專利名稱：：含鎳或鈷的加氫催化劑載體、加氫催化劑及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明提供一種在載體中預(yù)浸漬鎳或鈷的加氫催化劑載體、含有該預(yù)浸漬鎳或鈷的載體的催化劑及其制備方法。具體地說(shuō)，是在溶膠-凝膠制備載體的過(guò)程中，將催化劑的金屬活性組分鎳或鈷的一部分引入到載體制備體系中，形成新型的預(yù)浸漬鎳或鈷的載體，這樣既改變了金屬組分鎳或鈷在載體中的存在狀態(tài)，又改善了載體與其他金屬組分間的相互作用，提高了金屬組分的分散性和硫化性能，因而制得含有該預(yù)浸漬鎳或鈷的載體的加氫催化劑，本發(fā)明的加氫催化劑對(duì)石油餾分有很好的加氫脫硫和加氫脫氮性能。
背景技術(shù)：
：隨著世界范圍內(nèi)原油重質(zhì)化、劣質(zhì)化趨勢(shì)的加劇，劣質(zhì)重油的比例不斷增大，有效地將劣質(zhì)重油加工為清潔的輕質(zhì)油品是煉油技術(shù)發(fā)展的核心，加氫處理則是清潔油品生產(chǎn)最為有效的工藝之一。-決定加氫處理技術(shù)水平的關(guān)鍵是催化劑性能水平，尤其是劣質(zhì)重油加氫處理催化劑要求有良好的加氫脫硫、加氫脫氮和芳烴飽和活性，這就要求催化劑的金屬活性組分在載體表面有很好的分散性及分散穩(wěn)定性。但目前國(guó)內(nèi)外普遍采用的催化劑制備方法就是采用溶液浸漬法將活性金屬組分擔(dān)載在載體上，然后通過(guò)烘干、焙燒等步驟得到相應(yīng)的催化劑。這種制備方法雖然易于實(shí)施，但不利于催化劑性能的進(jìn)一步提高。這是由于載體微孔的毛細(xì)作用，使金屬浸漬液堵塞了載體的微孔，既降低了金屬組分的分散性，又降低了催化劑的比表面積和孔容；載體與金屬組分間不適宜的相互作用導(dǎo)致了金屬組分的分散程度不高，不易形成硫化態(tài)活性相。為此，調(diào)變載體與金屬活性組分間的相互作用、抑制金屬顆粒間的團(tuán)聚、提高金屬組分的分散性和硫化性能是提升催化劑性能的有效方法。國(guó)內(nèi)外在此方面進(jìn)行了大量工作，取得了一定成效。CN1916120公開了一種重質(zhì)餾分油的加氫處理催化劑，該催化劑以含有分子篩的鈦硅復(fù)合氧化物為載體，以溶液浸漬法制備了一種加氫處理催化劑，該催化劑具有較高的加氫脫硫和加氫脫氮反應(yīng)活性。EP0181693涉及了一種含鉻的加氫處理催化劑及其制備方法，該方法先將鉻組分浸漬到載體上，載體烘干焙燒之后，再將金屬活性組分浸漬到載體上，這種方法制備出來(lái)的催化劑通過(guò)絡(luò)調(diào)節(jié)了金屬活性組分與載體之間的相互作用，促進(jìn)了高活性的活性相形成，因此催化劑具有較高的加氫脫氮性能。但是這種方法由于經(jīng)過(guò)多次焙燒，造成載體的比表面積和孔容的下降，并且催化劑的加氫脫硫性能提高并不明顯，同時(shí)使用該方法制備的催化劑由于第三種非加氫活性組分鉻的加入也在一定程度上提高了催化劑的生產(chǎn)成本。RU2246987涉及了一種以氧化鈦改性的氧化鋁或者氧化硅為載體的加氫處理催化劑及其制備方法。該方法通過(guò)在氧化鋁或者氧化硅載體中通過(guò)溶液浸漬的方法引入鈦元素，能夠發(fā)揮鈦在加氫反應(yīng)過(guò)程中的作用，提高了金屬的分散性，促進(jìn)了金屬活性相的形成，所制備的催化劑具有較髙的加氫脫硫活性。但是由于在催化劑的制備過(guò)程中，不可避免會(huì)有氧化鋁和鎳原子發(fā)生作用，生成低活性的鎳鋁尖晶石結(jié)構(gòu)，不利于催化劑上金屬活性組分的加氫活性的充分發(fā)揮；而且由于鈦元素的引入方式造成氧化鈦在催化劑中的含量不會(huì)很高，不能充分發(fā)揮氧化鈦在加氫催化劑中的作用。上述催化劑制備方法的共同特點(diǎn)是在載體或催化劑中引入了非活性金屬組分，這類制備方法帶來(lái)的相應(yīng)問(wèn)題是增加了金屬組分的用量或降低了催化劑的比表面積和孔容。
發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明的目的是開發(fā)一種載體預(yù)浸漬金屬組分的催化劑制備技術(shù)，包括開發(fā)一種新型的預(yù)浸漬鎳或鈷的載體，該載體經(jīng)過(guò)共浸漬制備催化劑，使得該催化劑有良好的金屬分散性和硫化性能，適用于石油餾分的加氫精制，尤其對(duì)重質(zhì)石油餾分具有很好的加氫脫硫和加氫脫氮性能。本發(fā)明的特點(diǎn)是在氧化物載體的形成過(guò)程中采用預(yù)浸漬技術(shù)，將催化劑活性金屬鎳或鈷用量的一部分引入到載體體系中，使金屬組分高度分散，為加氫精制反應(yīng)提供較多的金屬活性中心；同時(shí)避免了其他金屬組分的引入對(duì)催化劑性能產(chǎn)生的影響，并減少了金屬組分的用量。本發(fā)明提出的催化劑制備方法能夠?qū)⒔饘倩钚越M分引入到氧化物載體的結(jié)構(gòu)中，使金屬粒子或者原子牢固的固定在載體結(jié)構(gòu)上，提高了金屬組分的抗燒結(jié)的穩(wěn)定性，使制備載體具有更大的比表面積和孔容；同時(shí)，載體中預(yù)浸漬的金屬調(diào)變了載體與金屬組分間的相互作用，提高了金屬組分的分散和硫化性能。本發(fā)明提供的催化劑中，載體是采用溶膠一凝膠法制備的常規(guī)加氫催化劑載體，包括A1203、Si02、Ti02或其中二者的復(fù)合氧化物，在需要的情況下，在載體中還可以加入不超過(guò)載體總重40wt。/。的分子篩，優(yōu)選Y型分子篩；本發(fā)明的催化劑中的金屬組分主要是第VIB族的W或Mo以及VIII族的Ni或Co，其中第VIB族金屬氧化物在催化劑中的含量為10-30wt%，第VIII族金屬氧化物的含量110wt%。本發(fā)明提供了一種含有鎳或鈷的加氫催化劑載體，其中，該載體含有以載體總重計(jì)0.1~5wt。/。的NiO或CoO。本發(fā)明的含有鎳或鈷的載體為釆用溶膠一凝膠法制備的載體，包括溶膠一凝膠法制備的A1203、Si02、Ti02或其中二者的復(fù)合氧化物，優(yōu)選在該載體中還包括以載體總重計(jì)不超過(guò)40wt。/。的分子篩。上述載體可以通過(guò)在溶膠一凝膠法制備載體的過(guò)程中，尤其是在得到溶膠之前的步驟中加入含有鎳或鈷的鹽，再經(jīng)老化、干燥后得到；所制得的含有鎳或鈷的加氫催化劑載體其比表面積在250400m、g"之間，孔容為0.51.0ml'g"之間。與現(xiàn)有技術(shù)的載體相比，本發(fā)明的上述載體的比表面積和孔容均有所增加。本發(fā)明還提供一種在載體中預(yù)浸漬活性金屬組分的加氫催化劑，該催化劑包含了上述含有鎳或鈷的加氫催化劑載體。在本發(fā)明的加氫催化劑中，以該催化劑總重計(jì)，包含了10~30wt。/。的第VIB族金屬氧化物，1~10wt。/。的第VIII族金屬氧化物；所述的第VIB族金屬為鎢或鉬，所述的第vni族金屬為鎳或鈷。本發(fā)明還提供了上述加氫催化劑的制備方法，其中包括(1)采用溶膠一凝膠法制備載體，在得到溶膠的步驟之前加入含有鎳或鈷的鹽，使得干燥后的載體含有以載體總重計(jì)0.15wt。/。的NiO或Co0，所述載體包括八1203、Si02、Ti02或其中二者的復(fù)合氧化物；(2)干燥后的載體40080(TC焙燒，得到載體材料；(3)將一定量的第VIB族和第vm族金屬的鹽加入到去離子水中，得到混合溶液H，稱量一定量的載體材料，采用等體積共浸漬法將溶液H浸漬到載體材料上，10015(TC烘干，400800'C焙燒，得到上述的加氫催化劑。在本發(fā)明的上述制備方法中，加入到去離子水中的"一定量的第VIB族和第VIII族金屬的鹽"是以催化劑總重為100%計(jì)，按照催化劑包含10~30wt。/。的第viB族金屬氧化物，i~iowtyo的第vin族金屬氧化物的比例，將以該比例折算后的配比量的第VIB族和第VIII族金屬的鹽加入到去離子水中。在本發(fā)明的制備方法中，第vm族金屬的鹽為可溶鹽，包括硝酸鎳、碳酸鎳、醋酸鎳、硝酸鈷、醋酸鈷；第Vffi族金屬的鹽(可溶鹽)包括偏鎢酸銨、乙基偏鎢酸銨、偏鎢酸鎳、七鉬酸銨、四鉬酸銨、仲鉬酸銨、二鉬酸銨。在本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施例中，加氫催化劑為含有分子篩/復(fù)合載體的催化劑，優(yōu)選含有Y分子篩，更優(yōu)選含Y分子篩的Ti02—Si02復(fù)合載體。以制備含Y分子篩的Ti02—Si02復(fù)合載體為例，具體的制備方法如下-(1)將分子篩分散到乙醇溶液中，得到溶液A;將含有鈦和硅或者鈦和鋁的鹽分別溶于溶液A后再均勻混合得溶液B;另將水、醋酸及乙醇混合得溶液C,所述含有鈦、硅、鋁的鹽為鈦酸四丁酯、正硅酸乙酯、硝酸鋁；上述步驟鈦和硅或者鈦和鋁水乙醇乙酸的摩爾比優(yōu)選為1:l一5:10—18:l—3;更優(yōu)選該摩爾比為l:2.5:13:1.8;(2)在攪拌下，將溶液C逐滴滴入B中進(jìn)行反應(yīng)；反應(yīng)一定時(shí)間后得到溶膠，溶膠在自然條件下老化一定時(shí)間就得到Y(jié)/Ti02-Si02凝膠E;(3)或者在步驟(1)制備的溶液A中加入一定量的含金屬Ni的鹽，或者在步驟(1)制備溶液C的中加入一定量的含金屬Ni的鹽，其它步驟不變。(4)將步驟(2)、或步驟(3)中得到的凝膠進(jìn)行熱干燥、真空干燥或C02超臨界流體干燥，熱干燥的條件為溫度12(TC，干燥時(shí)間為28小時(shí)；真空干燥的條件為5(TC，真空度為0.1kPa，干燥時(shí)間為28小時(shí)；(302超臨界流體干燥條件為溫度406(TC、壓力8.012.0MPa、時(shí)間26小時(shí)，得到載體粉體F;(5)將步驟(4)得到的載體粉體400800'C焙燒，優(yōu)選在馬弗爐中于400800'C焙燒36小時(shí)，得到含Y分子篩的(未預(yù)浸漬Ni或者預(yù)浸漬Ni的)鈦硅復(fù)合氧化物載體材料g;(6)以催化劑總重為100%計(jì)，該催化劑包含1030wt。/。的第VIB族金屬氧化物，1~10wt。/。的第VIII族金屬氧化物，將以該比例折算后的配比量的第VIB族和第vni族金屬的鹽加入到去離子水中，得到混合溶液h,稱量一定量的載體g，采用等體積共浸漬法將溶液h浸漬到載體g上，然后干燥、焙燒，優(yōu)選在烘箱內(nèi)10015(TC烘干25小時(shí)，40080(TC焙燒36小時(shí)，就得到所需要的催化劑h;其中，上述步驟中的第vm族金屬可溶鹽類為硝酸鎳、碳酸鎳、醋酸鎳、硝酸鈷、醋酸鈷等；第VIB族金屬可溶鹽類為偏鎢酸銨、乙基偏鎢酸銨、偏鎢酸鎳、七鉬酸銨、四鉬酸銨、仲鉬酸銨、二鉬酸銨等。本發(fā)明的催化劑的制備方法中，上述干燥條件優(yōu)選C02超臨界流體干燥，C02超臨界流體干燥可以使得干燥后載體在制備催化劑的過(guò)程中避免產(chǎn)生或形成低活性的鎳鋁尖晶石結(jié)構(gòu)，有利于催化劑上金屬活性組分的加氫活性的充分發(fā)揮。而現(xiàn)有技術(shù)例如RU2246987，其制備條件不適用C02超臨界流體干燥，而且通過(guò)在載體中引入鈦，不僅因額外添加了金屬鈦增加了成本，還會(huì)有一定的低活性的鎳鋁尖晶石結(jié)構(gòu)形成，不利于催化劑上金屬活性組分的加氫活性的充分發(fā)揮。上述包含了本發(fā)明的含有鎳或鈷的加氫催化劑載體的催化劑與現(xiàn)有技術(shù)例如CN1916120相比，在一定程度上極大地提高了活性金屬在載體中的分散性，避免了金屬擔(dān)載過(guò)程中由于活性金屬的聚集而造成的催化劑孔道堵塞和比表面積下降的問(wèn)題；而與涉及"一種含鉻的加氫處理催化劑及其制備方法"的EP0181693相比，首先是減少了第三種金屬的使用，避免了過(guò)多的金屬擔(dān)載量造成的催化劑孔道的堵塞和比表面積的下降，同時(shí)本發(fā)明制得的催化劑降低了生產(chǎn)成本；其次，本發(fā)明的生產(chǎn)工藝減少了一次焙燒過(guò)程，也在一定程度上降低了焙燒對(duì)催化劑的比表面積和孔容帶來(lái)的不利影響；其與涉及了"一種以氧化鈦改性的氧化鋁或者氧化硅為載體的加氫處理催化劑及其制備方法"的RU2246987相比，由于本發(fā)明采用溶膠凝膠的方式制備催化劑載體，能夠極大的提高氧化鈦在載體中的含量，充分發(fā)揮氧化鈦在加氫催化劑中的作用，提高金屬的分散性，在催化劑的硫化過(guò)程中促使高活性硫化態(tài)金屬的生成，提高催化劑的加氫反應(yīng)活性。同時(shí)，在載體制備過(guò)程中采用預(yù)浸漬的方式擔(dān)載部分活性金屬組分，提高金屬組分的分散度，能夠避免在催化劑制備過(guò)程中由于鎳原子分散性不高而造成鎳鋁尖晶石的形成。具體實(shí)施方式下面通過(guò)實(shí)施例進(jìn)一步闡述本發(fā)明的特點(diǎn)，但并不因此而限制本發(fā)明。實(shí)施例l、2說(shuō)明載體基質(zhì)材料的制備，實(shí)施例39說(shuō)明兩種預(yù)浸漬Ni的載體制備方法，實(shí)施例10說(shuō)明催化劑的制備方法。比較實(shí)施例1將109.2g鈦酸四丁酯和16.8g的正硅酸乙酯分別溶于72ml的乙醇后得溶液A;將19ml水、41.2ml醋酸及40ml無(wú)水乙醇混合得溶液B;將溶液B逐滴滴入A中，攪拌反應(yīng)1030min得到溶膠，溶膠在自然條件下老化就得到凝膠；凝膠經(jīng)C02超臨界流體干燥得到白色粉末；白色粉體500600'C焙燒3小時(shí)，得到Ti02—Si02復(fù)合載體材料A-l，采用BET的方法測(cè)得該樣品的比表面積和孔容、孔徑分別為8昍7=2821112，^，V-O.SSml'g",D=14.6nm。比較實(shí)施例2將109.2g鈦酸四丁酯和16.8.g的正硅酸乙酯分別溶于72ml的乙醇后得溶液A;將3gHY分子篩攪拌分散在溶液A中，將19ml水、41.2ml醋酸及40ml無(wú)水乙醇混合得溶液B;將溶液B逐滴滴入A中，攪拌反應(yīng)10~30min得到溶膠，溶膠在自然條件下老化就得到凝膠；凝膠經(jīng)C02超臨界流體干燥得到白色粉末；白色粉體500600'C焙燒3小時(shí)，得到HY含量為10%的1102—&02復(fù)合載體材料A-2，采用BET的方法測(cè)得該樣品的比表面積和孔容、孔徑分別為SBEf280m2*g"，V-O.SOml'g-1，D=11.4nm。實(shí)施例3將2g硝酸鎳溶解到72ml的乙醇中，得到溶液A;將109.2g鈦酸四丁酯和16.8g的正硅酸乙酯加入溶液A中，并將3gHY分子篩攪拌分散在溶液A中，均勻混合得溶液B;將19ml水、41.2ml醋酸及40ml無(wú)水乙醇混合得溶液C。將溶液C逐滴加入B中攪拌反應(yīng)10~30min得到溶膠，溶膠在自然條件下老化一定時(shí)間就得到凝膠；凝膠干燥和焙燒條件同實(shí)施例1，得到含Ni01^的載體材料B-l，采用BET的方法測(cè)得該樣品的比表面積、孔容、孔徑分別為SBET=321m2'g-l，V=0.72ml'g-1，D=9.0nm。實(shí)施例4將109.2g鈦酸四丁酯和16.8g的正硅酸乙酯分別溶于72ml的乙醇中，得溶液A;將3gHY分子篩攪拌分散在溶液A中，得到溶液B;將2g硝酸鎳溶解到40ml的乙醇中得到綠色溶液C;將19ml的水、41.2ml醋酸與溶液C混合得溶液D。將溶液D逐滴滴入A中攪拌反應(yīng)10~30min得到溶膠，溶膠在自然條件下老化一定時(shí)間就得到凝膠；凝膠干燥和焙燒條件同實(shí)施例1，得到含Ni01^的載體材料C-l，采用BET的方法測(cè)得該樣品的比表面積、孔容、孔徑分別為SBET=328m2-g-l，V=0.73ml'g-1，D=8.9nm。實(shí)施例5將實(shí)施例2中的硝酸鎳的質(zhì)量變?yōu)?g，其余步驟和制備條件不變，制得含Ni02X的載體B-2，釆用BET的方法測(cè)得該載體材料的比表面積和孔容、孔徑分別為SBET=321m2-g-l，V=0.71ml'g-1，D=8.5nm。實(shí)施例6將實(shí)施例2中的2g硝酸鎳變?yōu)?g硝酸鈷，其余步驟和反應(yīng)條件不變，制得含CoO3%的載體B-3，采用BET的方法測(cè)得該載體材料的比表面積和孔容、孔徑分別為SBET=296m2*g-l，V=0.63ml'g-1，D=8.4nm。實(shí)施例7將實(shí)施例2中的硝酸鎳的質(zhì)量變?yōu)?g，其余步驟和反應(yīng)條件不變，制得含Ni04X的載體B-4，采用BET的方法測(cè)得該載體材料的比表面積和孔容、孔徑分別為SBET=292m2'g-l，V=0.55ml'g-1，D=6.8nm。實(shí)施例8將實(shí)施例3中的硝酸鎳的質(zhì)量變?yōu)?g，其余步驟和反應(yīng)條件不變，制得含Ni02X的載體C-2，采用BET的方法測(cè)得該載體材料的比表面積和孔容、孔徑，分別為SBET=338m2.g-l，V=0.74ml'g-l，D=9.0nm。實(shí)施例9將實(shí)施例3中的2g硝酸鎳變?yōu)?g硝酸鈷，其余步驟和反應(yīng)條件不變，制得含CoO3%的載體C-3，采用BET的方法測(cè)得該載體材料的比表面積和孔容、孔徑，分別為SBET=309m2'g-l，V=0.76ml'g-l，D=9.8nm。實(shí)施例10將實(shí)施例3中的硝酸鎳的質(zhì)量變?yōu)?g，其余步驟和反應(yīng)條件不變，制得NiO4%的載體C-4，采用BET的方法測(cè)得該載體材料的比表面積和孔容、孔徑，分別為SBET=300m2'g-l，V=0.64ml'g-l，D=8.5nm。實(shí)施例11本實(shí)施例介紹催化劑的制備過(guò)程及活性評(píng)價(jià)過(guò)程。采用等體積浸漬法，將其余金屬組分負(fù)載到載體上。本實(shí)施例制備的催化劑中W03含量為24wt%，NiO—部分以預(yù)浸漬的方式通過(guò)上述實(shí)施例加入到載體中，剩余部分以常規(guī)浸漬的方式擔(dān)載在載體上，催化劑中NiO(或CoO)的總含量在本實(shí)施例確定為4%。即將11.5g偏鎢酸銨溶解于30ml水中，基于不同載體中預(yù)浸漬NiO(或CoO)的含量，將剩余NiO(或CoO)折算后的Ni(N03)2(或Co(N03)2)加入到偏鎢酸銨溶液中制得共浸漬液，在室溫下將共浸漬液滴加到載體中，然后經(jīng)12(TC烘干3h、50(TC焙燒3h后制得催化劑。以遼河焦化蠟油為原料(氮含量為4000(ig'g-l，硫含量為2402jig'g-l)，對(duì)比評(píng)價(jià)了上述實(shí)施例制得的催化劑的加氫脫硫和脫氮活性。以2wt%CS2的環(huán)己垸為硫化液，在壓力4.0MPa、溫度為300°C、空速6h-l條件下，對(duì)催化劑硫化4h。催化劑對(duì)遼河焦化蠟油加氫處理的條件為氫分壓6.0MPa、溫度380'C、空速1.0h-l、氫/油體積比1000，反應(yīng)后油樣進(jìn)行硫、氮含量分析，結(jié)果見(jiàn)表l。表l催化劑的活性評(píng)價(jià)<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>從表1可以看出采用預(yù)浸漬技術(shù)制備的催化劑與載體未浸漬金屬制得的催化劑相比，表現(xiàn)出了良好的加氫脫硫活性和加氫脫氮活性。因此，本發(fā)明提供的催化劑適用于石油餾分的加氫處理過(guò)程，尤其適用于重質(zhì)餾分油的加氫處理過(guò)程。權(quán)利要求1.一種含鎳或鈷的加氫催化劑載體，其中，以載體總重為100％計(jì)，該載體含有0.1～5wt％的NiO或CoO。2.如權(quán)利要求1所述的加氫催化劑載體，其中，該載體的比表面積為250400m2'^,孔容為O.S-l.Oml'g-L3.如權(quán)利要求1所述的加氫催化劑載體，其中，該載體是通過(guò)在采用溶膠一凝膠法制備載體的過(guò)程中，在得到溶膠之前加入含有鎳或鈷的鹽，再經(jīng)老化、干燥后得到的，所述載體包括八1203、Si02、Ti02或其中二者的復(fù)合氧化物。4.如權(quán)利要求1所述的加氫催化劑載體，其中，以載體總重為100%計(jì)，該載體中還包括不超過(guò)40wt。/。的分子篩。5.—種加氫催化劑，其中，該催化劑包含權(quán)利要求1一4任一項(xiàng)所述的載體。6.如權(quán)利要求5所述的加氫催化劑，其中，以該催化劑總重為100%計(jì)，該催化劑包含10-30wt。/。的第VIB族金屬氧化物，1~10wt。/。的第VIII族金屬氧化物；所述的第VIB族金屬為鎢或鉬，所述的第VIII族金屬為鎳或鈷。7.權(quán)利要求5或6所述的加氫催化劑的制備方法，其中包括(1)釆用溶膠一凝膠法制備載體，在得到溶膠的步驟之前加入含有鎳或鈷的鹽，使得干燥后的載體含有以載體總重計(jì)0.15wt。/。的NiO或Co0，所述載體包括八1203、Si02、Ti02或其中二者的復(fù)合氧化物；(2)干燥后的載體以400800'C焙燒，得到載體材料；(3)將第Vffi族和第VIII族金屬的鹽加入到去離子水中，得到混合溶液H，采用等體積共浸漬法將溶液H浸漬到載體材料上，10015(TC烘干，400~800°C焙燒，得到上述的加氫催化劑。8.如權(quán)利要求7所述的制備方法，其中，第vm族金屬的鹽包括硝酸鎳、碳酸鎳、醋酸鎳、硝酸鈷、醋酸鈷；第VIB族金屬的鹽包括偏鎢酸銨、乙基偏鎢酸銨、偏鎢酸鎳、七鉬酸銨、四鉬酸銨、仲鉬酸銨、二鉬酸銨。9.如權(quán)利要求7所述的制備方法，其中，以該載體總重為100%計(jì)，所述的載體為含有不超過(guò)40wty。的分子篩的Ti02—Si02或者Ti02—Al203的復(fù)合載體，該制備方法包括(1)將分子篩分散到乙醇溶液中，得到溶液A;將含有鈦和硅或者鈦和鋁的鹽分別溶于溶液A后均勻混合得溶液B;另將水、醋酸及乙醇混合得溶液C，所述含有鈦、硅、鋁的鹽為鈦酸四丁酯、正硅酸乙酯、硝酸鋁；(2)在步驟(1)制備的溶液A或C中加入含金屬鎳或鈷的鹽；(3)在攪拌下，將溶液C滴入B中進(jìn)行反應(yīng)；之后得到溶膠，溶膠在自然條件下老化得到分子篩/Ti02-Si02凝膠E;(4)將凝膠E進(jìn)行干燥，得到載體粉體F;(5)將載體粉體F40080(TC焙燒，得到含分子篩的鈦硅或者鈦鋁復(fù)合氧化物載體材料G;(6)以催化劑總重為100%計(jì)，該催化劑包含10-30wto/。的第VIB族金屬氧化物，1~10wt。/。的第VIII族金屬氧化物，將以該比例折算后的第VIB族和第VIII族金屬的鹽加入到去離子水中，得到混合溶液H，采用等體積共浸漬法將溶液H浸漬到載體材料G上，然后烘干，400800'C焙燒，得到所述的加氫催化劑；其中，第VIII族金屬的鹽為硝酸鎳、碳酸鎳、醋酸鎳、硝酸鈷、醋酸鈷，第VIB族金屬的鹽類為偏鎢酸銨、乙基偏鎢酸銨、偏鎢酸鎳、七鉬酸銨、四鉬酸銨、仲鉬酸銨、二鉬酸銨。全文摘要本發(fā)明提供了一種預(yù)浸漬金屬組分的載體以及含有該載體的加氫處理催化劑，其中載體材料是以溶膠-凝膠方法制備的Al₂O₃、SiO₂、TiO₂及其中二者的復(fù)合氧化物，載體中可以加入一定量的分子篩，在溶膠法制備載體材料的過(guò)程中引入含鎳、鈷的鹽溶液，使載體中NiO、CoO的含量為0.1～5wt％，所得含鎳或鈷載體的比表面積在250～400m²·g^-1之間，孔容為0.5～1.0ml·g^-1之間；本發(fā)明還提供了該催化劑的制備方法，以第VIB族和第VIII族金屬為活性組分，采用等體積浸漬方法制得石油餾分加氫處理催化劑，本發(fā)明的催化劑具有優(yōu)異的加氫脫硫和加氫脫氮活性。文檔編號(hào)B01J32/00GK101157056SQ20071017673公開日2008年4月9日申請(qǐng)日期2007年11月2日優(yōu)先權(quán)日2007年11月2日發(fā)明者周亞松,溫世昌,棟郭,強(qiáng)魏申請(qǐng)人:中國(guó)石油天然氣集團(tuán)公司;中國(guó)石油大學(xué)(北京)