專利名稱：作為香料和香精的水楊酸噻吩甲酯和相關(guān)的化合物的制作方法
作為香料和香精的水楊酸噻吩曱酯和相關(guān)的化合物
本發(fā)明總地涉及香精和香料領(lǐng)域。更具體地，本發(fā)明涉及提供香 水、香料和其他商品的水楊酸噻吩甲酯和相關(guān)的化合物，其具有其他
化學(xué)物質(zhì)不享有的特征和優(yōu)點。這些成分在任何需要特定香味和氣味 基調(diào)的應(yīng)用中發(fā)現(xiàn)了效用。本發(fā)明還涉及這些化合物的混合物，其制 備方法及其作為芳香劑和香料物質(zhì)的用途，用于各種物質(zhì)中。
存在各種已知的香精和香料，用作香水和各種其他產(chǎn)品中的成分。 然而，許多合成香料包括雙鍵和/或其他反應(yīng)基團(tuán)，潛在地易于發(fā)生反 應(yīng)并可能導(dǎo)致有限的使用壽命。此外，最近測定了許多精油香精引起 過敏反應(yīng)，這使得含有這樣的香精/香料的產(chǎn)品更難以進(jìn)入市場。例如， 水楊酸節(jié)酯(其具有以下所示的化學(xué)結(jié)構(gòu))具有輕微的氣味并用作合 成靡香的溶劑和香水組合物中的固定劑。
然而，水楊酸千酯具有非常淡的氣味，這不是每個人都能聞的。 此外，認(rèn)為水楊酸千酯是過敏性的。
對新的香料和香精還存在著需求，這些香料和香精具有新的或改
的其他特征。
本說明書中在先公開文本的列表或討論未必是視為承認(rèn)了該文獻(xiàn) 是現(xiàn)有技術(shù)或公知常識的一部分。
本發(fā)明通過提供權(quán)利要求中所限定的化合物、用途、方法、物質(zhì)、 組合物、產(chǎn)物、制劑或商品、飲料組合物、調(diào)味組合物、食品組合物、 口香糖組合物、藥物組合物、口服傳送基質(zhì)和制品解決了前述的缺陷。
本發(fā)明提供了通式(I)的化合物<formula>formula see original document page 8</formula>
其中W和W獨立地表示直鏈或支鏈CH烷基，n-0至4， m-0至3。 直鏈或支鏈C,-4烷基意思是曱基、乙基、正丙基、異丙基、正丁
基、異丁基、仲丁基或叔丁基。如果n〉1，每個W基團(tuán)可以相同或不
同。如果m〉1，每個R2基團(tuán)也可以相同或不同。
優(yōu)選，n-0和/或m-0。因此，在優(yōu)選的方面中，本發(fā)明涉及具有
以下通式的水楊酸瘞吩曱酯化合物
， 如
或
^M為酸2-瘞吩甲醇酯
^^楊酸3-瘞呤曱醇酯
優(yōu)選的本發(fā)明的化合物組是其中水楊酸酯型基團(tuán)鏈接瘞吩環(huán)2位 的那些。這樣的化合物的特定實例包括以上所示的水楊酸2-噻吩甲醇 酉旨(2-thiopene methanol salicylate ester)。
香料。為了避免疑惑，術(shù)語具有通式(I)的"化合物或化合物的混合 物"表示落入上述本發(fā)明化合物一般定義內(nèi)的一種或多種的特定化合 物。這些化合物中的任何一種可以用于在此所述的任何一種應(yīng)用中。 用于在此所述應(yīng)用中的優(yōu)選化合物包括水楊酸2-瘞吩曱醇酯和水楊 酸3-噻吩曱醇酯。
本發(fā)明提供了用于制備通式(I )化合物的方法，包括使通式s、
HO
'OH的化合物與通式 (B)m的化合物反應(yīng)，其中r和
R'獨立地表示直鏈或支鏈CH烷基，n-0至4， m-0至3，并且X選自 -0Me、 -0H和C1。如果n〉1,每個W基團(tuán)可以相同或不同。如果m〉1，
每個R2基團(tuán)也可以相同或不同。通式 (R2)m化合物的CH20H基團(tuán)
可以連接噻吩環(huán)的2-或3-位(優(yōu)選2-位)。優(yōu)選，n=0和/或m-0。 優(yōu)選X- -0Me。在該情況中，在酸或堿催化劑(例如，鉬酸鈉)的存 在下進(jìn)行反應(yīng)。
例如，可以根據(jù)以下的反應(yīng)方案來制備本發(fā)明的塞吩水楊酸酯化 合物(即，其中固-o ):
0
,S、 H+
》
OH
+ HO
OH
水楊酸
漆吩甲醇
水楊酸2-/3-瘞吩甲醇酯
可以使用常規(guī)技術(shù)從反應(yīng)混合物中分離出本發(fā)明的化合物，這些 常規(guī)技術(shù)包括，例如，重結(jié)晶、過濾、柱色鐠和蒸餾。
令人驚訝地，已經(jīng)發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的化合物具有水楊酸節(jié)基酯的甜香 花叢、綠色和令人回味的氣味特征。
還出人意料地發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的化合物具有比水楊酸節(jié)基酯強約3倍 的氣味。此外，認(rèn)為本發(fā)明的化合物不是過敏性的。例如，水楊酸2-噻吩曱醇酯具有甜花香和適度的香脂特征并具有極好的混合能力。可 以用作濃郁花香如依蘭、梔子花等的基調(diào)。
本發(fā)明提供了本發(fā)明的化合物或化合物的混合物作為香料和/或 香精的用途。
本發(fā)明還提供了賦予、改善、增強或改變組合物、產(chǎn)品、制劑或商品的味道或香P木特征的方法，該方法包括向這些物質(zhì)中加入香味有 效量的如上所述的本發(fā)明的化合物或化合物的混合物。
組合物、產(chǎn)品制劑或商品可以是飲料、調(diào)味料、食品、口香糖、 藥品或口服傳送基質(zhì)的形式。
本發(fā)明進(jìn)一步提供了賦予、改善、增強或改變組合物、產(chǎn)品、制 劑或商品的香氣、香味或氣味特征的方法，該方法包括向這些物質(zhì)中 加入香氣、香味或氣味有效量的本發(fā)明的組合物或化合物的混合物。
組合物、產(chǎn)品、制劑或商品可以是香水、香體乳(body odorant)、 除臭劑或止汗劑、去污劑、漂白產(chǎn)品或消毒劑的形式。
本發(fā)明提供了用本發(fā)明的化合物或化合物的混合物處理過的物質(zhì) 以及用本發(fā)明的化合物或化合物的混合物處理物質(zhì)的方法。
本發(fā)明還提供了含有如上所述的本發(fā)明的化合物或化合物的混合 物作為香料和/或香精成分的組合物、產(chǎn)品、制劑或商品。
物的制品中。實例包括次氯酸鹽(漂白)化合物、去污劑、調(diào)味料和 香精、飲料，包括含酒精飲料等。本發(fā)明的化合物可以用于各種應(yīng)用 中，如肥皂、洗發(fā)水、假牙清潔片、身體除臭劑和止汗劑、用于處理 紡織品的固體或液體去污劑、織物軟化劑、去污劑組合物和/或用于家 用或工業(yè)用清洗盤子或各種表面的通用清潔劑。
當(dāng)然，本發(fā)明化合物的用途不限于上述產(chǎn)品，同樣它們可以用于 香料中的其他常規(guī)用途中，即肥皂和洗浴凝膠，保健或毛發(fā)護(hù)理產(chǎn)品， 以及身體除臭劑，空氣清新劑和化妝品制劑的香味散發(fā)，甚至用于精 細(xì)香料中，即香水和古龍水中。
還在食品，調(diào)味料，飲料，如啤酒和蘇打水，假牙清潔劑(片劑)， 調(diào)味口服傳送產(chǎn)品，如錠劑，糖果，口香糖，基質(zhì)，藥品等中發(fā)現(xiàn)了 本發(fā)明化合物的用途。以下將更詳細(xì)地描述這些用途。
本發(fā)明的化合物可以以單一化合物或其混合物用作增香成分。可 以以其純化狀態(tài)或作為混合物來使用化合物，沒有添加的成分。單獨 化合物的嗅覺特征也存在于混合物中，因此這些化合物的混合物可以用作增香成分。這在通過使用化合物混合物而避免分離和/或純化步驟 的應(yīng)用中特別有利。
在所有上述的應(yīng)用中，本發(fā)明的化合物可以單獨使用，以相互的 混合物使用，或與本領(lǐng)域中常用的其他增香成分、溶劑或輔助劑的混 合物來使用。這些共同成分的性質(zhì)和品種在此不需要更詳細(xì)的描述， 此外，這不是窮舉性的，本領(lǐng)域技術(shù)人員將能夠通過他們的常識以及 待增香產(chǎn)品的性質(zhì)功能和所需的嗅覺效果來選擇后者。
這些增香成分通常屬于歸為醇類、醛類、酮類、酯類、醋酸鹽、 硝酸鹽、辟烯烴、含疏和氮雜環(huán)化合物的化學(xué)類，以及天然或合成來
源的精油。各種這樣的成分描述于參考文獻(xiàn)中，如S. Arctander， Perfume and Flavour Chemicals (香精和香料化學(xué)品)，1969 ， Montclair， N. J. ， USA,在此將其內(nèi)容以其整體引入作為參考，或其 更近的版本，或相似性質(zhì)的其他工作。
可將本發(fā)明的化合物摻入各種產(chǎn)品中的制劑在大范圍的值內(nèi)變 化。這些值取決于希望增香和探尋氣味效果的商品或產(chǎn)品的性質(zhì)，以 及當(dāng)化合物與本領(lǐng)域中常用的增香共同成分、溶劑或輔助劑的混合物 中時，還取決于給定組合物中共同成分的性質(zhì)。
例如，本發(fā)明的化合物通常以約0. 01至約30%(例如，0. 1至20%) 的濃度存在，或甚至更高，以這些化合物的重量相對于其中摻入該化 合物的組合物、產(chǎn)品或商品的重量計。將認(rèn)識到特定組合物或產(chǎn)品中 以本發(fā)明化合物重量計的含量將取決于組合物的性質(zhì)。例如，洗衣粉 通常含有少于1%重量的本發(fā)明的化合物，而香精可以含有超過20%重 量的本發(fā)明的化合物。
化合物可以用于去污劑中，如含有漂白劑和活化劑的那些，漂白 劑和活化劑如例如，四乙酰乙二胺(TAED)，次石鹽，特別是次氯酸 鹽，過氧化漂白劑，如例如，過硼酸鹽等?；衔镞€可以用于身體除 臭劑和止汗劑中，例如，含有鋁鹽的那些。以下將更詳細(xì)地描述這些 方面。
除了本發(fā)明的化合物，在此所述的組合物可以包括清潔表面活性劑，和任選， 一種或多種其他的去污劑成分，包括用于幫助或增強清 潔性能的物質(zhì)，待清潔物質(zhì)的處理，或改變?nèi)ノ蹌┙M合物的審美觀點 (例如，香水、著色劑、染料等)。在此有用的合成清潔表面活性劑
的非限制性實例通常為約0. 5%至約90%重量的含量，包括常規(guī)的Ch8 烷基苯磺酸鹽("LAS")以及伯支鏈和隨機(jī)C舊。烷基硫酸鹽("AS") 等。只摻入合成去污劑的優(yōu)選組合物具有約0. 5%至50%的去污劑水平。 含有肥皂的組合物優(yōu)選含有約10%至約90%肥皂。
在此所述的組合物含有其他成分，如酶、漂白劑、織物軟化劑、 染料轉(zhuǎn)移抑制劑、泡沫抑制劑和螯合劑，所有的都是本領(lǐng)域內(nèi)公知的。
本發(fā)明的化合物可以摻入飲料中并賦予飲料各種香味。飲料組合 物可以是可樂飲料組合物，并且也可以是咖啡、茶、乳飲料、果汁飲 料、橙飲料、酸橙飲料、嘩酒、麥芽飲料或其他調(diào)味飲料。飲料組合 物可以是液體或粉末形式。々欠料組合物還可以包括一種或多種調(diào)味劑； 人造著色劑；維生素添加劑；防腐劑；咖啡因添加劑；水；酸化劑； 增稠劑；緩沖劑；乳化劑；和/或果汁濃縮物。
可以使用的人造著色劑包括焦糖色，黃色6和黃色5。有用的維 生素添加劑包括維生素B2，維生素B6，維生素B12，維生素C(抗壞 血酸)，煙酸，泛酸，生物素和葉酸。合適的防腐劑包括苯曱酸鈉或 鐘?？梢允褂玫柠}包括氯化鈉、鉀和鎂。示例性乳化劑是阿拉伯樹膠 和純凈樹膠，并且有用的增稠劑是果膠。合適的酸化劑包括檸檬酸、 磷酸和蘋果酸，并且有用的緩沖劑包括檸檬酸鈉和鉀。
例如，飲料可以是充了碳酸氣的可樂飲料。pH通常為約2.8并且 可以將以下成分用來制備用于這些組合物的糖漿香料濃縮物，包括 一種或多種在此的本發(fā)明的化合物(22.22ml) ， 80°/ 磷酸(5.55g)， 檸檬酸(0. 267g)，咖啡因(1.24g)，人造甜味劑，糖或玉米糖漿(對 于味道，取決于實際的甜味劑)和檸檬酸鉀(4. 07g)。例如，可以通 過將之前的糖漿與充了碳酸氣的水混合來制得飲料組合物，以50ml 糖漿比250ml充碳酸氣水的比例。
還可以制備包括一種或多種本發(fā)明化合物的調(diào)味食品和藥物組合物。可以使用本領(lǐng)域技術(shù)人員公知的技術(shù)將本發(fā)明的化合物摻入常規(guī) 食品中?；蛘?，可以將化合物摻入聚合顆粒內(nèi)，隨后將其分散在通常 為固體或半固體物質(zhì)的可口服遞送基質(zhì)材料中和/或其表面上。用于咀 嚼組合物中時，隨著組合物被咀嚼并保持在口腔中時，本發(fā)明的化合 物可以釋放至可口服遞送聚合基質(zhì)材料中，因此延長組合物的香味。 在干粉和混合物的情況中，隨著食用產(chǎn)品或隨著組合物進(jìn)一步加工釋 放至基質(zhì)材料中可獲得香味。將兩種香料結(jié)合聚合顆粒時，選擇添加 劑的相對含量來同時提供化合物的釋放和耗盡。
本發(fā)明的調(diào)味組合物可以包括可口服遞送的基質(zhì)材料；分散于可 口服遞送的基質(zhì)材料中的各種水不溶性聚合顆粒，其中聚合顆粒單獨 限定內(nèi)部細(xì)孔的網(wǎng)絡(luò)并且在消化道中是不可消化的；以及包裹在內(nèi)部 細(xì)孔網(wǎng)絡(luò)內(nèi)的本發(fā)明的一種或多種化合物。本發(fā)明的化合物隨著基質(zhì) 被咀嚼得到釋放，溶解于口中，或經(jīng)受更多的加工，這些加工選自添 加液體，干混，攪拌，混合，加熱，焙烤和烹調(diào)?？煽诜f送的基質(zhì) 材料可以選自樹膠，乳膠物質(zhì)，晶體糖，無定形糖，軟糖，牛軋?zhí)牵?果醬，果凍，糊狀物，粉末，千混物，脫水食品混合物，焙烤制品， 面糊，面團(tuán)，片劑和錠劑。
可以將無味樹膠基料與本發(fā)明的化合物或化合物的混合物混合成 所需的香味濃度。在一種用于產(chǎn)生這樣的樹膠基產(chǎn)品的方法中，將葉 片式混合機(jī)加熱至約110°F,將樹膠基預(yù)熱，使其軟化，然后將樹膠 基加入混合機(jī)中并使其混合大約30秒鐘。然后將本發(fā)明一種或幾種化 合物加入混合機(jī)中并混合合適的時間量。然后從混合機(jī)中取出樹膠， 并在溫?zé)釙r在蠟紙上滾成棒厚度。
可以將本發(fā)明的化合物摻入可以以受控方式釋放香精的系統(tǒng)中。 這些包括如空氣清新劑，洗衣店去污劑，織物軟化劑，除臭劑，洗液 和其他家用物品。香精通常是在此所述精油的一種或多種衍生物，各
自以不同的含量存在。美國專利US4， 587，129，在此將其內(nèi)容以其整 體引入作為參考，描述了制備含有高達(dá)90%重量香精或香精油的凝膠 物質(zhì)。從具有2-鏈烯酸羥基(低級烷氧基)酯，2-鏈烯酸羥基(低級烷氧基)低級烷基酯或2-鏈烯酸羥基聚(低級烷氧基)低級烷基酯的 聚合物和聚乙烯不飽和交聯(lián)劑制得凝膠。這些材料具有連續(xù)緩慢釋放 特性，即，它們在一段長時間內(nèi)連續(xù)釋放香精成分。
通過以下非限制性來說明本發(fā)明。
實施例
水楊酸2-噻吩曱醇酯的合成<formula>formula see original document page 14</formula>在100ml裝有蒸餾裝置的圓底燒瓶中，將水楊酸曱酯(33g， 0. 22mol ) ， 2-甲醇-瘞吩(25g, 0. 22mol )和甲醇鈉(0. 5g， 0. 02mol ) 在12小時的過程中在95。C加熱。反應(yīng)后接著為NMR。然后將混合 物放入二氯曱烷，過濾并將溶劑蒸發(fā)后，通過硅膠上的柱色i脊來純化 粗產(chǎn)品，用乙酰乙酯/己烷(1%/99°/。)洗脫來獲得所需的產(chǎn)品和水楊酸 甲酯，并在蒸餾下(122'C, 15毫巴)除去水楊酸曱酯。水楊酸2-遂 吩曱醇酯結(jié)晶為白色固體(13. 8g， 59mmo1)。
在上述方法中由3-曱醇-噻吩替代2-甲醇-噻吩產(chǎn)生3-水楊酸噻 吩曱酯
<formula>formula see original document page 14</formula>
權(quán)利要求
1.式(I)的化合物其中R1和R2獨立地表示直鏈或支鏈C1-4烷基，n＝0至4，m＝0至3，條件是化合物不是水楊酸2-噻吩甲醇酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l的化合物，其中n-0。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2的化合物，其中111=0。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1的化合物，其中n-l至4， m-l至3。
5. 具有式<image>image see original document page 2</image>的化合物或化合物的混合物作為香料或香精的用途，其中W和W獨立 地表示直鏈或支鏈CH烷基，n—至4， m-0至3。
6.賦予、改善、增強或改變組合物、產(chǎn)品、制劑或商品的味道或 香味特性的方法，該方法包括向這些物質(zhì)中加入香味有效量的具有式<image>image see original document page 2</image>的化合物或化合物的混合物，其中W和R2獨立地表示直鏈或支鏈Cw烷 基，n-0至4, m=0至3。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其中所述組合物、產(chǎn)品、制劑或商品 是飲料、調(diào)味料、食品、口香糖、藥品或口服傳送基質(zhì)的形式。
8. 賦予、改善、增強或改變組合物、產(chǎn)品、制劑或商品的香氣、 香味或氣味特征的方法，該方法包括向這些物質(zhì)中加入香氣、香p木或氣味有效量的具有式:(R2),的化合物或化合物的混合物，其中f和I^獨立地表示直鏈或支鏈Cw烷 基，n=0至4， m-O至3。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8的方法，其中所述組合物、產(chǎn)品、制劑或商品 是香水、香體乳、除臭劑或止汗劑、去污劑、漂白產(chǎn)品或消毒劑的形式。
10. 處理物質(zhì)以賦予釋放香味/香精特征的方法，包括用具有式的化合物或化合物的混合物處理該物質(zhì)，其中R'和112獨立地表示直鏈 或支鏈d-4烷基，n-0至4， m-0至3。
11.用具有式的化合物或化合物的混合物處理過的物質(zhì)，其中W和W獨立地表示直 鏈或支鏈d—4烷基，n-0至4， ra-0至3。
12.含有具有式的化合物或化合物的混合物作為香料和/或香精成分的組合物、產(chǎn)品、 制劑或商品，其中t和r獨立地表示直鏈或支鏈Cw烷基，n-0至4， m-0至3，任選與本領(lǐng)域常用的其他增香成分、溶劑或輔助劑混合。
13.根據(jù)權(quán)利要求12的組合物、產(chǎn)品、制劑或商品，呈香水、香精或古龍水、肥皂、洗浴凝膠、洗發(fā)水或其他毛發(fā)護(hù)理產(chǎn)品、化妝品制 劑、香體乳、除臭劑或止汗劑、空氣清新劑、液體或固體織物去污劑或 軟化劑、漂白產(chǎn)品、消毒劑或全功能家用或工業(yè)清潔劑的形式。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13的組合物、產(chǎn)品、制劑或商品，其中化合物 或化合物的混合物與至少 一種漂白成分和/或至少 一種去污劑成分和/ 或至少 一種消毒劑成分混合。
15. 根據(jù)權(quán)利要求13的組合物、產(chǎn)品、制劑或商品，呈香體乳、 除臭劑或止汗劑的形式，其中化合物或化合物的混合物與其他香體乳、 除臭劑或止汗劑成分、溶劑和/或輔助劑混合。
16. 含有具有式的化合物或化合物的混合物作為香精的飲料組合物，其中W和W獨立 地表示直鏈或支鏈CH烷基，n-0至4， m-0至3。
17.含有具有式的化合物或化合物的混合物作為香料成分并任選地含有溶劑、輔助劑和 /或另一種香料成分的調(diào)味組合物、產(chǎn)品或商品，其中W和W獨立地表 示直鏈或支鏈Cw烷基，n-0至4， m-0至3。
18.含有具有式<formula>formula see original document page 4</formula>的化合物或化合物的混合物作為香料成分并任選地含有溶劑、輔助劑和 /或另一種食品成分的食品組合物、產(chǎn)品、制劑或商品，其中W和ie獨 立地表示直鏈或支鏈Cw烷基，n-0至4， m-0至3。
19.含有具有式:的化合物或化合物的混合物作為香料成分并任選地含有溶劑、輔助劑和 /或另一種口香糖成分的口香糖組合物、產(chǎn)品、制劑或商品，其中R'和 R2獨立地表示直鏈或支鏈Cw烷基，n-0至4， m-0至3。
20.含有具有式的化合物或化合物的混合物作為香料成分和藥品活性成分的藥物組合 物、產(chǎn)品、制劑或商品，其中f和W獨立地表示直鏈或支鏈CH烷基， n=0至4， m=0至3。
21.含有具有式的化合物或化合物的混合物作為香料成分和至少一種基質(zhì)材料的口服 傳送基質(zhì)，其中R'和W獨立地表示直鏈或支鏈CH烷基，n-0至4， m-0 至3。
22.含有包裝材料和包裝材料內(nèi)所含的香味、氣味、香氣、味道或 風(fēng)味增強劑的制品，其中該增強劑能有效增強其中添加了增強劑的組合 物、制劑、產(chǎn)品或商品的香味、氣味、香氣、味道或風(fēng)味，并且其中包 裝材料包括說明該增強劑可以用于增強香味、氣味、香氣、味道或風(fēng)味 的標(biāo)簽，并且其中該增強劑是具有式<image>image see original document page 6</image>的化合物或化合物的混合物，其中W和112獨立地表示直鏈或支鏈C卜4烷 基，n=0至4， m=0至3。
23. 根據(jù)權(quán)利要求5至22任一項的用途、方法、物質(zhì)、組合物、 產(chǎn)品、制劑或商品、飲料組合物、調(diào)味組合物、食品組合物、口香糖組 合物、藥物組合物、口服傳送基質(zhì)和制品，其中n-0。
24. 根據(jù)權(quán)利要求5至23任一項的用途、方法、物質(zhì)、組合物、產(chǎn) 品、制劑或商品、飲料組合物、調(diào)味組合物、食品組合物、口香糖組合 物、藥物組合物、口服傳送基質(zhì)和制品，其中m-0。
全文摘要
本發(fā)明提供了具有通式(I)的化合物或化合物的混合物其中R¹和R²獨立地表示直鏈或支鏈C_1-4烷基，n＝0至4，m＝0至3，及其作為香料和/或香精的用途。本發(fā)明還提供了賦予、改善、增強或改變組合物、產(chǎn)品、制劑或商品的味道或香味特性或香氣、香味或氣味特征的方法。本發(fā)明進(jìn)一步提供了含有如上所述的化合物或化合物的混合物作為香料和/或香精成分的組合物、產(chǎn)品、制劑或商品。
文檔編號C07D333/00GK101600704SQ200780034394
公開日2009年12月9日 申請日期2007年7月17日 優(yōu)先權(quán)日2006年7月17日
發(fā)明者L·圖林 申請人:弗萊克斯特拉公司