的催化劑制備是行之有效的。催化劑載體也影響著催化劑的催化性能，單純以氧化鋁為載體得到的催化劑在炔烴加氫方面具有好的活性，但在二烯烴轉(zhuǎn)化為單烯烴方面選擇性較差，產(chǎn)物中的目的產(chǎn)物a位單烯烴含量沒有顯著增加，實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明以本發(fā)明的復(fù)合載體為佳。催化劑的負(fù)載組分及其含量以在本發(fā)明確定的范圍內(nèi)，能有效地對裂解碳五餾分進(jìn)行選擇性加氫時(shí)，保證炔烴大量轉(zhuǎn)化和二烯烴部分轉(zhuǎn)化，生成的產(chǎn)物以a位單烯烴為主。權(quán)利要求1、一種選擇性加氫催化劑，其特征在于其以氧化鋁和分子篩的復(fù)合物為載體，以元素周期表中的第IA或IIA族，VIII族，IVA族，IB族金屬為活性組分；其中，復(fù)合載體中氧化鋁、分子篩的質(zhì)量百分比分別為80～99％，1％～20％；以催化劑載體的質(zhì)量為基準(zhǔn)，第IA或IIA族金屬的含量為0.1～10％，第VIII族金屬的含量為0.05～1％，第IVA族金屬的含量為0.05～2％，第IB族金屬的其含量為0～1％。2、如權(quán)利要求l所述選擇性加氫催化劑，其特征在于所述活性組分還包括促進(jìn)劑，其加入量以為催化劑載體質(zhì)量0.5~10%。；所述促進(jìn)劑為銅、銀或氟化物。3、如權(quán)利要求l所述選擇性加氫催化劑，其特征在于所述載體中氧化鋁為a氧化鋁相或水合氧化鋁相。4、如權(quán)利要求l所述選擇性加氫催化劑，其特征在于所述載體中分子篩為Y型、ZSM型、絲光沸石、Beta型中的至少一種。5、如權(quán)利要求l所述選擇性加氫催化劑，其特征在于所述復(fù)合載體的比表面積為30150m2/g，比孔容為0.450.65mL/g。6、如權(quán)利要求1所述選擇性加氫催化劑，其特征在于所述復(fù)合載體為球型、圓柱型、三葉草型或片型。7、如權(quán)利要求l所述選擇性加氫催化劑的制備方法，包括以下步驟(1)復(fù)合載體的制備將氧化鋁和分子篩按所述比例混合、成型后，在500110(TC下焙燒210小時(shí)得復(fù)合載體；(2)催化劑的制備先用第IA族/IIA族金屬化合物的水溶液浸漬復(fù)合載體，再用第VEI族金屬的水溶性鹽溶液、第IVA族金屬的硝酸鹽溶液及第IB族金屬的硝酸鹽溶液一次或分步浸漬復(fù)合載體；每一步浸漬后在80200。C干燥1220小時(shí)，然后在350650'C焙燒112小時(shí)。8、如權(quán)利要求7所述選擇性加氫催化劑的制備方法，其特征在于所述第IA族/IIA族金屬化合物為該族金屬的氫氧化物、鹵化物、碳酸鹽或硝酸鹽。9、如權(quán)利要求7所述選擇性加氫催化劑的制備方法，其特征在于所述第WI族金屬的水溶性鹽為該族金屬的氯化物或硝酸鹽。10、如權(quán)利要求7所述選擇性加氫催化劑的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中，用第IA族/IIA族金屬化合物的水溶液浸漬復(fù)合載體后，采用分步浸漬時(shí)，先用第VI族金屬的水溶性鹽溶液浸漬，再用第IVA族金屬的硝酸鹽溶液浸漬，最后用第IB族金屬的硝酸鹽溶液浸漬；每一步浸漬后在80200'C進(jìn)行干燥，在350650'C進(jìn)行焙燒。11、如權(quán)利要求10所述選擇性加氫催化劑的制備方法，其特征在于所述步驟(2)中，采用一次浸漬時(shí)，第週族金屬的可溶性鹽溶液、第IVA族金屬的硝酸鹽溶液和第IB族金屬硝酸鹽的共浸漬溶液的pH值為35。12、如權(quán)利要求l所述選擇性加氫催化劑對碳五餾分中的不飽和化合物進(jìn)行選擇性加氫工藝，是將所述擇性加氫催化劑加入到反應(yīng)器中，升溫至60~350°C，按氫氣與催化劑的體積比為50:1500:1的量通入氫氣，還原220小時(shí)；然后加入碳五餾分原料，調(diào)整反應(yīng)器的溫度至3590'C，壓力至0.1MPa4.0MPa，碳五餾分的進(jìn)料液時(shí)體積空速為212h"，氫氣與碳五餾分的體積比為50:1500:1。全文摘要本發(fā)明提供了一種用于碳五餾分的選擇性加氫催化劑，其以氧化鋁和分子篩的復(fù)合物為載體，以元素周期表中的第IA或IIA族，VIII族，IVA族，IB族金屬為活性組分。該催化劑通過用第IA族/IIA族金屬化合物的水溶液浸漬復(fù)合載體，再用第VIII族金屬的水溶性鹽溶液、第IVA族金屬的硝酸鹽溶液及第IB族金屬的硝酸鹽溶液一次或分步浸漬復(fù)合載體；每一步浸漬后在80～200℃干燥12～20小時(shí)，然后在350～650℃焙燒1～12小時(shí)而得。本發(fā)明的催化劑對碳五餾分中的不飽和化合物進(jìn)行選擇性加氫時(shí)，炔烴加氫轉(zhuǎn)化率≥45％，二烯烴加氫轉(zhuǎn)化率為15～35％，加氫后α位烯烴含量≥15％，可滿足后續(xù)生產(chǎn)優(yōu)質(zhì)α-樹脂工藝需要，從而提高α-樹脂產(chǎn)品質(zhì)量。文檔編號C07C5/00GK101380590SQ20081015040公開日2009年3月11日申請日期2008年7月13日優(yōu)先權(quán)日2008年7月13日發(fā)明者劉志琴,劉晨光,軍南,霖張,張耀亨,徐惠儉,亮李,柳彩霞,兵毛,潘廣勤,焦宏宇,鄧廷昌申請人:中國石油蘭州石油化工公司