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甲醇和/或二甲醚轉(zhuǎn)化制乙烯、丙烯和芳烴的流化床反應(yīng)系統(tǒng)及其反應(yīng)方法_2

文檔序號:8235412閱讀:來源:國知局
00°C,以表壓計反應(yīng)壓力為0. 1~0. 5兆帕,重量空速為0. 1~2(克 /小時)/克催化劑,催化劑循環(huán)量和原料8進(jìn)料量的質(zhì)量比為3?30 : 1,反應(yīng)段15的催 化劑密度為100?200千克/米3,平均空塔氣速0.01、. 3米/秒;聯(lián)產(chǎn)乙烯、丙烯和芳烴 模式下,溫度為44(T520°C,以表壓計反應(yīng)壓力為0. 1~0. 4兆帕,重量空速為0. 3~4(克/小 時)/克催化劑,催化劑循環(huán)量和原料8進(jìn)料量的質(zhì)量比為5?30 : 1,反應(yīng)段15的催化劑 密度為80?180千克/米3,平均空塔氣速0. 01、. 5米/秒。
[0024] 上述技術(shù)方案中,再生器2的溫度為58(T720°C,優(yōu)選60(T70(TC,進(jìn)一步優(yōu)選 63(T680°C。
[0025] 上述技術(shù)方案中,再生后的催化劑上的炭,以催化劑的質(zhì)量百分比計,含量低于 0. 1重量%。
[0026] 上述技術(shù)方案中,催化劑活性組分為ZSM-5、ZSM-23、ZSM-11、0分子篩、Y分子篩 或相互間形成的復(fù)合分子篩,優(yōu)選ZSM-5 ;載體為高嶺土、氧化鋁、二氧化硅;活性組分和載 體的質(zhì)量比為(1〇?50) : (50?90),優(yōu)選(20?40) : (60?80)。
[0027] 上述技術(shù)方案中,催化劑負(fù)載有Zn、Ag、P、Ga、Cu、Mn、Mg中一種或多種元素或氧化 物,優(yōu)選Zn、P;以催化劑的質(zhì)量百分比計,負(fù)載的元素在催化劑上的含量為0. 01~15重量%, 優(yōu)選0. 02?8重量%。
[0028] 上述技術(shù)方案中,催化劑的活性組分選自ZSM-5分子篩,以催化劑的重量百分比 計,催化劑上負(fù)載〇. 〇1~5重量%的Zn元素或氧化物,0. 1~8重量%的P元素或氧化物。
[0029] 上述技術(shù)方案中,原料8為甲醇或二甲醚或兩者的混合物,優(yōu)選甲醇。
[0030] 上述技術(shù)方案中,原料8中水的質(zhì)量百分含量為0.01~30重量%,優(yōu)選低于10重 量%。
[0031] 上述技術(shù)方案中,汽提介質(zhì)12為水蒸汽或N2或水蒸汽和N2的混合物,提升介質(zhì)14 為水蒸汽或N2或水蒸汽和N2的混合物,再生介質(zhì)10為空氣或空氣和02的混合物或空氣和 N2的混合物。
[0032] 本發(fā)明提供的技術(shù)方案,采用催化劑和反應(yīng)物料逆流運動的流化床反應(yīng)器,一方 面有效地促進(jìn)了反應(yīng)物料和催化劑活性中心的接觸,減少擴(kuò)散影響,提高傳質(zhì)效率;另一方 面可以擴(kuò)大空速調(diào)節(jié)范圍,從而方便地實現(xiàn)最大量乙烯、丙烯,最大量芳烴和聯(lián)產(chǎn)乙烯、丙 烯和芳烴三種不同生產(chǎn)目的的操作模式。
[0033] 采用本發(fā)明的技術(shù)方案,在最大量乙烯、丙烯模式下操作,以甲醇為原料,反應(yīng)器 的反應(yīng)溫度為480°C,以表壓計反應(yīng)壓力為0. 2兆帕,重量空速為2 (克/小時)/克催化劑, 催化劑循環(huán)量和原料進(jìn)料量的質(zhì)量比為12 : 1,反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)區(qū)的催化劑密度為80千克 /米3,平均空塔氣速0. 08米/秒;采用Cu-ZSM-5催化劑;甲醇進(jìn)料;乙烯碳基收率為21. 7 重量%、丙烯碳基收率為18. 3重量%、芳烴碳基收率為41. 0重量%,BTX碳基收率為32. 8重 量%。
[0034] 采用本發(fā)明的技術(shù)方案,在最大量芳烴模式下操作,以甲醇為原料,反應(yīng)器的反應(yīng) 溫度為465°C,以表壓計反應(yīng)壓力為0. 25兆帕,重量空速為0. 3 (克/小時)/克催化劑,催 化劑循環(huán)量和原料進(jìn)料量的質(zhì)量比為10 : 1,反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)區(qū)的催化劑密度為130千克/ 米3,平均空塔氣速0. 01米/秒;采用Zn-P-ZSM-5催化劑;甲醇進(jìn)料;乙烯碳基收率為11. 1 重量%、丙烯碳基收率為7. 8重量%、芳烴碳基收率為62. 2重量%,BTX碳基收率為49. 4重 量%。
[0035] 采用本發(fā)明的技術(shù)方案,在聯(lián)產(chǎn)乙烯、丙烯和芳烴模式下操作,以甲醇為原料,反 應(yīng)器的反應(yīng)溫度為460°C,以表壓計反應(yīng)壓力為0. 2兆帕,重量空速為0. 5 (克/小時)/克 催化劑,催化劑循環(huán)量和原料進(jìn)料量的質(zhì)量比為30 : 1,反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)區(qū)的催化劑密度為 120千克/米3,平均空塔氣速0. 02米/秒;采用Zn-Mg-P-ZSM-5催化劑;甲醇進(jìn)料;乙烯碳 基收率為16. 5重量%、丙烯碳基收率為12. 0重量%、芳烴碳基收率為53. 5重量%,BTX碳基 收率為41. 7重量%。
【附圖說明】
[0036] 圖1為本發(fā)明所述技術(shù)方案的裝置示意圖。
[0037] 圖1中,1為反應(yīng)器;2為再生器;3為汽提器;4為待生斜管;5為汽提斜管;6為汽 提立管;7為再生斜管;8為甲醇和/或二甲醚;9為反應(yīng)器的產(chǎn)物;10為再生介質(zhì);11為煙 氣;12為汽提介質(zhì);13為汽提產(chǎn)物;14為提升介質(zhì);15為反應(yīng)器的反應(yīng)段;16為反應(yīng)器的 過渡段;17為反應(yīng)器的稀相段。
[0038] 圖1中,原料8進(jìn)入反應(yīng)器反應(yīng)段15和催化劑接觸反應(yīng),生成反應(yīng)產(chǎn)物9和積炭 催化劑,反應(yīng)產(chǎn)物9經(jīng)氣固旋風(fēng)分離器分離積炭催化劑后進(jìn)入后續(xù)分離系統(tǒng);積炭催化劑 經(jīng)和反應(yīng)器1底部相連的待生斜管4進(jìn)入汽提器3和從汽提器3底部進(jìn)入的汽提介質(zhì)12 接觸汽提,得到的汽提產(chǎn)物13和汽提后的積炭催化劑,汽提產(chǎn)物13經(jīng)氣固旋風(fēng)分離器分離 積炭催化劑后進(jìn)入后續(xù)分離系統(tǒng);汽提后的積炭催化劑經(jīng)汽提斜管5進(jìn)入汽提立管6,經(jīng)提 升介質(zhì)14提升至再生器2 ;汽提后的積炭催化劑在再生器2中和從再生器2底部進(jìn)入的再 生介質(zhì)10接觸燒焦,得到再生后的催化劑和煙氣11;再生后的催化劑經(jīng)再生斜管7下行進(jìn) 入反應(yīng)器反應(yīng)段15;反應(yīng)產(chǎn)物9和汽提產(chǎn)物13進(jìn)入后續(xù)分離系統(tǒng)。
[0039] 下面通過實施例對本發(fā)明作進(jìn)一步的闡述,但不僅限于本實施例。
[0040]
【具體實施方式】[0041]【實施例1】 采用如圖1所示裝置。反應(yīng)器的反應(yīng)段直徑為1. 5米,其高度占反應(yīng)器總高度的80%, 稀相段直徑和反應(yīng)段的直徑之比為2:1,其高度占反應(yīng)器總高度的15%。反應(yīng)器外設(shè)置取 熱器,取熱器高度占反應(yīng)器高度的85%。再生器外設(shè)置取熱器,取熱器高度占再生器高度的 80%。
[0042] 反應(yīng)器的反應(yīng)條件為:溫度為480°C,以表壓計反應(yīng)壓力為0. 2兆帕,重量空速為 2(克/小時)/克催化劑,催化劑循環(huán)量和原料進(jìn)料量的質(zhì)量比為12 : 1,反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng)區(qū) 的催化劑密度為80千克/米3,平均空塔氣速0.08米/秒。再生器溫度為650°C。以甲醇 為原料,水含量為5重量%。
[0043] 汽提介質(zhì)為水蒸汽。提升介質(zhì)為水蒸氣。再生介質(zhì)為空氣。
[0044] 采用Cu-ZSM-5催化劑。
[0045]Cu-ZSM-5催化劑的制備步驟:將ZSM-5分子篩、載體和粘結(jié)劑機(jī)械混合,加入適量 水、HC1,控制PH值不小于3,漿液攪拌均勻后于500°C下噴霧成型,制成60~300目的ZSM-5 催化劑中間體。ZSM-5分子篩和基質(zhì)的質(zhì)量比為4:6 ;ZSM-5分子篩的硅鋁分子比為25 ;基 質(zhì)為高嶺土和三氧化二鋁的混合物,兩者的質(zhì)量比為7: 3。將Cu離子質(zhì)量百分含量為5%的 溶液,以溶液和催化劑的重量比為1. 74:1進(jìn)行浸漬,在120°C下干燥5小時,再放入馬弗爐 于550°C下焙燒6小時制備成Cu元素含量為8重量%的Cu-ZSM-5催化劑。
[0046] 反應(yīng)結(jié)果見表1。
[0047]【實施例2】 采用如圖1所示的裝置。反應(yīng)器的反應(yīng)段直徑為5米,其高度占反應(yīng)器總高度的60%, 稀相段直徑和反應(yīng)段的直徑之比為1. 1:1,其高度占反應(yīng)器總高度的35%。反應(yīng)器外設(shè)置取 熱器,取熱器高度占反應(yīng)器高度的95%。再生器外設(shè)置取熱器,取熱器高度占再生器高度的 30%。
[0048] 反應(yīng)器的反應(yīng)條件為:溫度為400°C,以表壓計反應(yīng)壓力為0. 5兆帕,重量空速為 10 (克/小時)/克催化劑,催化劑循環(huán)量和原料進(jìn)料量的質(zhì)量比為3 : 1,反應(yīng)器內(nèi)反應(yīng) 區(qū)的催化劑密度為50千克/米3,平均空塔氣速0.17米/秒。再生器的溫度為680°C。以 甲醇為原料,水含量為30重量%。
[0049] 汽提介質(zhì)為N2。提升介質(zhì)為N2。再生介質(zhì)為空氣。
[0050]采用Ag-Y-ZSM-23 催化劑。
[0051]Ag-Y-ZSM-23催化劑的制備步驟:將Y分子
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