一種制備聯(lián)苯基丙烯酸醚類化合物的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種高效、簡(jiǎn)便的化學(xué)反應(yīng)，在較溫和的反應(yīng)體系中，通過偶聯(lián)反應(yīng)， 合成聯(lián)苯基丙烯酸醚類化合物的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 有機(jī)膦小分子催化合成是現(xiàn)代有機(jī)合成化學(xué)中形成碳碳鍵和碳雜鍵形成 的有效途徑。其中，主要的反應(yīng)類型主要包括炔烴的異構(gòu)化反應(yīng)、炔烴的親核加成 反應(yīng)、Rauhut-Currier反應(yīng)、Morita-Baylis-Hillman反應(yīng)和缺電子聯(lián)稀的環(huán)化反 應(yīng)等（Adv.Synth.Catal. 2004, 346, 1035-1050 ;Acc.Chem.Res. 2006, 39, 520-530 ; Chem.Soc.Rev.2008, 37，1140-1152;Synthesis2008, 2307-2317 ;Angew.Chem.，Int. Ed.2008, 47, 1560-1638 ;Chem.Rev. 2009, 109, 2551-2651 ;Synlett.2010, 174-194 ; Acc.Chem.Res. 2010, 43, 1005-1018；Synlett2011，2766-2778 ;Chem. Commun. 2012, 48, 1724-1732)。此類反應(yīng)具有反應(yīng)條件溫和，原子經(jīng)濟(jì)性好，產(chǎn)率高和選擇 性好等優(yōu)點(diǎn)，符合綠色化學(xué)的基本要求。由于許多科研工作者的努力，特別是我國化學(xué)家陸 熙炎教授和斯坦福大學(xué)Trost教授的開創(chuàng)性工作仏(^.〇^111.1^8.2001，34,535-544;1.八111. Chem.Soc. 1994, 116, 10819-10820)，這個(gè)領(lǐng)域的研宄已經(jīng)得到了更為廣泛的關(guān)注。其中，有 機(jī)膦小分子催化的親核加成反應(yīng)和環(huán)化反應(yīng)已經(jīng)發(fā)展成為高效合成復(fù)雜碳環(huán)和雜環(huán)化合 物的重要方法，并在天然產(chǎn)物合成、藥物化學(xué)以及化學(xué)生物學(xué)等方面展現(xiàn)出較為誘人的應(yīng) 用前景（Angew.Chem.Int.Ed. 2003, 42, 5855-5857J.Am.Chem.Soc. 2007, 129, 5843-5845 ; Mol.CancerTher. 2009, 8, 1218-1226 ;J.Org.Chem. 2003, 68, 6463-6465)。聯(lián)苯類及聯(lián)苯 類烯烴化合物是一類重要的化合物，是許多生物活性化合物、農(nóng)用化學(xué)品、藥物、配體以及 功能材料的骨架結(jié)構(gòu)（Bio.Med.Chem. 2003, 11,59-67J.Org.Chem. 2000, 65, 5334-5341 ; Org.Lett. 2009, 11, 2121-2124) 〇
[0003] 基于上述特點(diǎn)，為了進(jìn)一步擴(kuò)大這類化合物的合成，我們發(fā)明了一種聯(lián)苯基丙烯 酸醚類化合物的合成方法。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明是以三苯基膦為催化劑，乙腈為溶劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)體系下，在比較溫和的條 件下合成聯(lián)苯基丙烯酸醚類化合物，為醚類化合物的合成提供一種高效的合成方法。
[0005] 根據(jù)本發(fā)明，所述的聯(lián)苯基丙烯酸醚類化合物的反應(yīng)，其主要的合成步驟為：以 2-羥基-2'-溴聯(lián)苯類化合物和丙炔酸酯類化合物為原料，在三苯基膦催化作用下，乙腈 為溶劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)體系下，合成目標(biāo)化合物，其中，目標(biāo)化合物的合成反應(yīng)式為：
[0006]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種制備聯(lián)苯基丙締酸離類化合物的方法，其特征在于，所述的方法W 2-哲 基-2'-漠聯(lián)苯類化合物和丙訣酸醋類化合物為原料，在=苯基麟催化作用下，己膳為溶 劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)體系下，合成目標(biāo)化合物，其中，目標(biāo)化合物的合成反應(yīng)式為：
2. 如權(quán)利要求1所述的一種制備聯(lián)苯基丙締酸離類化合物的方法，其特征在于，所述 催化劑=苯基麟與2-哲基-2'-漠聯(lián)苯類化合物投料摩爾比為1 ;5。
3. 如權(quán)利要求1所述的一種制備聯(lián)苯基丙締酸離類化合物的方法，其特征在于，所述 原料2-哲基-2'-漠聯(lián)苯類化合物和丙訣酸醋類化合物投料摩爾比為1 ; 1. 1。
4. 如權(quán)利要求1所述的一種制備聯(lián)苯基丙締酸離類化合物的方法，其特征在于，所述 反應(yīng)W己膳為溶劑。
5. 如權(quán)利要求1所述的一種制備聯(lián)苯基丙締酸離類化合物的方法，其特征在于，反應(yīng) 時(shí)間為2小時(shí)。
6. 如權(quán)利要求1所述的一種制備聯(lián)苯基丙締酸離類化合物的方法，其特征在于，反應(yīng) 在氮?dú)怏w系中進(jìn)行，反應(yīng)溫度為85攝氏度。
7. 如權(quán)利要求1所述的一種制備聯(lián)苯基丙締酸離類化合物的方法，其特征在于，所述 的合成目標(biāo)化合物為2-(2' -漠聯(lián)苯基）丙締酸甲醋離、2-(2' -漠聯(lián)苯基）丙締酸己醋 離、2-(3-漠-2-化晚基）苯基丙締酸甲醋離、2-(3-甲基-2'-漠聯(lián)苯基）丙締酸甲醋離、 2-(4'，5' -二甲基-2' -漠聯(lián)苯基）丙締酸甲醋離、2-(2' -漠聯(lián)苯基）丙締酸正了醋離、 2-(2' -漠聯(lián)苯基）苯丙締酬離。
【專利摘要】本發(fā)明公開一種制備聯(lián)苯基丙烯酸醚類化合物的方法。該方法以2-羥基-2′-溴聯(lián)苯類化合物和丙炔酸酯類化合物為原料，在三苯基膦催化作用下，乙腈為溶劑，在氮?dú)獗Ｗo(hù)體系下，反應(yīng)溫度為85攝氏度，滴加反應(yīng)2小時(shí)，合成目標(biāo)化合物，該合成方法簡(jiǎn)單、收率較高、條件溫和，具有良好的應(yīng)用前景。
【IPC分類】C07D213-61, C07C69-736, C07C45-64, C07B37-02, C07C67-31, C07C49-84
【公開號(hào)】CN104591939
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510051019
【發(fā)明人】楊健國, 莫寒劼, 陳帝, 陳定奔, 潘誠敏
【申請(qǐng)人】臺(tái)州學(xué)院
【公開日】2015年5月6日
【申請(qǐng)日】2015年1月31日