一種降低催化裂化汽油中硫和烯烴含量的方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)一種催化裂化汽油深度脫硫降烯烴的方法，以催化汽油為原料，先經(jīng)過(guò)分餾塔進(jìn)行切割分餾，分餾為輕汽油和重汽油。輕汽油進(jìn)入固定床反應(yīng)器進(jìn)行非臨氫物理吸附脫硫，物理吸附脫硫不降低烯烴含量，保證輕汽油的辛烷值不損失；重汽油與氫氣混合，進(jìn)入選擇性加氫脫硫固定床反應(yīng)器，反應(yīng)產(chǎn)物再進(jìn)入加氫改質(zhì)固定床反應(yīng)器，改質(zhì)后的重汽油與輕汽油非臨氫物理吸附脫硫產(chǎn)品混合。對(duì)重汽油進(jìn)行選擇性加氫脫硫和加氫改質(zhì)，因?yàn)橹仄拖N含量少，且這部分烯烴的辛烷值低，在保持較高脫硫率的條件下，重汽油辛烷值損失少。本發(fā)明可生產(chǎn)滿足歐Ⅳ、兼顧歐Ⅴ硫指標(biāo)要求的清潔汽油，設(shè)備投資省，吸附劑填裝方便，辛烷值損失少。
【專利說(shuō)明】一種降低催化裂化汽油中硫和烯烴含量的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及一種催化裂化汽油深度脫硫降烯烴的方法，屬于石油加工【技術(shù)領(lǐng)域】。

【背景技術(shù)】
[0002] 我國(guó)汽油質(zhì)量的主要問(wèn)題是硫含量和烯烴含量高，原因是由于催化裂化汽油占 汽油池中的比例過(guò)高。在我國(guó)，催化裂化汽油是汽油的主要調(diào)和組分，占75%以上。使用 催化裂化降烯烴催化劑、助劑以及新的催化裂化技術(shù)，可使催化汽油中的烯烴含量降至 30φ%?45φ%，通過(guò)傳統(tǒng)的選擇性加氫脫硫工藝后，烯烴含量會(huì)進(jìn)一步降低，然后通過(guò)調(diào) 配可使煉廠汽油達(dá)到烯烴含量小于25φ%的目標(biāo)。但硫含量小于50 μ g/g或進(jìn)一步小于 10 μ g/g的要求就比較難達(dá)到了，在深度加氫脫硫時(shí)不飽和烴的加氫反應(yīng)劇烈，氫耗大幅度 增加，而汽油的辛烷值損失更大。煉油企業(yè)和科研機(jī)構(gòu)紛紛開(kāi)展新型脫硫技術(shù)的研究，汽油 吸附脫硫工藝逐漸得到重視。吸附脫硫可以分為化學(xué)吸附和物理吸附兩類，化學(xué)吸附一般 在臨氫條件下進(jìn)行，存在烯烴飽和、辛烷值損失，物理吸附一般在非臨氫條件下進(jìn)行，不存 在辛烷值損失。
[0003] 專利W003/084656 (s-zorb工藝）公開(kāi)了一種在流化床脫硫反應(yīng)器中使用可再生 固體吸附劑顆粒的烴脫硫系統(tǒng)。該工藝采用流化床反應(yīng)器，使脫硫吸附催化劑顆粒在反應(yīng) 器、再生系統(tǒng)和還原器中循環(huán)，實(shí)現(xiàn)了催化裂化汽油的連續(xù)脫硫和催化劑的連續(xù)再生，是化 學(xué)吸附脫硫的典型代表。
[0004] 專利US5730860 (IRVAD工藝）采用一種經(jīng)過(guò)無(wú)機(jī)促進(jìn)劑改性的固態(tài)鋁基選擇性 吸附劑，在多級(jí)吸附塔中，吸附劑與汽油逆流接觸(移動(dòng)床工藝)，吸附脫除其中的含硫化合 物，脫硫率達(dá)90%以上。失活的吸附劑在氫氣氛圍的活化器中再生，循環(huán)到吸附塔繼續(xù)使 用，是物理吸附脫硫的典型代表。
[0005] 專利CN200410010353. 6(中國(guó)石化洛陽(yáng)石化工程公司開(kāi)發(fā)的LADS工藝，屬于物理 吸附）將劣質(zhì)汽油加熱到20?220°C，在體積空速為0. 1?IOtT1,壓力為常壓?0. 5MPa的 條件下與脫硫吸附劑接觸，脫硫后的汽油出裝置，脫硫吸附劑吸附飽和后，利用脫附劑對(duì)脫 硫吸附劑進(jìn)行脫附處理，之后再進(jìn)行吸附和脫附過(guò)程1?1000次后，采用再生劑對(duì)脫硫吸 附劑進(jìn)行再生，再生后的吸附劑循環(huán)使用。所述脫附劑是水蒸氣、凈化干氣、氮?dú)饣蚩諝獾?一種或以上的混合物，所述再生劑是C 1?C5的小分子脂肪醇類、C2?C8的醚類、C3?C 5的 酮類或C6?C8的芳烴類化合物中的一種或一種以上的混合物。該工藝可以把汽油中的硫 含量從 1290 μ g/g 降至 800 ?400 μ g/g。
[0006] 專利CN101845322A公開(kāi)了一種降低汽油中硫和烯烴含量的方法，原料催化裂化 汽油先經(jīng)過(guò)預(yù)加氫反應(yīng)器脫除二烯烴，然后進(jìn)入分餾塔切割分餾成輕、重汽油，輕汽油進(jìn)行 臨氫吸附脫硫，重汽油進(jìn)入選擇性加氫反應(yīng)器加氫脫硫，反應(yīng)流出物再進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng) 器進(jìn)行加氫改質(zhì)，降低烯烴含量，改質(zhì)后的重汽油與輕汽油吸附脫硫產(chǎn)品調(diào)和得到滿足標(biāo) 準(zhǔn)要求的清潔汽油。
[0007] 吸附脫硫催化劑對(duì)于汽油中的硫化物雖然具有很好的脫除效果，但專利 CN101845322的吸附脫硫在臨氫的條件下運(yùn)行，會(huì)飽和催化裂化汽油中的烯烴，尤其是輕汽 油進(jìn)行吸附脫硫，輕汽油中的烯烴組分辛烷值較高，會(huì)造成汽油的辛烷值大量損失。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 本發(fā)明以催化汽油為原料，目的是提供一種深度脫硫降烯烴的方法，可生產(chǎn)滿足 歐IV、兼顧歐V硫指標(biāo)要求的清潔汽油，辛烷值損失少。
[0009] 本發(fā)明是通過(guò)以下技術(shù)方案實(shí)現(xiàn)的：原料進(jìn)入分餾塔進(jìn)行切割分餾，分餾為輕汽 油和重汽油，輕汽油進(jìn)入物理吸附脫硫固定床反應(yīng)器進(jìn)行非臨氫物理吸附脫硫，物理吸附 脫硫不降低烯烴含量，保證產(chǎn)品的辛烷值不損失；重汽油與氫氣混合，進(jìn)入加氫脫硫反應(yīng)器 進(jìn)行選擇性加氫脫硫，反應(yīng)產(chǎn)物再進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)器進(jìn)行加氫改質(zhì)，改質(zhì)后的重汽油與 輕汽油非臨氫物理吸附脫硫產(chǎn)品混合。
[0010] 分餾塔的操作壓力為〇· 1?I. OMPa，輕汽油的硫含量小于50 μ g/g。
[0011] 輕汽油非臨氫物理吸附脫硫是通過(guò)以下步驟實(shí)現(xiàn)的：
[0012] 1.輕汽油加熱到20?400°C，在體積空速0· 2?101Γ1，操作壓力0· 1?3MPa的條 件下進(jìn)入固定床反應(yīng)器與脫硫吸附劑接觸，經(jīng)吸附脫硫后的輕汽油出固定床反應(yīng)器。優(yōu)選 的工藝條件是輕汽油加熱到100?350°C，體積空速為0. 5?51Γ1，操作壓力為0. 5?2MPa。
[0013] 2.脫硫吸附劑吸附飽和后停止進(jìn)入輕汽油，在溫度高于吸附溫度0?50°C，體積 空速為10?200(?'操作壓力0. 1?3MPa的條件下，使氫氣通過(guò)脫硫吸附劑床層，對(duì)脫硫 吸附劑進(jìn)行臨氫處理。優(yōu)選的工藝條件是溫度高于吸附溫度30?50°C，體積空速為500? lOOOtT1，操作壓力 0· 5 ?2MPa。
[0014] 3.進(jìn)行步驟1和步驟2的吸附、臨氫處理過(guò)程5-20次后，脫硫吸附劑需要再生和 還原。再生條件為：再生溫度300?600°C，再生壓力0. 1?2. OMPa，再生氣體包含氧氣，例 如可以是氧氣體積含量為〇. 1%?21. 0%的氧氣與惰性氣體的混合氣體，更具體地可以是氧 氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w。再生后的脫硫吸附劑與還原氣體反應(yīng)實(shí)現(xiàn)脫硫吸附劑還原，還原條 件為：還原溫度260?600°C，還原壓力0. 1?2. OMPa，還原氣體為氫氣體積含量至少為40% 的氣體，例如氫氣和氮?dú)獾幕旌蠚怏w或氫氣和其它氣體的混合氣體。還原后的脫硫吸附劑 繼續(xù)循環(huán)使用。
[0015] 本發(fā)明所述的輕汽油非臨氫物理吸附脫硫的脫硫吸附劑以鎳、鋅為活性組分，可 以使用商品脫硫吸附劑，或按現(xiàn)有技術(shù)制備的脫硫吸附劑，如可以按照Z(yǔ)L03139159. 1權(quán)利 要求1中所述方法制備得到。
[0016] 本發(fā)明所采用的脫硫吸附劑主要由氧化鋅和還原態(tài)鎳組成，其中氧化鋅占15%? 90%，還原態(tài)鎳占2%?85%。本發(fā)明未特別說(shuō)明的"％"均指質(zhì)量百分?jǐn)?shù)。所述的脫硫吸附劑 中還包含氧化硅、氧化鋁等。
[0017] 本發(fā)明還提供了所述脫硫吸附劑的優(yōu)選組成，其重量百分組成為：粒徑100? 500 μ m的納米氧化鋅30%?85%、氧化硅5%?60%、氧化鋁5%?30%、還原態(tài)鎳3%?60%。
[0018] 通過(guò)步驟1的非臨氫物理吸附過(guò)程，使催化汽油中的含硫化合物被吸附在脫硫吸 附劑的表面，見(jiàn)圖Ι-a，由于是非臨氫物理吸附過(guò)程，催化汽油中的烯烴不會(huì)被加氫飽和，辛 烷值也不會(huì)損失。當(dāng)非臨氫物理吸附的含硫化合物達(dá)到一定量后，脫硫率會(huì)大幅下降，停止 加入催化汽油原料，使氫氣通過(guò)脫硫吸附劑床層，對(duì)脫硫吸附劑進(jìn)行臨氫處理。該臨氫處理 過(guò)程原理如下：在氫氣與脫硫吸附劑中鎳的作用下，吸附劑表面的含硫化合物中的硫原子 與吸附劑中的氧化鋅結(jié)合生成硫化鋅轉(zhuǎn)移到吸附劑內(nèi)部，而失去硫原子的烴類化合物脫附 擴(kuò)散出吸附劑，見(jiàn)圖ι-b。吸附劑表面的空位被釋放出來(lái)可以重復(fù)進(jìn)行步驟1的非臨氫物理 吸附。重復(fù)步驟1和步驟2多次后，吸附劑中的固硫組分氧化鋅大部分被占據(jù)，見(jiàn)圖1-C。 對(duì)脫硫吸附劑進(jìn)行再生和還原后，吸附劑可以循環(huán)使用，見(jiàn)圖Ι-d。采用本發(fā)明的脫硫吸附 劑和非臨氫物理吸附脫硫過(guò)程，輕汽油脫硫率可達(dá)80%以上。
[0019] 重汽油進(jìn)入加氫脫硫固定床反應(yīng)器進(jìn)行選擇性加氫脫硫，脫除其中的有機(jī)硫化物 及部分烯烴。
[0020] 重汽油選擇性加氫脫硫固定床反應(yīng)器的操作條件是重汽油體積空速1. 0?101Γ1， 反應(yīng)溫度100?400°C、氫油體積比100?800v/v，操作壓力0· 5?6. OMPa。
[0021] 重汽油選擇性加氫脫硫固定床反應(yīng)器裝填的催化劑以耐高溫的無(wú)機(jī)氧化物，如氧 化硅、氧化鋁、氧化鎂等單體或者復(fù)合物為載體，活性組分為10%?20%的VI B族和/或 3%?10% VDI族元素或其他化合物，如鈷、鑰、鎳、鎢的單體或化合物，并添加1%?3%的助劑 Po
[0022] 加氫脫硫反應(yīng)流出物進(jìn)入加氫改質(zhì)固定床反應(yīng)器進(jìn)行芳構(gòu)化、異構(gòu)化和烷基化改 質(zhì)反應(yīng)，提高汽油辛烷值。
[0023] 加氫改質(zhì)固定床反應(yīng)器的操作條件是重汽油體積空速1. 0?101Γ1，反應(yīng)溫度 100?400°C、氫油體積比100?800v/v，操作壓力0· 5?6. OMPa。
[0024] 加氫改質(zhì)固定床反應(yīng)器裝填的催化劑中金屬氧化物含量為1%?10%，分子篩含量 為10%?90%，粘結(jié)劑含量為20%?70% ;金屬選自鋅、鑰、鎳、鈷、鎢中的一種或幾種；分子篩 為HZSM-5、HSAP〇-11、HZSM-22、HZSM-23、H0分子篩中的一種或幾種；催化劑的比表面積為 200m2/g ?800m2/g，孔容 0· 10ml/g ?0· 55ml/g。
[0025] 本發(fā)明以催化汽油為原料，先經(jīng)過(guò)分餾塔進(jìn)行切割分餾，分餾為輕汽油和重汽油。 輕汽油進(jìn)入非臨氫物理吸附脫硫固定床反應(yīng)器進(jìn)行物理吸附脫硫，物理吸附脫硫不降低烯 烴含量，保證產(chǎn)品的辛烷值不損失；重汽油與氫氣混合，進(jìn)入加氫脫硫反應(yīng)器進(jìn)行選擇性 加氫脫硫，反應(yīng)產(chǎn)物再進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)器進(jìn)行加氫改質(zhì)，加氫改質(zhì)后產(chǎn)物與輕汽油物理 吸附脫硫產(chǎn)物調(diào)和得到滿足標(biāo)準(zhǔn)要求的清潔汽油產(chǎn)品。由于輕汽油富含烯烴，且這部分的 烯烴辛烷值很高，物理吸附脫硫可以不損失烯烴即保證辛烷值不損失。只對(duì)重汽油選擇性 加氫脫硫，減少了固定床反應(yīng)器的處理量，而且重汽油烯烴含量低，且這部分的烯烴辛烷值 低，在保持較高脫硫率的條件下，辛烷值損失少。
[0026] 本發(fā)明方法可以生產(chǎn)歐IV、兼顧歐V硫指標(biāo)要求的清潔汽油，設(shè)備投資少，操作簡(jiǎn) 單，重要的是辛烷值損失少。

【專利附圖】

【附圖說(shuō)明】
[0027] 圖l_a為非臨氫物理吸附示意圖。
[0028] 圖l_b為臨氫處理示意圖。
[0029] 圖I-C為多次非臨氫物理吸附-臨氫處理示意圖。
[0030] 圖Ι-d為非臨氫物理吸附示意圖再生-還原后示意圖。
[0031] 圖中〇代表ZnO ; 〇代表Ni ;·代表ZnS ; 代表硫化物；
[0032] -代表烴。
[0033] 圖2為本發(fā)明工藝流程示意圖。
[0034] 圖中1-催化汽油，2-分餾塔，3-輕汽油，4-重汽油，5-氫氣，6-加熱爐，7-進(jìn)入 選擇性加氫脫硫固定床反應(yīng)器原料，8-選擇性加氫脫硫固定床反應(yīng)器，9-選擇性加氫脫硫 產(chǎn)物，10-高壓分離器，11-尾氣，12-分離后液相產(chǎn)品，13-氫氣，14-預(yù)熱器，15-進(jìn)入加氫 改質(zhì)固定床反應(yīng)器原料，16-加氫改質(zhì)固定床反應(yīng)器，17-加氫改質(zhì)產(chǎn)物，18-高壓分離器， 19-尾氣，20-分離后液相產(chǎn)品，21-預(yù)熱器，22-進(jìn)入非臨氫物理吸附固定床反應(yīng)器原料， 23-物理吸附固定床反應(yīng)器，24-非臨氫物理吸附產(chǎn)物，25-分離器，26-尾氣，27-分離后液 相產(chǎn)物，28-氫氣，29-再生氣體。

【具體實(shí)施方式】
[0035] 選擇性加氫脫硫后的催化汽油1經(jīng)分餾塔2分餾得到輕汽油3和重汽油4。
[0036] 輕汽油非臨氫物理吸附脫硫過(guò)程：
[0037] 輕汽油3經(jīng)預(yù)熱器21后進(jìn)入物理吸附固定床反應(yīng)器23進(jìn)行非臨氫物理吸附脫 硫，產(chǎn)物24與產(chǎn)品20調(diào)和后得到滿足標(biāo)準(zhǔn)要求的清潔汽油產(chǎn)品。
[0038] 臨氫處理過(guò)程：
[0039] 當(dāng)輕汽油的脫硫率大幅下降后，輕汽油3停止進(jìn)料，氫氣28進(jìn)入物理吸附固定床 反應(yīng)器23,脫硫吸附劑表面的硫化物在氫氣的作用下脫除硫原子后從吸附劑表面脫附，經(jīng) 分離器25分離后，物流26主要含氫氣，物流27也是低硫催化汽油產(chǎn)品。
[0040] 再生-還原過(guò)程：
[0041] 輕汽油3停止進(jìn)料，再生氣體29進(jìn)入物理吸附固定床反應(yīng)器23,當(dāng)再生尾氣26中 的硫含量低于20 μ g/g后，停止進(jìn)入再生氣體29,氫氣28進(jìn)入物理吸附固定床反應(yīng)器23實(shí) 現(xiàn)脫硫吸附劑還原反應(yīng)。
[0042] 重汽油脫硫過(guò)程：
[0043] 重汽油4和氫氣經(jīng)加熱爐6加熱后進(jìn)入選擇性加氫脫硫固定床反應(yīng)器8,選擇性加 氫脫硫產(chǎn)物9經(jīng)高壓分離器10分離后，尾氣11主要含氫氣和硫化氫，分離后液相產(chǎn)品12 與氫氣13經(jīng)加熱爐14后進(jìn)入加氫改質(zhì)固定床反應(yīng)器16,反應(yīng)產(chǎn)物17經(jīng)高壓分離器18分 離后，尾氣19主要含氫氣和輕烴，分離后液相產(chǎn)品20與產(chǎn)品24調(diào)和后得到滿足標(biāo)準(zhǔn)要求 的清潔汽油產(chǎn)品。
[0044] 下面的實(shí)施例將對(duì)本發(fā)明提供的方法予以進(jìn)一步的說(shuō)明，但并不因此限制于本發(fā) 明，本領(lǐng)域技術(shù)人員可以根據(jù)不同性質(zhì)的原料及不同指標(biāo)的產(chǎn)品，具體優(yōu)化所需的條件。
[0045] 對(duì)比例1
[0046] 以催化汽油A為原料(見(jiàn)表1)，進(jìn)行選擇性加氫脫硫后再進(jìn)行加氫改質(zhì)。其中，選 擇性加氫脫硫反應(yīng)器所用選擇性加氫脫硫催化劑為工業(yè)劑；加氫改質(zhì)反應(yīng)器所用加氫改質(zhì) 劑為工業(yè)劑。
[0047] 選擇性加氫脫硫、加氫改質(zhì)工藝條件和產(chǎn)品性質(zhì)如表2、表3所示。從表3可以看 出，產(chǎn)品的硫含量為28. 7 μ g/g，RON辛烷值損失2. 0個(gè)單位。
[0048] 實(shí)施例I :
[0049] 與對(duì)比例1相比，在相同原料、選擇性加氫脫硫催化劑和加氫改質(zhì)劑的情況下，非 臨氫物理脫硫吸附劑按ZL03139159. 1實(shí)施例3進(jìn)行制備，采用本發(fā)明的方法，將催化汽油A 分餾為輕汽油和重汽油（見(jiàn)表1)，重汽油和氫氣混合進(jìn)行選擇性加氫脫硫后再進(jìn)行加氫改 質(zhì)。輕汽油通過(guò)1個(gè)固定床反應(yīng)器進(jìn)行非臨氫物理吸附脫硫反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物和重汽油選擇 性加氫脫硫、加氫改質(zhì)后的產(chǎn)品調(diào)和。非臨氫物理吸附脫硫、選擇性加氫脫硫和加氫改質(zhì)工 藝條件見(jiàn)表2,產(chǎn)品性質(zhì)如表3所示。從表3可以看出，產(chǎn)品的硫含量為9.6 μ g/g，RON辛 烷值損失1.9個(gè)單位。
[0050] 實(shí)施例2 :
[0051] 與對(duì)比例1相比，在相同原料、選擇性加氫脫硫催化劑和加氫改質(zhì)劑的情況下，非 臨氫物理脫硫吸附劑按ZL03139159. 1實(shí)施例3進(jìn)行制備，采用本發(fā)明的方法，將催化汽油A 分餾為輕汽油和重汽油（見(jiàn)表1)，重汽油和氫氣混合進(jìn)行選擇性加氫脫硫后再進(jìn)行加氫改 質(zhì)。輕汽油通過(guò)1個(gè)固定床反應(yīng)器進(jìn)行非臨氫物理吸附脫硫反應(yīng)，反應(yīng)產(chǎn)物和重汽油選擇 性加氫脫硫、加氫改質(zhì)后的產(chǎn)品調(diào)和。非臨氫物理吸附脫硫、選擇性加氫脫硫和加氫改質(zhì)工 藝條件見(jiàn)表2,產(chǎn)品性質(zhì)如表3所示。從表3可以看出，產(chǎn)品的硫含量為29. 1 μ g/g，RON辛 烷值損失1.5個(gè)單位。
[0052] 表1對(duì)比例1、實(shí)施例1和實(shí)施例2使用的原料
[0053]

【權(quán)利要求】
1. 一種催化裂化汽油深度脫硫降烯烴的方法，其特征在于：以催化汽油為原料，先進(jìn) 入分餾塔進(jìn)行切割，分餾為輕汽油和重汽油，輕汽油進(jìn)入物理吸附脫硫固定床反應(yīng)器進(jìn)行 非臨氫物理吸附脫硫，重汽油與氫氣混合，進(jìn)入加氫脫硫反應(yīng)器進(jìn)行選擇性加氫脫硫，反應(yīng) 產(chǎn)物再進(jìn)入加氫改質(zhì)反應(yīng)器進(jìn)行加氫改質(zhì)，改質(zhì)后的重汽油與輕汽油非臨氫物理吸附脫硫 產(chǎn)品混合。
2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述分餾塔的操作壓力為0. 1?1. OMPa，獲 得的輕汽油的硫含量小于50 μ g/g。
3. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述的輕汽油非臨氫物理吸附脫硫包括以下 步驟： 1) 非臨氫物理吸附：將裂化汽油原料加熱到20?400°C，在體積空速0. 2?lOtT1，操 作壓力0. 1?3MPa的條件下進(jìn)入固定床反應(yīng)器與脫硫吸附劑接觸，經(jīng)吸附脫硫后的催化汽 油出固定床反應(yīng)器； 2) 臨氫處理脫硫吸附劑：脫硫吸附劑吸附飽和后停止進(jìn)入原料油，在溫度高于吸附溫 度0?50°C，體積空速為10?20001^，操作壓力0. 1?3MPa的條件下，使氫氣通過(guò)脫硫吸 附劑床層，對(duì)脫硫吸附劑進(jìn)行臨氫處理。
4. 如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于進(jìn)行所述步驟1)和步驟2)的過(guò)程5-20次 后，對(duì)脫硫吸附劑進(jìn)行再生和還原。
5. 如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于進(jìn)行所述的再生條件為：再生溫度300? 600°C，再生壓力0· 1?2. OMPa，再生氣體包含氧氣。
6. 如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于進(jìn)行再生后的脫硫吸附劑與還原氣體反應(yīng)實(shí) 現(xiàn)脫硫吸附劑還原，還原條件為：還原溫度260?600°C，還原壓力0. 1?2. OMPa，還原氣體 為氫氣體積含量至少為40%的氣體。
7. 如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述的脫硫吸附劑主要由氧化鋅和還原態(tài)鎳 組成。
8. 如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述的脫硫吸附劑包含15%?90%的氧化鋅 和2%?85%的還原態(tài)鎳。
9. 如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述的脫硫吸附劑包含氧化硅和氧化鋁。
10. 如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于所述的脫硫吸附劑重量百分組成為：粒徑 100?500 μ m的納米氧化鋅30%?85%、氧化硅5%?60%、氧化鋁5%?30%、還原態(tài)鎳3%? 60%。
11. 如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于步驟1)中原料加熱到100?350°C，體積空 速為0· 5?51Γ1，操作壓力為0· 5?2MPa。
12. 如權(quán)利要求3所述的方法，其特征在于步驟2)在溫度高于吸附溫度30?50°C，體 積空速為500?lOOOtT1，操作壓力0. 5?2MPa的條件下，使氫氣通過(guò)脫硫吸附劑床層，對(duì) 脫硫吸附劑進(jìn)行臨氫處理。
13. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于重汽油選擇性加氫脫硫固定床反應(yīng)器的操 作條件是重汽油體積空速1. 〇?ΙΟΙΓ1，反應(yīng)溫度100?400°C、氫油體積比100?800v/v， 操作壓力〇· 5?6. OMPa。
14. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于重汽油選擇性加氫脫硫固定床反應(yīng)器裝填 的催化劑載體為耐高溫的無(wú)機(jī)氧化物，活性組分包含10%?20%的VIB族和/或3%?10% W 族元素和1%?3%的助劑P。
15. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于加氫改質(zhì)固定床反應(yīng)器的操作條件是重汽 油體積空速1. 0?lOh'反應(yīng)溫度100?400°C、氫油體積比100?800v/v，操作壓力0. 5? 6. 0MPa〇
16. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于加氫改質(zhì)固定床反應(yīng)器裝填的催化劑中金 屬氧化物含量為1%?10%，分子篩含量為10%?90%，粘結(jié)劑含量為20%?70%。
17. 如權(quán)利要求16所述的方法，其特征在于所述的金屬選自鋅、鑰、鎳、鈷、鎢中的一種 或幾種；分子篩為HZSM-5、HSAP0-11、HZSM-22、HZSM-23、HP分子篩中的一種或幾種。
【文檔編號(hào)】C10G67/00GK104277875SQ201310292344
【公開(kāi)日】2015年1月14日 申請(qǐng)日期:2013年7月12日 優(yōu)先權(quán)日:2013年7月12日
【發(fā)明者】周金波, 高雄厚, 李長(zhǎng)明, 李吉春, 董炳利, 王艷飛, 任海鷗, 田亮, 茍文甲, 程中克, 倪巖, 李秋穎, 許江, 楊利斌, 宋幫勇, 程亮亮 申請(qǐng)人:中國(guó)石油天然氣股份有限公司