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一種降低催化裂化汽油硫含量的催化劑及其制備方法與流程

文檔序號:12866925閱讀:來源:國知局

技術(shù)特征:
1.一種降低催化裂化汽油硫含量的催化劑,其特征在于該催化劑包括(1)催化裂化催化劑,(2)通過浸漬或噴淋的方式負(fù)載在催化裂化催化劑上的液體降硫助劑,以催化裂化催化劑干基質(zhì)量為100份計算,液體降硫助劑為0.3~10份;所述的液體降硫助劑,主要包含金屬化合物、氧化劑、溶劑和輔助組分的油溶性溶液,以液體降硫助劑質(zhì)量為100%計算,金屬化合物的含量為45~75%,氧化劑的含量為10~35%,溶劑含量為5~25%,輔助組分含量為5~15%;金屬化合物為金屬的氧化物、氫氧化物、有機酸鹽、無機酸鹽,金屬選自堿土金屬、除V以外的過渡金屬和稀土金屬三類金屬中的兩類或兩類以上;氧化劑選自雙氧水、過氧化叔烷基醇、過氧化羥基異丙苯中一種或多種;溶劑選自苯、甲苯、二甲苯、混合芳烴、200號溶劑油;輔助組分選自有機酸類、醇類、醚類、胺類、酰胺類和醇胺類。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑,其特征在于液體降硫助劑為1~5份。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑,其特征在于液體降硫助劑中金屬化合物的含量為50~65%,氧化劑的含量15~30%,溶劑含量為10~20%,輔助組分含量為8~12%。4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑,其特征在于液體降硫助劑中,所述的金屬有機酸鹽為金屬的乙酸鹽、草酸鹽、環(huán)烷酸鹽、苯甲酸鹽、檸檬酸鹽、酒石酸鹽、油酸鹽、十二烷基苯磺酸鹽;所述金屬無機酸鹽為金屬的氯化物、硝酸鹽、硫酸鹽、碳酸鹽;所述的輔助組分選自乙二醇、丙三醇、二甘醇、甲基叔丁基醚、乙二醇二甲醚、丙胺、丁胺、乙二胺、二甲基甲酰胺、苯甲酰胺、乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺中的一種或多種。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑,其特征在于液體降硫助劑中,過氧化叔烷基醇為過氧化叔丁醇、過氧化叔戊醇;金屬化合物為堿土金屬化合物和除V以外的過渡金屬化合物。6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑,其特征在于液體降硫助劑中,堿土金屬為Mg和/或Ca;除V以外的過渡金屬為Fe、Zn、Ag、Hg、Pb、Ni、Cu、Ti、Mn、Co中的一種或多種;稀土金屬為Ce、La、Pr、Nd中的一種或多種。7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑,其特征在于所述的催化裂化催化劑,以催化裂化催化劑質(zhì)量為100%計,催化劑含有10%~60%Y型分子篩;0~30%選自具有MFI結(jié)構(gòu)分子篩、β分子篩中的一種或多種;10%~70%載體,以氧化物計10%~40%的無機氧化物粘結(jié)劑。8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑,其特征在于所述的催化裂化催化劑,以催化裂化催化劑質(zhì)量為100%計,催化劑含有20%~45%的Y型分子篩,0.5~15%的選自具有MFI結(jié)構(gòu)分子篩、β分子篩中的一種或多種;20%~60%的載體,以氧化物計12%~25%的無機氧化物粘結(jié)劑。9.根據(jù)權(quán)利要求7所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑,其特征在于所述的催化裂化催化劑,所述的Y型分子篩為USY分子篩、REY分子篩、HY分子篩、REHY分子篩、REUSY分子篩、含磷的Y分子篩中的一種或多種;所述的具有MFI結(jié)構(gòu)分子篩選自ZSM-5、silicalite-1;所述的載體為氧化硅、氧化鋁、硅鋁凝膠、薄水鋁石、擬薄水鋁石、粘土、改性后的粘土中的一種或多種;所述的無機氧化物粘結(jié)劑選自鋁溶膠、硅溶膠、磷酸鋁中的一種或多種。10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑,其特征在于所述的浸漬或噴淋分為一次或多次,在每一次浸漬或噴淋結(jié)束后,在100℃~800℃的溫度下,干燥或焙燒。11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑,其特征在于在每一次浸漬或噴淋結(jié)束后,在150℃~500℃的溫度下,干燥或焙燒。12.根據(jù)權(quán)利要求10所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑,其特征在于所述的噴淋通過下述的任一方式達到:方式一,在旋轉(zhuǎn)浸漬器中,用霧化器向翻動的催化劑顆粒上噴淋液體降硫助劑,通過向旋轉(zhuǎn)浸漬器中鼓入熱空氣干燥浸漬產(chǎn)品;方式二,先使催化裂化催化劑與去離子水打漿,形成漿液,催化劑漿液輸送到移動的帶式過濾機上,在過濾機布帶上形成濾餅,再用霧化器向催化劑濾餅上噴淋液體降硫助劑,干燥或焙燒。13.一種權(quán)利要求1~12任一項所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑的制備方法:(1)制備液體降硫助劑:將金屬化合物加入到帶有冷凝裝置的反應(yīng)器中,同時加入有機酸,并加入溶劑,在不斷攪拌下,加熱到110~130℃回流3~10小時,然后冷卻至60~80℃,加入輔助組分,攪拌1~2小時,再冷卻至40~50℃,加入氧化劑,攪拌1~2小時,即可得到均勻的液體產(chǎn)品;(2)將液體降硫助劑分一次或多次噴淋或浸漬催化裂化催化劑,催化裂化催化劑干基質(zhì)量與液體降硫助劑質(zhì)量比為100:0.3~100:10,每一次浸漬或噴淋結(jié)束后,在100℃~800℃。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑的制備方法,其特征在于所述的噴淋通過下述的任一方式達到:方式一,在旋轉(zhuǎn)浸漬器中,用霧化器向翻動的催化劑顆粒上噴淋液體降硫助劑,通過向旋轉(zhuǎn)浸漬器中鼓入熱空氣干燥噴淋產(chǎn)品;方式二,先使催化裂化催化劑與去離子水打漿,形成漿液,催化劑漿液輸送到移動的帶式過濾機上,在過濾機布帶上形成濾餅,再用霧化器向催化劑濾餅上噴淋液體降硫助劑。15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑的制備方法,其特征在于先使催化裂化催化劑與去離子水打漿,形成漿液,催化劑:去離子水的質(zhì)量比例為1:2~1:4。16.根據(jù)權(quán)利要求13所述的降低催化裂化汽油硫含量的催化劑的制備方法,其特征在于回流4~8小時。
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