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胺化聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球及其制備方法與應(yīng)用_3

文檔序號:9717207閱讀:來源:國知局
>[0062]形成反應(yīng)體系時,甲基丙烯酸縮水甘油酯的加入量為6份;交聯(lián)劑與甲基丙烯酸縮 水甘油酯的摩爾比為1:100;引發(fā)劑與甲基丙烯酸縮水甘油酯的摩爾比為0.5:100。
[0063 ] (2)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球的制備
[0064] 將步驟(1)所得聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球制備液裝入微球制備裝置 的儲液罐中,然后操作氣體控制閥通過空氣壓縮機向儲液罐中的液面施加〇.15MPa的恒定 氣壓,并開啟液體控制閥使聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球制備液通過濾網(wǎng)后從微 球制備裝置的針頭中流出滴落入35°C水浴中凝固成聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微 球,所述針頭距凝固浴液面高度為5cm,針頭內(nèi)徑0.7mm,滴速為2滴/s,然后將凝固的微球從 凝固浴中濾出,用50°C的去離子水浸泡微球10小時去除殘留溶劑,期間更換去離子水3次, 最后將微球濾出;
[0065] (3)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球的改性
[0066]將步驟(2)所得聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球20份和二乙烯三胺胺化劑 溶液80份加入反應(yīng)容器中,在70°C下攪拌8小時進行胺基化反應(yīng)形成胺化聚甲基丙烯酸縮 水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球,所述胺化劑溶液由己二胺與去離子水以1:3的質(zhì)量比配制而成,然 后將胺化聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球從胺化劑溶液中濾出,用50°C去離子水浸 泡胺化聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球24h去除殘留的胺化試劑,期間更換去離子 水1次,最后將胺化聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球濾出。所得胺化聚甲基丙烯酸縮 水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球的球徑為2.4mm,孔隙率為80%,以氮氣吸附法測定的比表面積為 9m 2/g 〇
[0067] 實施例4
[0068] 本實施例中胺化聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球的制備方法如下:
[0069] (1)聚合反應(yīng)
[0070]將14份聚苯乙烯溶于86份的N,N-二甲基乙酰胺中,加熱至95°C并攪拌使聚苯乙烯 完全溶解得到聚苯乙烯溶液,向所得聚苯乙烯溶液中加入甲基丙烯酸縮水甘油酯、交聯(lián)劑 N,N'_亞甲基雙丙烯酰胺和引發(fā)劑偶氮二異丁腈,抽真空除去氧氣后通入氮氣,在氮氣保 護、90°C下攪拌反應(yīng)24小時,反應(yīng)結(jié)束后停止加熱和攪拌,將反應(yīng)所得反應(yīng)液放置24小時后 過濾得濾液,所得濾液即為聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球制備液,對所得聚甲基 丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球制備液抽真空進行脫泡處理;
[0071]形成反應(yīng)體系時,甲基丙烯酸縮水甘油酯的加入量為8份;交聯(lián)劑與甲基丙烯酸縮 水甘油酯的摩爾比為2:100;引發(fā)劑與甲基丙烯酸縮水甘油酯的摩爾比為1:100。
[0072 ] (2)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球的制備
[0073]將步驟(1)所得聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球制備液裝入微球制備裝置 的儲液罐中,然后操作氣體控制閥通過空氣壓縮機向儲液罐中的液面施加〇.38MPa恒定氣 壓,并開啟液體控制閥使聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球制備液通過濾網(wǎng)后從微球 制備裝置的針頭中流出滴落入35°C水浴中凝固成聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球, 所述針頭距凝固浴液面高度為5cm,針頭內(nèi)徑0.5mm,滴速為3滴/s,然后將凝固的微球從凝 固浴中濾出,用60°C的去離子水浸泡微球10小時去除殘留溶劑,期間更換去離子水2次,最 后將微球濾出;
[0074] (3)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球的改性
[0075]將步驟(2)所得聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球20份和1,6_己二胺胺化劑 溶液80份加入反應(yīng)容器中,在70°C下攪拌24小時進行胺基化反應(yīng)形成胺化聚甲基丙烯酸縮 水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球,所述胺化劑溶液由己二胺與去離子水以1:3的質(zhì)量比配制而成,然 后將胺化聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球從胺化劑溶液中濾出,用50°C去離子水浸 泡胺化聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球24h去除殘留的胺化試劑,期間更換去離子 水2次,最后將胺化聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球濾出。所得胺化聚甲基丙烯酸縮 水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球的球徑為2.3mm,孔隙率為75%,以氮氣吸附法測定的比表面積為 9m 2/g 〇
[0076] 實施例5
[0077] 本實施例中胺化聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球的制備方法如下:
[0078] (1)聚合反應(yīng)
[0079]將20份聚偏氟乙烯溶于80份的N,N_二甲基乙酰胺中,加熱至75°C并攪拌使聚醚砜 完全溶解得到聚偏氟乙烯溶液,向所得聚偏氟乙烯溶液中加入甲基丙烯酸縮水甘油酯、交 聯(lián)劑N,N'_亞甲基雙丙烯酰胺和引發(fā)劑偶氮二異丁腈,抽真空除去氧氣后通入氮氣,在氮氣 保護、75°C下攪拌反應(yīng)24小時,反應(yīng)結(jié)束后停止加熱和攪拌,將反應(yīng)所得反應(yīng)液放置24小時 后過濾得濾液,所得濾液即為聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球制備液,對所得聚甲 基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球制備液抽真空進行脫泡處理;
[0080]形成反應(yīng)體系時,甲基丙烯酸縮水甘油酯的加入量為8份;交聯(lián)劑與甲基丙烯酸縮 水甘油酯的摩爾比為1:100;引發(fā)劑與甲基丙烯酸縮水甘油酯的摩爾比為1:100。
[0081 ] (2)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球的制備
[0082]將步驟(1)所得聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球制備液裝入微球制備裝置 的儲液罐中,然后操作氣體控制閥通過空氣壓縮機向儲液罐中的液面施加〇.32MPa的恒定 氣壓,并開啟液體控制閥使聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球制備液通過濾網(wǎng)后從微 球制備裝置的針頭中流出滴落入35°C水浴中凝固成聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微 球,所述針頭距凝固浴液面高度為15cm,針頭內(nèi)徑0.5mm,滴速為2滴/s,然后將凝固的微球 從凝固浴中濾出,用50°C的去離子水浸泡微球10小時去除殘留溶劑,期間更換去離子水1 次,最后將微球濾出;
[0083 ] (3)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球的改性
[0084]將步驟(2)所得聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球20份和二乙烯三胺胺胺化 劑溶液80份加入反應(yīng)容器中,在50°C下攪拌18小時進行胺基化反應(yīng)形成胺化聚甲基丙烯酸 縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球,所述胺化劑溶液由己二胺與去離子水以1:3的質(zhì)量比配制而成, 然后將胺化聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球從胺化劑溶液中濾出,用50°C去離子水 浸泡胺化聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球20h去除殘留的胺化試劑,期間更換去離 子水1次,最后將胺化聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球濾出。所得胺化聚甲基丙烯酸 縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球的球徑為2.Omm,孔隙率為85%,以氮氣吸附法測定的比表面積 IlmVg0
[0085] 實施例6
[0086] 本實施例中胺化聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球的制備方法如下:
[0087] (1)聚合反應(yīng)
[0088]將15份聚偏氟乙烯溶于85份的N,N-二甲基乙酰胺中,加熱至75°C并攪拌使聚醚砜 完全溶解得到聚偏氟乙烯溶液,向所得聚偏氟乙烯溶液中加入甲基丙烯酸縮水甘油酯、交 聯(lián)劑N,N'_亞甲基雙丙烯酰胺和引發(fā)劑偶氮二異丁腈,抽真空除去氧氣后通入氮氣,在氮氣 保護、75°C下攪拌反應(yīng)24小時,反應(yīng)結(jié)束后停止加熱和攪拌,將反應(yīng)所得反應(yīng)液放置24小時 后過濾得濾液,所得濾液即為聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球制備液,對所得聚甲 基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球制備液抽真空進行脫泡處理;
[0089] 形成反應(yīng)體系時,甲基丙烯酸縮水甘油酯的加入量為12份;交聯(lián)劑與甲基丙烯酸 縮水甘油酯的摩爾比為2.5:100;引發(fā)劑與甲基丙烯酸縮水甘油酯的摩爾比為1:100。
[0090] (2)聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球的制備
[0091] 將步驟(1)所得聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球制備液裝入微球制備裝置 的儲液罐中,然后操作氣體控制閥通過空氣壓縮機向儲液罐中的液面施加〇.22MPa的恒定 氣壓,并開啟液體控制閥使聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微球制備液通過濾網(wǎng)后從微 球制備裝置的針頭中流出滴落入35°C水浴中凝固成聚甲基丙烯酸縮水甘油酯交聯(lián)復(fù)合微 球,所述針頭距凝固浴液面高度為8cm,針頭內(nèi)徑0.5mm,滴速為1滴/s,然后
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