專利名稱：：從烯烴物流中脫除二甲醚的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種從烯烴物流中脫除二甲醚的方法，尤其涉及一種從含氧化物制烯烴物流中脫除所含微量二甲醚的方法。
背景技術(shù)：
：低碳烯烴特別是乙烯、丙烯是化學(xué)工業(yè)中最重要的兩種基礎(chǔ)有機(jī)原料，是作為制備衍生物產(chǎn)品如低聚物和聚合物(如聚乙烯和聚丙烯)的原料所需要的。目前，乙烯、丙烯基本是通過石油路線而來。乙烯主要是通過石腦油蒸汽裂解生產(chǎn)，而丙烯則主要來源于乙烯聯(lián)產(chǎn)和催化裂化(FCC)。然而，含氧化合物(Oxygenate)原料可以成為制造烯烴的石油原料的替代物，尤其是用于乙烯和丙烯的生產(chǎn)。通常，該烯烴是通過含氧化合物組分與分子篩催化劑接觸以便將含氧化合物催化轉(zhuǎn)化成烯烴。例如，文獻(xiàn)US4,499,327公開了通過使用許多硅鋁磷酸鹽(SAPO)分子篩催化劑中的任何一種，從甲醇制造烯烴的方法。該方法是在30(TC和50(TC之間的溫度，在0.1大氣壓到100大氣壓之間的壓力，和在O.l和40小時(shí)"之間的重時(shí)空速(WHSV)下進(jìn)行。該方法對于制造乙烯和丙烯是高度選擇性的。專利US6,121，504也公開了使用分子篩催化劑從含氧化合物原料制造烯烴產(chǎn)品的方法。水和其它不需要的副產(chǎn)品通過與驟冷介質(zhì)接觸而從烯烴產(chǎn)品中除去。在與驟冷介質(zhì)接觸后，獲得了烯烴餾分，它包括所需要的低碳烯烴，而且包括二甲醚、甲垸、CO、C02、乙烷、丙烷、和其它微量組分如水和未反應(yīng)的含氧化合物原料。為了進(jìn)一步加工烯烴，常常需要減少或除去在烯烴組合物中存在的所不希望有的副產(chǎn)品。例如，專利US4,474,647公開了二甲醚能夠不利地影響某些烯烴的低聚。該專利描述了利用蒸餾從C4和/或C5烯烴物流中除去二甲醚的方法。物流被蒸餾分離成塔頂和塔底物流。該塔頂物流含有二甲醚、水、和各種烴、和塔底料流含有提純的烯烴。US2004/0215043Al公開了通過使用甲醇洗滌，從含有乙烯和丙烯的物流中萃取二甲醚的方法.在甲醇洗滌過程中大量乙烯和丙烯也被洗滌到甲醇溶液中，同時(shí)部分甲醇進(jìn)入到烯烴物流。因此，需要從甲醇溶液回收乙烯和丙烯，并進(jìn)一步處理烯烴物流，脫除其中夾帶的甲醇。目前各種已公開的采用甲醇溶液洗滌的工藝均較為復(fù)雜且會(huì)造成烯烴損失。文獻(xiàn)CN1310854C公開了一種二甲醚從烯烴料流中的低壓分離方法，在蒸餾塔中將烯烴料流分離成第一餾分和第二餾分，其中第一餾分含有至少大部分的在烯烴料流中所存在的乙烯和丙烯，第二餾分含有至少大部分的在烯烴料流中所存在的二甲醚。這種方法先進(jìn)行C3和C4間的切割，蒸餾塔塔釜溫度偏高，能耗高，并且容易引起蒸餾塔塔釜及再沸器中的乙烯和丙烯聚合。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是以往技術(shù)中從烯烴物流中脫除微量二甲醚時(shí)能耗高，烯烴易聚合，烯烴損失大的問題，提供一種新的從烯烴物流中脫除二甲醚的方法。該方法具有流程簡單、烯烴損失小、能耗低的特點(diǎn)。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種從烯烴物流中脫除二甲醚的方法，包括a)提供含有H2、甲垸、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、C4+和二甲醚的烯烴物流I;b)在蒸餾塔a中將烯烴物流i分離成物流n和物流m，其中物流n含有丙烯、丙烷、C4+和二甲醚，物流III含有H2、甲烷、乙烯和乙烷；c)物流n在蒸餾塔D中分離成物流iv和物流v，其中物流iv含有二甲醚和c4+，物流v含有丙烯和丙烷。上述技術(shù)方案中，以重量百分比計(jì)，物流n含有物流i中含有的至少75%的二甲醚，優(yōu)選方案為含有物流I中含有的至少85%的二甲醚，更優(yōu)選方案為含有物流I中含有的至少90%的二甲醚；物流II含有物流I中含有的至少85%的丙烯、丙垸和C4+，優(yōu)選方案為含有物流I中含有的至少90%的丙烯、丙烷和C4+，更優(yōu)選方案為含有物流I中含有的至少95%的丙烯、丙垸和C/;物流III含有物流I中含有的至少85%的乙烯和乙垸，優(yōu)選方案為含有物流I中含有的至少90%的乙烯和乙垸，更優(yōu)選方案為含有物流I中含有的至少95%的乙烯和乙烷。所述烯烴物流I是通過含氧化合物與分子篩催化劑接觸而獲得，其中二甲醚的含量至少為50wppm，優(yōu)選范圍為低于500w卯m;物流III中二甲醚的含量不高于50wppm，優(yōu)選范圍為不高于10w卯m。蒸餾塔A的操作條件為塔頂壓力以表壓計(jì)為1.33.4MPa，優(yōu)選范圍為1.63.0MPa;塔頂溫度-5-50'C，優(yōu)選范圍為-10-45'C;塔釜溫度4087'C，優(yōu)選范圍為4580°C。蒸餾塔D的操作條件為塔頂壓力以表壓計(jì)0.41.5MPa，優(yōu)選范圍為0.51.0MPa;塔頂溫度-538'C，優(yōu)選范圍為025°C;塔釜溫度5090°C，優(yōu)選范圍為558(TC。所述烯烴物流I在蒸餾分離前，優(yōu)選方案為先進(jìn)行以下處理步驟e)對所述烯烴物流I進(jìn)行急冷，然后進(jìn)行第一階段壓縮，壓縮提壓到至少700KPa;f)洗滌壓縮加壓后的物流，脫除其中除二甲醚之外選自含1~5個(gè)碳原子的醇、醛、酮或酸中的至少一種氧化物，然后進(jìn)入堿洗塔，脫除其中的酸性氣體C02;g)脫除酸性氣體后的物流進(jìn)行第二階段壓縮，壓縮提壓到至少1500KPa;h)經(jīng)第二階段壓縮提壓后的物流與吸水劑接觸進(jìn)行干燥，然后進(jìn)行蒸餾分離。所述烯烴物流I中選自含1~5個(gè)碳原子的醇、醛、酮或酸中的至少一種氧化物的含量優(yōu)選范圍為低于2000wppm，酸性氣體C02的含量優(yōu)選范圍為不大于2000wppm，與吸水劑接觸的物流中的水的含量優(yōu)選范圍為不大于15000wppm。本發(fā)明方法中，經(jīng)過急冷的烯烴物流以重量百分比計(jì)，包括至少25%的乙烯，優(yōu)選包括25~75%的乙烯，更優(yōu)選包括30~60%的乙烯；經(jīng)過急冷的烯烴物流還包括至少20%的丙烯，優(yōu)選包括20~70%的丙烯，更優(yōu)選包括25~50%的丙烯。本發(fā)明方法中，經(jīng)過急冷的烯烴物流含有較低濃度的丙垸和乙烷。以重量百分比計(jì)，急冷后的烯烴物流包括不大于5%的丙垸，優(yōu)選包括不大于4%的丙垸，更優(yōu)選包括不大于3%的丙烷；急冷后的烯烴物流包括不大于4%的乙垸，優(yōu)選包括不大于3%的乙烷，更優(yōu)選包括不大于2%的乙烷。本發(fā)明方法中，所述烯烴物流在蒸餾分離前先進(jìn)行急冷，經(jīng)過第一階段壓縮后進(jìn)行含氧化合物脫除和酸性氣體脫除處理，這將有利于后續(xù)蒸餾分離系統(tǒng)。在酸性氣體處理之前對烯烴物流進(jìn)行水洗，即與水逆流接觸脫除大部分烯烴物流中所含的除二甲醚外的含氧化合物，如醇、醛、酮等。含氧化合物脫除優(yōu)選采用13段循環(huán)水洗滌。酸性氣體脫除處理通過胺化合物、苛性堿等吸收劑與烯烴物流氣體逆流接觸脫除酸性氣體，優(yōu)選地采用苛性堿的溶液作為酸性氣體吸收劑；在酸性氣體處理之后，需要另外使用水洗方法除去在處理過的烯烴物流中的夾帶的酸性氣體吸收劑。所提供的烯烴物流含有一定量的水、甲烷，與水在一定的壓力、較低的溫度下會(huì)形成固體的籠形水合物，這些固體在分離過程中會(huì)引起顯著的操作問題，因此需要脫除烯烴物流中的水。在本發(fā)明的技術(shù)方案中，所提供的烯烴物流在與吸水劑接觸進(jìn)行干燥處理前，含有不大于15000wppm水，優(yōu)選地，該烯烴物流含有不大于5000wppm水，更優(yōu)選不大于1000wppm水。本發(fā)明方法中，從干燥處理吸附床流出的烯烴物流含有低于100wppm水，優(yōu)選地低于10wppm水，更優(yōu)選低于lwppm水。用于脫水的固體吸附劑包括礬土、硅石、分子篩和硅鋁酸鹽。含有這些分子篩混合物的床或具有不同吸附劑固體的多個(gè)床。雖然該烯烴物流能夠來自含有微量二甲醚的任何普通的來源，但是本發(fā)明特別適合于從含氧化合物制烯烴的工藝中獲得的含微量二甲醚的烯烴物流。該含氧化合物原料含有一種或多種含氧化合物，更具體地說，含有至少一個(gè)氧原子的一種或多種有機(jī)化合物。在本發(fā)明方法的最優(yōu)選實(shí)施方案中，原料中的含氧化合物是一種或多種醇，優(yōu)選脂肪族醇，其中醇的脂肪族結(jié)構(gòu)部分具有1到20個(gè)碳原子，優(yōu)選1到10個(gè)碳原子，和最優(yōu)選1到4個(gè)碳原子。在本發(fā)明方法中用作原料的醇包括低級直鏈和支鏈脂肪族醇和它們的不飽和對應(yīng)物，優(yōu)選甲醇和二甲醚，更優(yōu)選甲醇。本發(fā)明方法中，可采用水和氮?dú)庾鳛橄♂寗?，?yōu)選水作為稀釋劑直接添加到進(jìn)入反應(yīng)器的原料中或直接添加到反應(yīng)器中，或與分子篩催化劑組合物一起添加在原料中稀釋劑的量是以重量百分比計(jì)不大于30%，優(yōu)選是不大于20%。能夠?qū)⒑趸衔镛D(zhuǎn)化成烯烴化合物的分子篩，包括沸石以及非沸石分子篩，并屬于大、中或小孔隙的類型，這些分子篩具有4-環(huán)到12-環(huán)或更大的框架型。在優(yōu)選的技術(shù)方案中，分子篩具有8-，10-或12-環(huán)結(jié)構(gòu)或更大結(jié)構(gòu)和在大約3A至15A之間的平均孔隙大小。在最優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的分子篩，優(yōu)選硅鋁磷酸鹽分子篩具有8-環(huán)和低于大約5A，優(yōu)選在3A至大約5A之間，更優(yōu)選3A到大約4.5A，和最優(yōu)選3.5A到大約4.2A的平均孔隙大小。在一個(gè)優(yōu)選的技術(shù)方案中，本發(fā)明的分子篩具有AEI拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)或CHA拓補(bǔ)結(jié)構(gòu)，或它們的結(jié)合物，更優(yōu)選CHA拓?fù)浣Y(jié)構(gòu)。通過將合成分子篩與粘結(jié)劑和/或基體材料摻混以形成分子篩催化劑組合物或配制的分子篩催化劑組合物，來將分子篩制成或配制成催化劑。這一配制的分子篩催化劑組合物通過普通的技術(shù)如噴霧干燥、造粒、擠出被形成為有用的形狀和尺寸的顆粒。本發(fā)明方法中，分子篩催化劑組合物存在下用于轉(zhuǎn)化含氧化合物原料，尤其含有一種或多種含氧化合物原料的方法是在反應(yīng)器中的反應(yīng)過程中進(jìn)行的，其中該方法是固定床方法，流化床方法，優(yōu)選連續(xù)流態(tài)化床方法，和最優(yōu)選連續(xù)快速流化床方法。該反應(yīng)過程能夠在許多催化反應(yīng)器中進(jìn)行，如具有偶接在一起的密相床或固定床反應(yīng)區(qū)和/或快速流化床反應(yīng)區(qū)的混合反應(yīng)器、循環(huán)流化床反應(yīng)器、提升管反應(yīng)器等等。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，流化床方法或快速流化床方法包括反應(yīng)器系統(tǒng)，再生系統(tǒng)和回收系統(tǒng)。該反應(yīng)器體系優(yōu)選是一種流化床反應(yīng)器系統(tǒng)，它具有在一個(gè)或多個(gè)快速流化床反應(yīng)器的第一反應(yīng)區(qū)和在至少一個(gè)分離容器(優(yōu)選包括一個(gè)或多個(gè)旋風(fēng)分離器)的第二反應(yīng)區(qū)。在一個(gè)實(shí)施方案中，一個(gè)或多個(gè)快速流化床反應(yīng)器和分離容器被裝在單個(gè)反應(yīng)容器之內(nèi)。原料與一種或多種稀釋劑一起，被加入到一個(gè)或多個(gè)快速流化床反應(yīng)器中，沸石或沸石型分子篩催化劑組合物或它的附著焦炭的形式被引入反應(yīng)器中快速完成反應(yīng)。所使用的反應(yīng)溫度是在200'C到1000°C，優(yōu)選250'C到750°C，更優(yōu)選35(TC到600°C，和最優(yōu)選35(TC到550'C的范圍。在反應(yīng)過程中，以原料不算其中的任何稀釋劑時(shí)的分壓為基礎(chǔ)計(jì)算，典型地用于該過程中的反應(yīng)壓力是在lkPag到5MPag，優(yōu)選50kPag到3MPag，和最優(yōu)選100kPag到2MPag的范圍。對于含有甲醇和二甲醚的原料的轉(zhuǎn)化而言的WHSV是在10hr"到100hr"的范圍。進(jìn)入反應(yīng)器系統(tǒng)中的原料優(yōu)選在反應(yīng)器區(qū)段中部分地或完全地轉(zhuǎn)化成氣相產(chǎn)物，后者與結(jié)焦的分子篩催化劑組合物一起輸入分離容器中。在分離容器內(nèi)的旋風(fēng)分離器將分子篩催化劑組合物，優(yōu)選結(jié)焦的分子篩催化劑組合物，與分離區(qū)內(nèi)的含有一種或多種烯烴氣相產(chǎn)物進(jìn)行分離。典型地，該分離容器的較低部分是汽提段。在汽提區(qū)段中結(jié)焦的分子篩催化劑組合物與氣體，優(yōu)選的氣體為蒸汽、甲烷、二氧化碳、一氧化碳、氫氣或惰性氣體(如氮?dú)?當(dāng)中的一種或它們的結(jié)合物，更優(yōu)選為蒸汽，進(jìn)行接觸，以便從結(jié)焦分子篩催化劑組合物中回收被吸附的烴類，該催化劑組合物然后被引入到再生系統(tǒng)中。該汽提區(qū)段是在與分離容器分開的容器中并且氣體是以lhr—1到20，000hr—1的氣體每小時(shí)表現(xiàn)流速(GHSV)(基于氣體的體積與結(jié)焦分子篩催化劑組合物的體積之比)，優(yōu)選地在250'C到75(TC，更優(yōu)選地在35(TC到650°C的溫度下對結(jié)焦的分子篩催化劑組合物進(jìn)行汽提。在反應(yīng)器系統(tǒng)內(nèi)包括稀釋劑和反應(yīng)產(chǎn)物的原料的表觀氣速，優(yōu)選足以使在反應(yīng)器的反應(yīng)區(qū)內(nèi)的分子篩催化劑組合物流態(tài)化。在該過程中，具體地說在反應(yīng)器系統(tǒng)中，更具體地說在快速流化床內(nèi)的表觀氣速是至少0.1米/秒，優(yōu)選大于0.5米/秒，更優(yōu)選大于l米/秒，更優(yōu)選大于2米/秒，再更優(yōu)選大于3米/秒，和最優(yōu)選大于4米/秒。本發(fā)明方法中，主要的含氧化合物，例如甲醇的轉(zhuǎn)化率是90100%，優(yōu)選是95~99.9%，更優(yōu)選97~99.5%。該含氧化合物到烯烴方法將形成大量的作為副產(chǎn)物的水，這些水通過將烯烴物流急冷至低于在物流中蒸汽的冷凝溫度以下來除去，優(yōu)選地烯烴產(chǎn)品物流被急冷至低于含氧化合物原料的冷凝溫度。急冷塔是有效地冷卻來自含氧化合物制取烯烴反應(yīng)過程中的烯烴物流的一種類型的設(shè)備。在急冷塔中，急冷介質(zhì)直接與烯烴物流接觸以使該物流冷卻至所需的冷凝溫度。冷凝產(chǎn)生含有冷凝水的物流，它一般一部分作為塔底料流離開該急冷塔，一部分作為循環(huán)的急冷介質(zhì)。烯烴物流一般作為塔頂物流離開該塔，大部分的二甲醚隨塔頂物流離開急冷塔。本發(fā)明方法中，對急冷后的烯烴物流壓縮升壓，以利于含氧化合物脫除、酸性氣體脫除、干燥和蒸餾分離。壓縮分為兩個(gè)階段，在第一階段壓縮后進(jìn)行含氧化合物、酸性氣體脫除，在第二階段壓縮后進(jìn)行干燥和蒸餾分離。優(yōu)選多級壓縮和級間冷凝實(shí)現(xiàn)升壓過程。本發(fā)明方法中，在完成分離前的處理步驟后，烯烴物流所帶含氧化合物中的醇、酮、醛以及部分二甲醚得到脫除，對于剩余的二甲醚可通過蒸餾分離實(shí)現(xiàn)與乙烯和丙烯的分離。通過內(nèi)部填料或塔板的容器或塔進(jìn)行蒸餾，在烯烴物流的分離過程中使二甲醚與乙烯和丙烯最終分開，獲得聚合級要求的產(chǎn)品。本發(fā)明方法中，經(jīng)過分離前處理步驟的烯烴物流，采用蒸餾塔將烯烴物流分離成物流n和物流m，其中物流n含有丙烯、丙烷、c/和二甲醚，物流ni含有H2、甲垸、乙烯和乙烷。典型地，物流n是蒸餾塔的塔底餾分或附加側(cè)線餾分，物流m是蒸餾塔的塔頂餾分或側(cè)線餾分。本發(fā)明方法中，所提供的烯烴物流I中的至少75%的二甲醚被分離在物流11。優(yōu)選地，物流II含有至少85%的在所提供的烯烴物流1中的二甲醚，更優(yōu)選地至少95%和最優(yōu)選地至少99%。本發(fā)明方法中，所提供的烯烴物流I中的至少85%的C3+組分被分離在物流n。優(yōu)選地，物流II含有至少90%的在所提供的烯烴物流I中的C3+組分，更優(yōu)選地至少95%和最優(yōu)選地至少99%。本發(fā)明方法中，至少85%的在所提供的烯烴物流1中的C2被分離在物流III中。優(yōu)選地，至少90%的在所提供的烯烴物流1中的C2被分離在物流III中，更優(yōu)選地至少95%和最優(yōu)選至少99。％。本發(fā)明方法中，物流II中C4+組分的含量能夠發(fā)生變化，特別地取決于在物流n中C3的量。例如，物流n能夠含有5wt^到90wt^的C4+組分，優(yōu)選地物流n含有10wt^到約wt%C4+組分，更優(yōu)選地20wt%到70wt%C4+組分。本發(fā)明方法中，在烯烴物流中丙二烯和甲基乙炔含量較高的情況下，進(jìn)一步包括對物流II分離出的C3餾分進(jìn)行加氫處理。優(yōu)選地，加氫處理后的C3鎦分中含有不大于5wppm的丙二烯和甲基乙炔，更優(yōu)選地不大于lwppm。物流III通過蒸餾的方法，進(jìn)一步分離為含有至少大部分的烯烴物流中所存在的乙烯的C2餾分和甲烷等輕組分。對于烯烴物流中乙炔含量較高的情況下，進(jìn)一步包括對物流ni分離出的C2餾分進(jìn)行加氫處理。優(yōu)選地，加氫處理后的C2餾分中含有不大于5wppm的乙炔，更優(yōu)選地不大于lwppm。根據(jù)本發(fā)明進(jìn)行處理和分離的乙烯和丙烯物流，能夠進(jìn)行聚合而形成塑料組成，例如聚烯烴，特別地聚乙烯和聚丙烯。能夠使用用于形成聚乙烯或聚丙烯的任何普通方法用于聚烯烴，優(yōu)選采用催化過程形成聚烯烴。除聚烯烴之外，很多的其它烯烴衍生物可以從根據(jù)本發(fā)明所分離的乙烯，丙烯和C4十烯烴來形成。根據(jù)本發(fā)明所分離的烯烴也能夠用于諸如醛類、酸類、醇類和酯類的化合物制造中。本發(fā)明的技術(shù)方案提供的烯烴物流含有H2、甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、C4+和二甲醚，通常該烯烴物流可來自任何普通的來源。然而，本發(fā)明對于從含氧化合物到烯烴工藝制備的烯烴物流中分離微量二甲醚是特別有效的。對于含有微量二甲醚的烯烴物流，若不進(jìn)行有效脫除，則會(huì)影響最終后續(xù)處理催化劑的性能及聚合的效果。本發(fā)明方法通過蒸餾先進(jìn)行C2和C3間的切割，相對于先進(jìn)行C3和C4間切割，塔釜溫度能由IO(TC明顯降低至8(TC以下，長期乙烯裝置運(yùn)行經(jīng)驗(yàn)表明塔釜溫度降低至8(TC以下后，可以減少蒸餾塔塔釜及再沸器中乙烯和丙烯的聚合，運(yùn)行周期明顯延長。而且，甲醇反應(yīng)生成的反應(yīng)產(chǎn)物中重組分較少，C2和C3占主要部分，先進(jìn)行C2和C3間的切割有利于降低能耗和設(shè)備投資。圖1為本發(fā)明方法蒸餾分離之前的工藝流程示意圖。圖2為本發(fā)明方法蒸餾分離的工藝流程示意圖。圖1中，01為甲醇進(jìn)料，02為反應(yīng)器，03為急冷塔，04為急冷塔釜液采出，05為急冷循環(huán)水，06為壓縮機(jī)，07為水洗塔，08為塔釜洗滌水采出，09為循環(huán)洗滌水，10為補(bǔ)加的洗滌水，ll為堿洗塔，12為廢堿液采出，13為循環(huán)堿液，14為補(bǔ)充堿，15為壓縮機(jī)，16為干燥器，17為干燥后的烯烴物流I。圖2中，17為干燥后的烯烴物流I，18為蒸餾塔A，19為蒸餾塔B，20為含氫氣和甲烷的輕餾分，21為碳二加氫反應(yīng)器，22為蒸餾塔C，23為乙烷餾分，24為乙烯餾分，25為蒸餾塔D，26為C4+和二甲醚，27為碳三加氫反應(yīng)器，28為蒸餾塔E，29為丙烷餾分，30為丙烯餾分。圖l和圖2中均省略了換熱器。圖1中，原料甲醇01經(jīng)反應(yīng)器02轉(zhuǎn)化為烯烴物流，然后進(jìn)入急冷塔03與急冷循環(huán)水05接觸冷卻，從塔頂離開至壓縮機(jī)06，烯烴物流中的大量副產(chǎn)水在急冷過程中冷凝并作為急冷塔釜液采出04離開急冷塔03。壓縮后的烯烴物流送到水洗塔07中，通過水洗脫除大部分含氧化合物，離開塔頂進(jìn)入堿洗塔11脫除酸性氣體。08為水洗塔釜洗滌水采出，09為洗滌水循環(huán)，10為補(bǔ)充的洗滌水，12為堿洗塔釜廢堿液采出，13為循環(huán)堿液，14為堿洗塔補(bǔ)充堿。經(jīng)過水洗和堿洗的烯烴物流經(jīng)壓縮機(jī)15進(jìn)一步壓縮，然后進(jìn)入干燥器16脫出水分，通過冷卻后進(jìn)入后續(xù)蒸餾分離流程。圖2中，干燥后的烯烴物流17進(jìn)入蒸餾塔A，經(jīng)蒸餾分離后碳二以下輕餾分III由塔頂離開進(jìn)入蒸餾塔B，含二甲醚的碳三以上重餾分II則由塔釜離開進(jìn)入蒸餾塔D。蒸餾塔B將含甲烷和氫氣的輕餾分20從塔頂分離出去，碳二餾分則從塔釜去碳二加氫反應(yīng)器21，加氫后的碳二餾分經(jīng)蒸餾塔C分離為乙烷餾分23和乙烯餾分24。蒸餾塔D將碳三餾分V由塔頂分離出并送至碳三加氫反應(yīng)器，含有二甲醚和碳四以上餾分IV則從塔釜分離。加氫后的碳三餾分通過蒸餾塔E進(jìn)一步分離為丙烯餾分30和丙烷餾分29。下面通過實(shí)施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述。具體實(shí)施方式實(shí)施例1水洗塔中洗滌烯烴物流，按洗滌溶液與進(jìn)料2:1質(zhì)量比在表壓1.6MPa、40'C下進(jìn)行含氧化合物洗滌，進(jìn)料以及洗滌后水洗塔的塔頂氣相物流及塔釜液相物流組成(重量百分組成)如表1所示。表1組分進(jìn)料組成，％塔頂氣相物流組成，％塔釜液相物流組成，％乙烯4141<1乙垸11<1丙烯3939<1丙烷33<1C4+1414<1甲醇<14<1二甲醚450ppm130ppm160ppm其它(H2、甲烷、C02、H20)2299實(shí)施例2按圖1所示，采用本發(fā)明工藝流程，表壓1.65MPa、40°C、50噸/小時(shí)的烯烴物流，經(jīng)實(shí)施例1相同條件下的水洗，表壓1.55MPa、4(TC的堿洗，進(jìn)一步壓縮至表壓3.2MPa，干燥處理后得到以下的烯烴物流(重量百分組成)表2<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表中其它組分中的C02小于lppm;H20小于lppm。實(shí)施例3采用本發(fā)明工藝流程，將實(shí)施例2處理獲得的烯烴物流進(jìn)一步進(jìn)行蒸餾分離。蒸餾塔A的操作條件為壓力以表壓計(jì)為1.38MPa，塔釜溫度為6(TC，塔頂溫度為-ll(TC。蒸餾塔D的操作條件為塔頂壓力以表壓計(jì)為0.7MPa，塔釜溫度為79"C，塔頂溫度為11°C。裝置生產(chǎn)每噸乙烯的壓縮和蒸餾分離系統(tǒng)的能耗為970KW。蒸餾塔A和蒸餾塔D得到如下的塔頂和塔釜餾分，蒸餾塔A塔釜餾分含有進(jìn)料物流中96.5%的二甲醚，98.4%的丙烯、丙垸和C4+，蒸餾塔A塔頂餾分含有進(jìn)料物流中100%的乙烯和乙烷。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>實(shí)施例4采用本發(fā)明工藝流程，將實(shí)施例2處理獲得的烯烴物流進(jìn)一步進(jìn)行蒸餾分離。蒸熘塔A的操作條件為壓力以表壓計(jì)為3.2MPa，塔釜溫度為95'C，塔頂溫度為-16'C。蒸餾塔D的操作條件為塔頂壓力以表壓計(jì)為0.9MPa，塔釜溫度為89"C，塔頂溫度為19'C。裝置生產(chǎn)每噸乙烯的壓縮和蒸餾分離系統(tǒng)的能耗為920KW。蒸餾塔A和蒸餾塔D得到如下的塔頂和塔釜餾分，蒸餾塔A塔釜餾分含有進(jìn)料物流中100%的二甲醚，100%的丙烯、丙烷和C4+，蒸熘塔A塔頂餾分含有進(jìn)料物流中〉99.9%的乙烯和乙烷。表4<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>比較例1按照實(shí)施例1所述條件，只是改變洗滌水為100wtX甲醇，取代實(shí)施例1中的水，洗滌后，進(jìn)料、洗滌后塔頂氣相物流及塔釜液相物流組成(重量百分組成)如表5所示。表5<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>比較例2采用文獻(xiàn)02817013.X中所述的蒸餾分離流程，第一個(gè)塔進(jìn)行C3以下組分和C4以上組分間的分離，在1.38MPa下蒸餾塔塔釜的溫度為104r,裝置生產(chǎn)每噸乙烯的壓縮和蒸餾分離系統(tǒng)的能耗為1026KW。權(quán)利要求1、一種從烯烴物流中脫除二甲醚的方法，包括a)提供含有H2、甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、C4+和二甲醚的烯烴物流I；b)在蒸餾塔A中將烯烴物流I分離成物流II和物流III，其中物流II含有丙烯、丙烷、C4+和二甲醚，物流III含有H2、甲烷、乙烯和乙烷；c)物流II在蒸餾塔D中分離成物流IV和物流V，其中物流IV含有二甲醚和C4+，物流V含有丙烯和丙烷。2、根據(jù)權(quán)利要求l所述的從烯烴物流中脫除二甲醚的方法，其特征在于以重量百分比計(jì)，物流n含有物流i中含有的至少75%的二甲醚，物流n含有物流i中含有的至少85%的丙烯、丙垸和C4+，物流III含有物流I中含有的至少85%的乙烯和乙烷。3、根據(jù)權(quán)利要求2所述的從烯烴物流中脫除二甲醚的方法，其特征在于以重量百分比計(jì)，物流n含有物流i中含有的至少85%的二甲醚，物流n含有物流i中含有的至少90%的丙烯、丙烷和CV，物流III含有物流I中含有的至少90%的乙烯和乙烷。4、根據(jù)權(quán)利要求3所述的從烯烴物流中脫除二甲醚的方法，其特征在于以重量百分比計(jì)，物流n含有物流i中含有的至少90%的二甲醚，物流n含有物流i中含有的至少95%的丙烯、丙垸和C4+，物流III含有物流I中含有的至少95%的乙烯和乙烷。5、根據(jù)權(quán)利要求1所述的從烯烴物流中脫除二甲醚的方法，其特征在于所述烯烴物流I是通過含氧化合物與分子篩催化劑接觸而獲得，其中二甲醚的含量至少為50wppm;物流III中二甲醚的含量不高于50wppm。6、根據(jù)權(quán)利要求5所述的從烯烴物流中脫除二甲醚的方法，其特征在于所述烯烴物流I中二甲醚的含量低于500wppm;物流III中二甲醚的含量不高于10wppm。7、根據(jù)權(quán)利要求l所述的從烯烴物流中脫除二甲醚的方法，其特征在于蒸餾塔A的操作條件為塔頂壓力以表壓計(jì)1.33.4MPa，塔頂溫度-5-50。C，塔釜溫度4087'C;蒸餾塔D的操作條件為塔頂壓力以表壓計(jì)0.41.5MPa，塔頂溫度-538t:，塔釜溫度5090°C。8、根據(jù)權(quán)利要求7所述的從烯烴物流中脫除二甲醚的方法，其特征在于蒸餾塔A的操作條件為塔頂壓力以表壓計(jì)1.63.0MPa，塔頂溫度-10-45。C，塔釜溫度458(TC;蒸餾塔D的操作條件為塔頂壓力以表壓計(jì)0.51.0MPa，塔頂溫度025'C，塔釜溫度5580°C。9、根據(jù)權(quán)利要求1所述的從烯烴物流中脫除二甲醚的方法，其特征在于所述烯烴物流I在蒸餾分離前，還進(jìn)行以下處理步驟e)對所述烯烴物流I進(jìn)行急冷，然后進(jìn)行第一階段壓縮，壓縮提壓到至少700KPa;f)洗滌壓縮加壓后的物流，脫除其中除二甲醚之外選自含1~5個(gè)碳原子的醇、醛、酮或酸中的至少一種氧化物，然后進(jìn)入堿洗塔，脫除其中的酸性氣體C02;g)脫除酸性氣體后的物流進(jìn)行第二階段壓縮，壓縮提壓到至少1500KPa;h)經(jīng)第二階段壓縮提壓后的物流與吸水劑接觸進(jìn)行干燥，然后進(jìn)行蒸餾分離。10、根據(jù)權(quán)利要求9所述的從烯烴物流中脫除二甲醚的方法，其特征在于所述烯烴物流I中選自含1~5個(gè)碳原子的醇、醛、酮或酸中的至少一種氧化物的含量為低于2000wppm，酸性氣體C02的含量為不大于2000wppm，與吸水劑接觸的物流含有不大于15000wppm的水。全文摘要本發(fā)明涉及一種從烯烴物流中脫除二甲醚的方法，主要解決以往技術(shù)中從烯烴物流中脫除微量二甲醚時(shí)能耗高，烯烴易聚合，烯烴損失大的問題。本發(fā)明通過采用包括a)提供含有H₂、甲烷、乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、C₄⁺和二甲醚的烯烴物流I；b)在蒸餾塔A中將烯烴物流I分離成物流II和物流III，其中物流II含有丙烯、丙烷、C₄⁺和二甲醚，物流III含有H₂、甲烷、乙烯和乙烷；c)物流II在蒸餾塔D中分離成物流IV和物流V，其中物流IV含有二甲醚和C₄⁺，物流V含有丙烯和丙烷的技術(shù)方案較好地解決了該問題，可應(yīng)用于含氧化合物生產(chǎn)烯烴的工業(yè)生產(chǎn)中。文檔編號C07C7/04GK101333144SQ20081004361公開日2008年12月31日申請日期2008年7月8日優(yōu)先權(quán)日2008年7月8日發(fā)明者楊衛(wèi)勝,偉沈,春胡,邵百祥,馬麗麗申請人:中國石油化工股份有限公司;中國石油化工股份有限公司上海石油化工研究院