專利名稱：：制備酰胺的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種制備酰胺的方法，特別涉及一種利用離子液體催化酮肟而制備酰胺的方法。
背景技術(shù)：
：近幾年來，離子液體(ionicliquid)在化學(xué)上的應(yīng)用非常廣泛。以實(shí)用的觀點(diǎn)來講，離子液體是指熔點(diǎn)低于IO(TC的鹽類化合物。離子液體是由陰離子和陽離子組成，具有高極性、低蒸汽壓、低熔點(diǎn)、不可燃性、耐強(qiáng)酸、耐高溫、高導(dǎo)電度、電化學(xué)特性好及液體溫度范圍較寬(-96i:至40(TC)等特殊性質(zhì)，可應(yīng)用在化學(xué)合成、催化反應(yīng)、電化學(xué)、分析化學(xué)及分離技術(shù)等多項(xiàng)技術(shù)；由于離子液體可在常壓下操作，因此可替代一般所用的揮發(fā)性有機(jī)溶劑(volatileorganiccompound;VOCs)，減少VOCs對環(huán)境的污染，并避免操作人員暴露于VOCs下的風(fēng)險(xiǎn)，而且可以再回收使用，所以離子液體被認(rèn)為是一種新的綠色溶劑(greensolvent)。目前許多研究工作將具有特定功能或反應(yīng)活性的原子引入室溫離子液體的分子結(jié)構(gòu)中，制備出官能化離子液體并而賦予離子液體某種特殊性能、用途或功能，使其成為"任務(wù)專一性離子液體"(taskspecificionicliquid)。例如，在陽離子取代基末端含有胺基的離子液體能在室溫下捕捉二氧化碳并在較高溫度下釋放出來，可以選擇性的從混合氣體中分離二氧化碳(J.Am.Chem.Soc.,2002,124,927)。己內(nèi)酰胺是制造尼龍6纖維和薄膜的重要原料。環(huán)己酮肟的貝克曼重排反應(yīng)是生產(chǎn)己內(nèi)酰胺最重要的反應(yīng)步驟，目前傳統(tǒng)重排反應(yīng)過程以發(fā)煙硫酸作為催化劑，將環(huán)己酮肟經(jīng)液相貝克曼重排為己內(nèi)酰胺硫酸鹽，然后再以氨水中和而得到己內(nèi)酰胺。雖然整個(gè)反應(yīng)環(huán)己酮肟的轉(zhuǎn)化率幾乎為100%，己內(nèi)酰胺的選擇率為99%，但整個(gè)反應(yīng)不僅產(chǎn)生大量低價(jià)值的硫酸銨，而且催化的濃硫酸對整個(gè)設(shè)備所引起的腐蝕、環(huán)境污染等問題。近年來研發(fā)新的己內(nèi)酰胺生產(chǎn)技術(shù)方向均著重在減少或避免副產(chǎn)物硫酸銨的生成。其次，與氣相反應(yīng)相比，液相重排反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和、對設(shè)備要求不高等優(yōu)點(diǎn)，有利于現(xiàn)有設(shè)備的改造。所以，國內(nèi)外學(xué)者發(fā)展液相重排反應(yīng)的研究，并取得相當(dāng)發(fā)展與突破。例如，日本住友公司于第5225547號美國專利利用烷基化試劑和N，N-二甲基甲酰胺(DMF)組成的催化體系，使己內(nèi)酰胺的選擇率達(dá)99.8%，荷蘭DSM公司則于第5571913號美國專利以陽離子交換樹脂作為反應(yīng)催化劑，使己內(nèi)酰胺的選擇率高達(dá)因此，需要一種無需使用腐蝕性催化劑的酮肟液相重排反應(yīng)方法，以制備酰胺。有鑒于上述問題，本發(fā)明的主要目的在于提供一種以離子液體催化重排反應(yīng)以制備酰胺的方法。本發(fā)明的另一目的是提供一種不產(chǎn)生揮發(fā)物、且不腐蝕管線設(shè)備以制備酰胺的方法。本發(fā)明的又一目的是提供一種無硫酸銨副產(chǎn)物的酰胺制備方法。為達(dá)上述及其他目的，本發(fā)明提供一種制備酰胺的方法，包括在作為催化劑的具有下式(I)的陽離子和包括一種或多種選自無機(jī)酸根、有機(jī)酸根或其所構(gòu)成的組群的陰離子的N-經(jīng)取代氨基酸離子液體存在下，催化酮肟的貝克曼重排反應(yīng)以生成酰胺式中，R,為氫、環(huán)狀亞胺基、Q-8烷基，其中，該d.8垸基為未經(jīng)取代或經(jīng)選自羥基(-OH)、羧基(-COOH)、胍基(NH2C^NH)NH-)、胺基(-NH2)、酰胺基(-CONH2)、羥基苯基、C,.8垸硫基、巰基(-SH)、Cw。芳基或5至IO元雜芳基的取代基取代；R2及R3各獨(dú)立地為氫或Ci.8烷基，其中，該8垸基為未經(jīng)取代或經(jīng)選自羧基(-COOH)、磺酸基(-S03H)、氯亞磺?；?ClSO-)、酉旨基(-COOR，
發(fā)明內(nèi)容其中，R為C,.s垸基)、側(cè)氧基(=0)或C6-H)芳基所構(gòu)成組群中的取代基取代，限制條件為R2及R3不同時(shí)為氫；其中，該陽離子與該陰離子的數(shù)目能使該N-經(jīng)取代氨基酸型離子液體成為電中性。與傳統(tǒng)發(fā)煙硫酸催化貝克曼重排的工藝相比，本發(fā)明制備酰胺的方法，使用中性的離子液體催化反應(yīng)，具有不產(chǎn)生揮發(fā)物質(zhì)、不腐蝕管線設(shè)備、無副產(chǎn)物硫酸銨的生成、且不需再添加其他助催化劑的優(yōu)點(diǎn)，且適合工業(yè)化大規(guī)模生產(chǎn)。具體實(shí)施例方式以下通過特定的具體實(shí)例說明本發(fā)明的實(shí)施方式，熟悉此技藝的人士可由本說明書所公開的內(nèi)容輕易地了解本發(fā)明的其他優(yōu)點(diǎn)與功效。本發(fā)明公開一種制備酰胺的方法，包括在N-經(jīng)取代氨基酸離子液體存在下，以該離子液體催化酮肟的貝克曼重排反應(yīng)以生成酰胺，所述N-經(jīng)取代氨基酸離子液體具有下式(I)的陽離子和一種或多種選自無機(jī)酸根、有機(jī)酸根或其所構(gòu)成的組群的陰離子式中，R,為氫、環(huán)狀亞胺基、C^垸基，其中，該CL8烷基為未經(jīng)取代或經(jīng)選自羥基(-OH)、羧基(-COOH)、胍基(NH2C(-NH)NH-)、胺基(-NH2)、酰胺基(-CONH2)、羥基苯基、d.8垸硫基、巰基(-SH)、Cwo芳基或5至IO元雜芳基的取代基取代；R2及R3各獨(dú)立地為氫或Cw垸基，其中，該d.8烷基為未經(jīng)取代或經(jīng)選自羧基(-COOH)、磺酸基(-S03H)、氯亞磺?；?ClSO-)、酯基(-COOR，其中，R為CM烷基)、側(cè)氧基(=0)或Cwo芳基所構(gòu)成組群中的取代基取代，限制條件為R2及R3不同時(shí)為氫；其中，該陽離子與該陰離子的數(shù)目能使該N-經(jīng)取代氨基酸型離子液體成為電中性。6一般而言，該氨基酸離子液體與酮肟的摩爾比介于1:10至10:1的范圍內(nèi)，并以2:10至5:1的范圍為優(yōu)選。反應(yīng)進(jìn)行的溫度為60至150°C，優(yōu)選為90至13(TC，且反應(yīng)時(shí)間為0.1至10小時(shí)，優(yōu)選為0.5至3小時(shí)。于一優(yōu)選具體實(shí)例中，R,為經(jīng)羧基(-COOH)、胍基(NH2C^NH)NH-)、胺基(-NH2)、酰胺基(-CONH2)、或羥基苯基取代的dv烷基，該R2與R3獨(dú)立為C,.8烷基。在本文中，「d.8垸基」指直鏈狀、分枝鏈狀或環(huán)狀烷基，該d.8烷基的實(shí)例包括，但非限于甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、第二丁基、戊基、己基、及環(huán)己基，其中，以甲基、乙基、丙基、丁基及戊基為優(yōu)選。本發(fā)明中，陰離子包括一種或多種選自硫酸根、甲基磺酸根、三氟醋酸根、六氟磷酸根、氟硼酸根或其所構(gòu)成的組群的陰離子；其中，以硫酸根為更優(yōu)選。本發(fā)明的優(yōu)選具體實(shí)例中，該N-經(jīng)取代氨基酸離子液體選自甘氨酸硫酸型離子液體、異亮氨酸硫酸型離子液體、精氨酸硫酸型離子液體、谷氨酸硫酸型離子液體、酪氨酸硫酸型離子液體、天冬氨酸硫酸型離子液體、賴氨酸硫酸型離子液體、蘇氨酸硫酸型離子液體、苯丙氨酸硫酸型離子液體、絲氨酸硫酸型離子液體或其所構(gòu)成組群的氨基酸硫酸型離子液體，優(yōu)選地，本發(fā)明的N-經(jīng)取代氨基酸型離子液體以異亮氨酸硫酸型離子液體、N，N-二甲基谷氨酸硫酸鹽、N，N-二甲基天冬氨酸硫酸鹽、N-甲基谷氨酸硫酸鹽及N-甲基天冬氨酸硫酸鹽為優(yōu)選。由上可知，于本發(fā)明的方法中，可使用一種或多種的氨基酸離子液體。另一方面，本發(fā)明制備酰胺時(shí)所用的酮肟選自丙酮肟、丁酮后、二苯甲酮肟、苯乙酮肟、環(huán)戊酮肟、環(huán)己酮肟、環(huán)庚酮肟、環(huán)辛酮后或環(huán)十二酮月虧。于本發(fā)明的一具體實(shí)施例中，N-經(jīng)取代氨基酸離子液體為N,N-二甲基谷氨酸硫酸型離子液體且該酮后為環(huán)己酮月虧。本發(fā)明還公開一種制造上述N-經(jīng)取代氨基酸離子液體的方法，該方法包含將如式(n)的氨基酸式中，R,表示氫、環(huán)狀亞胺基或Q-8垸基，其中，該d.8垸基為未經(jīng)取代或經(jīng)選自羥基(-OH)、羧基(-COOH)、胍基(NH2C—NH)NH-)、胺基(-NH2)、酰胺基(-CONH2)、羥基苯基、C,.8垸硫基、巰基(-SH)、(:6.1()芳基或5至10元雜芳基的取代基取代；與未經(jīng)取代或可經(jīng)選自羧基(-COOH)、磺酸基(-S03H)、氯亞磺酰基(ClSO-)、酯基(-COOR，其中，R為CL8烷基)、側(cè)氧基(=0)或(:6-1()芳基所構(gòu)成組群中的取代基取代的Cw醛類化合物反應(yīng)，形成N-經(jīng)取代氨基酸，然后再將該N-經(jīng)取代氨基酸與酸反應(yīng)，形成上述N-經(jīng)取代氨基酸型離子液體。在本發(fā)明的制造上述N-經(jīng)取代氨基酸離子液體的方法中，式(n)的氨基酸可為L-氨基酸、D-氨基酸、或DL-氨基酸，其實(shí)例包括，但非限于，甘氨酸(即R產(chǎn)H)、異亮氨酸(即R產(chǎn)異丁基)、精氨酸(即R產(chǎn)胍基丙基)、谷氨酸(即R產(chǎn)羧基乙基)、酪氨酸(即R產(chǎn)羥基苯甲基)、天冬氨酸(即R產(chǎn)羧基甲基)、賴氨酸(即R產(chǎn)胺基丁基)、蘇氨酸(即R產(chǎn)羥基乙基)、苯丙氨酸(即R尸苯甲基)或絲氨酸(即R產(chǎn)羥基甲基)。在本發(fā)明的方法中，醛類化合物以未經(jīng)取代的CL8醛類化合物為優(yōu)選，其更優(yōu)選實(shí)例包括，但非限于，甲醛、乙醛、丙醛、丁醛或戊醛。通常，氨基酸與未經(jīng)取代的CM醛類化合物在Pd/C催化劑存在的氫氣環(huán)境下進(jìn)行反應(yīng)，形成N,N-二(d.8烷基)氨基酸。在本發(fā)明另一優(yōu)選具體例中，氨基酸先與未經(jīng)取代的Cw醛類化合物反應(yīng)，然后再在Pd/C催化劑存在的氫氣環(huán)境下進(jìn)行還原反應(yīng)，形成N-單(CL8烷基)氨基酸。合成例1-N，N-二甲基天冬氨酸硫酸鹽的離子液體的合成取25g天冬氨酸置于500ml圓底瓶中，加入60ml(濃度37%)甲醛水溶液，再加入200ml水，最后再加入8gPd/C。以氫氣置換反應(yīng)瓶中的空氣，再將反應(yīng)瓶置于氫氣環(huán)境下反應(yīng)，歷時(shí)48小時(shí)。反應(yīng)完成后，先以氮?dú)庵脫Q殘余的氫氣，再于回流下加熱至90°C，在該高溫狀態(tài)下濾除Pd/C，獲得無色水溶液。將該無色水溶液濃縮，再與100ml甲苯共沸以進(jìn)一步除去水，最后將產(chǎn)物于高度真空干燥，再以刮勺將其攪碎，獲得28.92g的呈微黃色固體產(chǎn)物的N,N-二甲基天冬氨酸，產(chǎn)率95.54%。取10g二甲基天冬氨酸置于250ml圓底瓶中，再加入40ml水，并攪拌30分鐘。將7.36g(濃度98。/。)濃硫酸緩慢加至反應(yīng)瓶中，加完后，反應(yīng)2小時(shí)。將反應(yīng)液濃縮，再與100ml甲苯共沸以進(jìn)一步除去水，最后將產(chǎn)物于高度真空下干燥，獲得15.34g呈黃褐色油狀物的N，N-二甲基天冬氨酸硫酸鹽，產(chǎn)率95.33%。合成例2-N-甲基谷氨酸硫酸鹽的離子液體的合成取10g谷氨酸加入250ml圓底反應(yīng)瓶，再加入100ml水?dāng)嚢?0分鐘，再取20ml(濃度377。)甲醛水溶液，加入反應(yīng)瓶中，置于80。C進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)3小時(shí)后，得到黃色的液體。將該液體濃縮，再與100ml甲苯共沸以進(jìn)一步除去水，最后將產(chǎn)物于真空下干燥，獲得10.52g黃色固體，產(chǎn)率為97.22%。將100ml水及10.3g的上述黃色固體(不飽和中間物)加入反應(yīng)瓶中)，再加入5g10%Pd/C，以氫氣置換反應(yīng)瓶中的空氣，在氫氣下進(jìn)行還原反應(yīng)，反應(yīng)進(jìn)行24小時(shí)，反應(yīng)完成后先以氮?dú)庵脫Q氫氣，加熱至80。C，于該高溫下濾除Pd/C，收集所有的濾液。將濾液濃縮，再與100ml甲苯共沸以進(jìn)一步除去水分，最后將產(chǎn)物于真空干燥，獲得10.65g呈固體的N-甲基谷氨酸，產(chǎn)率為99.1%。取10.65gN-甲基谷氨酸置入250ml圓底瓶中，加水100ml至反應(yīng)瓶中，以磁石攪拌30分鐘。將6.38g(濃度98^)濃硫酸在攪拌的狀態(tài)下緩慢滴入反應(yīng)瓶中，滴完后攪拌2小時(shí)。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液濃縮，再與100ml甲苯共沸以進(jìn)一步除去水，最后于真空干燥，獲得16.5g呈黃色油狀物的N-甲基谷氨酸硫酸鹽，產(chǎn)率為97.7%。合成例3-N-甲基天冬氨酸硫酸鹽的離子液體的合成取10g天冬氨酸加入250ml圓底反應(yīng)瓶，再加入100ml水?dāng)嚢?0分醛水溶液，加入反應(yīng)瓶中，置于80。C進(jìn)行反應(yīng)。反應(yīng)3小時(shí)后，得到黃色的液體。將該黃色液體濃縮，再與100ml甲苯共沸以進(jìn)一步除去水，最后于真空干燥，獲得10.63g黃色固體，產(chǎn)率為97.52%。將100ml水及10.5g的上述黃色固體加入反應(yīng)瓶中，再加入5gl07。Pd/C，以氫氣置換反應(yīng)瓶中的空氣，并將反應(yīng)瓶在氫氣下進(jìn)行還原反應(yīng)24小時(shí)。反應(yīng)完成后先以氮?dú)庵脫Q氫氣，然后加熱至8(TC，在該高溫下濾除Pd/C，收集所有的濾液。將濾液濃縮，再與100ml甲苯共沸以進(jìn)一步除去水，最后于真空干燥，獲得10.7g呈固體的N-甲基天冬氨酸，產(chǎn)率為99.2%。取10.7gN-甲基天冬氨酸置入250ml圓底瓶，加水100ml至反應(yīng)瓶中，以磁石攪拌30分鐘。將7.12g(濃度987。)濃硫酸在攪拌的狀態(tài)下緩慢滴入反應(yīng)瓶中，滴完后攪拌2小時(shí)。反應(yīng)完成后，將反應(yīng)液濃縮，再與100ml甲苯共沸以進(jìn)一步除去水，最后于真空干燥，獲得17g呈黃色油狀物的N-甲基天冬氨酸硫酸鹽，產(chǎn)率為95.3%。合成例4-N,N-二甲基谷氨酸硫酸鹽的離子液體的合成取25g谷氨酸置于500ml圓底瓶中，加入60ml(濃度37%)甲醛水溶液，再加入200ml水，最后再加入8gPd/C。以氫氣置換反應(yīng)瓶中的空氣，再將反應(yīng)瓶置于氫氣環(huán)境下進(jìn)行反應(yīng)，歷時(shí)48小時(shí)。反應(yīng)完成后，先以氮?dú)庵脫Q殘余的氫氣，再于回流下加熱至90°C，于該高溫狀態(tài)下濾除Pd/C，獲得無色水溶液。將該無色水溶液濃縮，再與100ml甲苯共沸以進(jìn)一步除去水，最后將產(chǎn)物于高度真空干燥，獲得29g呈微黃色固體產(chǎn)物的N，N-二甲基谷氨酸，產(chǎn)率97.3%。取4.9gN,N-二甲基谷氨酸置于100ml圓底瓶中，加入40ml水并攪拌30分鐘。將2.98g(濃度98。/。)濃硫酸緩慢加至反應(yīng)瓶中，加完后，反應(yīng)2小時(shí)。將反應(yīng)液濃縮，再與100ml甲苯共沸以進(jìn)一步除去水，最后將產(chǎn)物于高度真空干燥，獲得7.6g呈黃褐色油狀物的N，N-二甲基谷氨酸硫酸鹽，產(chǎn)率96.32%。其他種類的離子液體也可根據(jù)前述方法制備，因此，以下以實(shí)施例說10明本發(fā)明制備酰胺的方法。實(shí)施例1-4實(shí)施例1至4中，根據(jù)表1所載內(nèi)容，于250ml的三頸圓底燒瓶中加入甲苯溶劑50ml和氨基酸離子液體0.01mole，并以磁石攪拌和升溫至130。C后，再加入指定量的酮肟，其中，離子液體與酮肟的摩爾比為5/1，反應(yīng)進(jìn)行3小時(shí)后，再以氣相色譜儀測定反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與產(chǎn)物的選擇率，并將結(jié)果紀(jì)錄于下表1。酮肟的轉(zhuǎn)化率和酰胺的選擇率的計(jì)算方法如下轉(zhuǎn)化率(％)呵經(jīng)反應(yīng)的酮肟摩爾數(shù)/原始的酮肟摩爾數(shù)(y。)]X100%選擇率(％)=[所得的酰胺摩爾數(shù)/經(jīng)反應(yīng)的酮肟摩爾數(shù)]X100%表1<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實(shí)施例5-7實(shí)施例5至7中，根據(jù)表2所載內(nèi)容，于250ml的三頸圓底燒瓶中加入甲苯溶劑50ml和氨基酸離子液體0.01mole，并以磁石攪拌和升溫至110'C后，再加入指定量的酮肟，其中，離子液體與酮肟的摩爾比為5/1，反應(yīng)進(jìn)行2小時(shí)后，再以氣相色譜儀測定反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與產(chǎn)物的選擇率，并將結(jié)果紀(jì)錄于下表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>實(shí)施例8-10實(shí)施例8至10中，根據(jù)表3所載內(nèi)容，于250ml的三頸圓底燒瓶中加入甲苯溶劑50ml和氨基酸離子液體0.01mole，并以磁石攪拌和升溫至ll(TC后，再加入指定量的酮肟，其中，離子液體與酮肟的摩爾比為5/1，反應(yīng)進(jìn)行2小時(shí)后，再以氣相色譜儀測定反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與產(chǎn)物的選擇率，并將結(jié)果紀(jì)錄于下表3。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例11-18實(shí)施例11至18中，根據(jù)表4所載內(nèi)容，于250ml的三頸圓底燒瓶中加入甲苯溶劑50ml和氨基酸離子液體0.01mole,并以磁石攪拌和升溫至ll(TC后，再加入指定量的酮肟，反應(yīng)進(jìn)行3小時(shí)后，再以氣相色譜儀測定反應(yīng)物的轉(zhuǎn)化率與產(chǎn)物的選擇率，并將結(jié)果紀(jì)錄于下表4。<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>由上述結(jié)果顯示，本發(fā)明利用酮肟以氨基酸離子液體作為反應(yīng)介質(zhì)與催化劑催化酮肟的貝克曼重排反應(yīng)，以制備酰胺，確實(shí)能夠具有高的酮肟轉(zhuǎn)化率與酰胺選擇率，其中，當(dāng)離子液體/酮肟摩爾比為5/l至5/2之間時(shí)，具有更優(yōu)選的轉(zhuǎn)化率和選擇率，此外，優(yōu)選的反應(yīng)溫度和反應(yīng)時(shí)間為100至11(TC和0.5至2小時(shí)之間。本發(fā)明利用具有不對稱特性的氨基酸離子液體作為催化劑及反應(yīng)物質(zhì)，在液相重排反應(yīng)條件下催化酮肟而制備酰胺。本發(fā)明的反應(yīng)系統(tǒng)簡單，不需再添加其他的助催化劑，且無副產(chǎn)物生成，不會造成環(huán)境污染而且節(jié)約能源，實(shí)具有良好的工業(yè)應(yīng)用前景。上述實(shí)施例僅例示性說明本發(fā)明的原理及其功效，而非用于限制本發(fā)明。任何本領(lǐng)域技術(shù)人員均可在不違背本發(fā)明的精神及范疇下，對上述實(shí)施例進(jìn)行修飾與改變。因此，本發(fā)明的權(quán)利保護(hù)范圍，應(yīng)如后述的權(quán)利要求書所列。權(quán)利要求1.一種制備酰胺的方法，包括在作為催化劑的N-經(jīng)取代氨基酸離子液體存在下，催化酮肟的貝克曼重排反應(yīng)以生成酰胺，所述N-經(jīng)取代氨基酸離子液體具有下式(I)的陽離子和一種或多種選自無機(jī)酸根、有機(jī)酸根或其所構(gòu)成的組群的陰離子式中，R1為氫、環(huán)狀亞胺基、C1-8烷基，其中，該C1-8烷基為未經(jīng)取代或經(jīng)選自羥基、羧基、胍基、氨基、酰胺基、羥基苯基、C1-8烷硫基、巰基、C6-10芳基或5至10元雜芳基的取代基取代；R2及R3各獨(dú)立地為氫或C1-8烷基，其中，該C1-8烷基為未經(jīng)取代或經(jīng)選自羧基、磺酸基、氯亞磺?；?、酯基(-COOR，其中，R為C1-8烷基)、側(cè)氧基或C6-10芳基所構(gòu)成組群中的取代基取代，限制條件為R2及R3不同時(shí)為氫；其中，該陽離子與該陰離子的數(shù)目能使該N-經(jīng)取代氨基酸型離子液體成為電中性。2.如權(quán)利要求1的方法，其中，該&為經(jīng)羧基、胍基、氨基、酰胺基、或羥基苯基取代的CL8垸基，該R2與R3獨(dú)立為CL8烷基。3.如權(quán)利要求1的方法，其中，該陰離子包括一種或多種選自硫酸根、甲基磺酸根、三氟醋酸根、六氟磷酸根、氟硼酸根或其所構(gòu)成的組群的陰離子。4.如權(quán)利要求3的方法，其中，該陰離子為硫酸根。5.如權(quán)利要求1的方法，其中，該N-經(jīng)取代氨基酸離子液體選自甘氨酸硫酸型離子液體、異亮氨酸硫酸型離子液體、精氨酸硫酸型離子液體、谷氨酸硫酸型離子液體、酪氨酸硫酸型離子液體、天冬氨酸硫酸型離子液體、賴氨酸硫酸型離子液體、蘇氨酸硫酸型離子液體、苯丙氨酸硫酸型離子液體、絲氨酸硫酸型離子液體或其所構(gòu)成組群的氨基酸硫酸型離子液體。6.如權(quán)利要求1或5的方法，其中，該酮肟選自丙酮肟、丁酮肟、二苯甲酮肟、苯乙酮肟、環(huán)戊酮肟、環(huán)己酮肟、環(huán)庚酮肟、環(huán)辛酮后或環(huán)十二酮肟。7.如權(quán)利要求6的方法，其中，該N-經(jīng)取代氨基酸離子液體為N,N-二甲基谷氨酸硫酸型離子液體且該酮肟為環(huán)己酮肟。8.如權(quán)利要求1的方法，其中，該氨基酸離子液體與酮肟的摩爾比介于1:10至10:1。9.如權(quán)利要求8的方法，其中，該氨基酸離子液體與酮肟的摩爾比介于2:10至5:1。10.如權(quán)利要求1的方法，其中，該反應(yīng)于60至150。C進(jìn)行。11.如權(quán)利要求9的方法，其中，該反應(yīng)于90至130。C進(jìn)行。12.如權(quán)利要求1的方法，其中，該反應(yīng)時(shí)間為0.1至IO小時(shí)。13.如權(quán)利要求12的方法，其中，該反應(yīng)時(shí)間為0.5至3小時(shí)。14.如權(quán)利要求1的方法，還包括于有機(jī)溶劑的存在下進(jìn)行貝克曼重排反應(yīng)。全文摘要一種制備酰胺的方法，其以氨基酸離子液體作為反應(yīng)介質(zhì)和催化劑，催化酮肟的貝克曼重排反應(yīng)而生成酰胺。該方法在溫和的反應(yīng)溫度與極短的反應(yīng)時(shí)間內(nèi)，以具有不對稱特性的氨基酸離子液體催化酮肟進(jìn)行重排生成酰胺且不需要再添加其他如濃硫酸的催化劑，具有不腐蝕管線設(shè)備、高的酮肟轉(zhuǎn)化率與酰胺選擇率的優(yōu)點(diǎn)。文檔編號C07C231/10GK101684076SQ20081014975公開日2010年3月31日申請日期2008年9月25日優(yōu)先權(quán)日2008年9月25日發(fā)明者姚秉鐸,蔡東翰,謝正發(fā)申請人:中國石油化學(xué)工業(yè)開發(fā)股份有限公司