專利名稱：醚化合物的生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及醚化合物的生產(chǎn)方法，該醚化合物可用作殺蟲劑/殺螨劑的活性成分或其制備中間體。
該出版物還具體公開了1-芐氧基-3，5-二氯-4-[3-(5-三氟甲基吡啶-2-基氧基)丙氧基]苯(上述化學(xué)式(2)給出的化合物，其中R2是氫原子)的生產(chǎn)方法，該方法是在N，N-二甲基甲酰胺中，在堿存在的條件下，通過使3-(2，6-二氯-4-芐氧基)苯氧基-1-丙醇與2-氯-5-三氟甲基吡啶反應(yīng)來進(jìn)行的。

發(fā)明內(nèi)容
但是，上述方法需要使用N，N-二甲基甲酰胺作為溶劑并且產(chǎn)率也不令人滿意，其中的N，N-二甲基甲酰胺在工業(yè)生產(chǎn)中是需要避免大量使用的。
本發(fā)明的目的是提供一種化學(xué)式(3)所示醚化合物的生產(chǎn)方法，該方法采用的是工業(yè)上可作為溶劑獲得的烴化合物，產(chǎn)率較高 其中R1代表任選被鹵素原子取代的芐基或3，3-二鹵代-2-丙烯基，R2代表氫原子或鹵素原子。
根據(jù)本發(fā)明，化學(xué)式(3)所示的醚化合物是在烴化合物中，在堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物存在下，使化學(xué)式(4)所示的醇化合物與化學(xué)式(5)所示的吡啶化合物反應(yīng)，同時從反應(yīng)混合物中蒸餾掉水，以較高產(chǎn)率和較好的質(zhì)量制備的 其中R1代表任選被鹵素原子取代的芐基或3，3-二鹵代-2-丙烯基， 其中R2代表氫原子或鹵素原子。
在本發(fā)明中，R1的任選被鹵素原子取代的芐基是指芐基或苯環(huán)上的氫原子被至少一個鹵素原子取代的芐基。其典型實例包括芐基和4-氯芐基。R1的3，3-二鹵代-2-丙烯基的實例包括3，3-二氯-2-丙烯基和3，3-二溴-2-丙烯基。
R2的鹵素原子的實例包括氯原子。
本發(fā)明生產(chǎn)方法的特征在于在堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物存在下的烴化合物中，使化學(xué)式(4)所示的醇化合物與化學(xué)式(5)所示的吡啶化合物隨著水的蒸餾而進(jìn)行反應(yīng)。
該反應(yīng)是在烴化合物中進(jìn)行的。用于該反應(yīng)的烴化合物的實例包括脂肪族烴化合物，例如己烷，庚烷，辛烷，壬烷，癸烷，3-甲基戊烷，環(huán)己烷，甲基環(huán)己烷，乙基環(huán)己烷等；和芳香烴化合物，例如甲苯，二甲苯，1，3，5-三甲基苯，乙苯等?；?重量份化學(xué)式(4)所示的醇化合物，用于該反應(yīng)的烴化合物的量通常為0.3-50重量份，考慮到反應(yīng)速率，優(yōu)選10重量份或更少。
用于該反應(yīng)的化學(xué)式(4)所示的醇化合物與化學(xué)式(5)所示的吡啶化合物的比例通常為用0.9-2摩爾的化學(xué)式(5)所示的吡啶化合物/1摩爾化學(xué)式(4)所示的醇化合物。
用于該反應(yīng)的堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物的實例包括氫氧化鋰，氫氧化鈉，氫氧化鉀，氫氧化鈣和氫氧化鋇。只要反應(yīng)進(jìn)行，其用量可以改變，基于1摩爾化學(xué)式(4)所示的醇化合物，其用量通常為0.9摩爾或更多，而基于1摩爾化學(xué)式(5)所示的吡啶化合物，其用量通常為1.2摩爾或更少。用于該反應(yīng)的堿金屬氫氧化物和堿土金屬氫氧化物可以水溶液的形式加入到反應(yīng)混合物中。
反應(yīng)溫度為50-200℃，并且反應(yīng)可在減壓下進(jìn)行，以便可以容易地將水從反應(yīng)混合物中蒸餾出來。
水的蒸餾是在反應(yīng)進(jìn)行時進(jìn)行的。從反應(yīng)混合物中蒸餾掉水的方法有，例如1)在常壓或減壓下，在水的沸點或更高的溫度下進(jìn)行反應(yīng)，并且從反應(yīng)混合物中蒸餾掉水，或者2)在常壓或減壓下，在溶劑的沸點或更高的溫度先進(jìn)行反應(yīng)，并且將水與溶劑一起從反應(yīng)混合物中蒸餾掉。
在后一種情況下，通過使用迪安-斯達(dá)克分水器并從蒸餾物的水中分離溶劑，可循環(huán)使用溶劑。
反應(yīng)可如下進(jìn)行1)混合化學(xué)式(4)所示的醇化合物、化學(xué)式(5)所示的吡啶化合物、堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物和烴化合物，并通過在常壓或減壓下加熱來蒸餾掉水。
2)混合化學(xué)式(4)所示的醇化合物、化學(xué)式(5)所示的吡啶化合物和烴化合物，在蒸餾掉水的常壓或減壓的加熱條件下，向該混合物中滴加堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物的水溶液，同時蒸餾掉水。
3)混合化學(xué)式(5)所示的吡啶化合物、堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物和烴化合物，當(dāng)在常壓或減壓下加熱時，向該混合物中滴加化學(xué)式(4)所示的醇化合物，同時蒸餾掉水。
4)混合化學(xué)式(5)所示的吡啶化合物和烴化合物，當(dāng)在常壓或減壓下加熱時，向該混合物中同時滴加一種堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物的水溶液和化學(xué)式(4)所示的醇化合物，同時蒸餾掉水。
通過用諸如高效液相色譜等的色譜來分析反應(yīng)產(chǎn)品，可確認(rèn)反應(yīng)的進(jìn)行情況。
反應(yīng)后，通過逐步建立的程序，例如向反應(yīng)混合物中加入水，用有機溶劑萃取和濃縮得到的有機層，可以分離化學(xué)式(3)所示的醚化合物。
化學(xué)式(6)所示的醚化合物 其中R2代表氫原子或鹵素原子，R4代表任選被鹵素原子取代的芐基，該醚化合物可通過本發(fā)明的生產(chǎn)方法制得，而且根據(jù)例如USP-5,922,880中所述的方法，其可被制成化學(xué)式(7)所示的二鹵代丙烯 其中R2代表氫原子或鹵素原子，R5代表3，3-二鹵代-2-丙烯基。
化學(xué)式(4)所示的醇化合物可采用USP-5,922,880公開的方法或根據(jù)USP-5,922,880的說明書進(jìn)行制備。
具體實施例方式
下面將詳細(xì)地說明本發(fā)明。本發(fā)明不局限于下列這些實施例。
在上述實施例中，在下列條件下進(jìn)行純度分析。高效液相色譜柱L-柱(日本的Chemicals Evaluation and Research Institute制造)流動相乙腈/水＝8/2流動相的流動速率1ml/min柱溫40℃檢測器UV吸收光度計(檢測波長270nm)內(nèi)標(biāo)物鄰苯二甲酸二(2-乙基己酯)
權(quán)利要求
1.化學(xué)式(3)所示醚化合物的生產(chǎn)方法 其中R1代表任選被鹵素原子取代的芐基或3，3-二鹵代-2-丙烯基，R2代表氫原子或鹵素原子，該方法包括在烴化合物中，在堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物存在下，使化學(xué)式(4)所示的醇化合物與化學(xué)式(5)所示的吡啶化合物反應(yīng)，同時從反應(yīng)混合物中蒸餾掉水 其中R1如上所定義， 其中R2如上所定義。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的醚化合物的生產(chǎn)方法，其中烴化合物是脂肪族烴化合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的醚化合物的生產(chǎn)方法，其中烴化合物是己烷或庚烷。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的醚化合物的生產(chǎn)方法，其中R1代表任選被鹵素原子取代的芐基。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的醚化合物的生產(chǎn)方法，其中R1代表芐基或4-氯芐基。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的醚化合物的生產(chǎn)方法，其中R1代表3，3-二鹵代-2-丙烯基。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的醚化合物的生產(chǎn)方法，其中R1代表3，3-二氯-2-丙烯基。
全文摘要
一種化學(xué)式(3)所示醚化合物的生產(chǎn)方法該方法包括在烴化合物中，在堿金屬氫氧化物或堿土金屬氫氧化物存在下，使化學(xué)式(4)所示的醇化合物與化學(xué)式(5)所示的吡啶化合物反應(yīng)，同時從反應(yīng)混合物中蒸餾掉水式(4)其中R
文檔編號C07D213/643GK1434038SQ0310152
公開日2003年8月6日 申請日期2003年1月16日 優(yōu)先權(quán)日2002年1月25日
發(fā)明者阪口裕史, 佐佐木雅樹 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社