，包括重垢型液體（HDL)衣物洗滌 劑。在一些方面，組合物具有以20s 1在21. 1°C下測量的大于約lOOcps的粘度。在一些方 面，所述組合物具有以20s 1在21. 1°C下測量的約150cps至約5000cps，或約200cps至約 1500cps，或約 225cps 至約 1200cps，或約 250cps 至約 800cps 的粘度。
[0275] 如本文所用，除非另有相反的指示，所有所述粘度均為在21. 1°C的溫度下以20s 1的剪切速率測量的那些。本文的粘度可用任何合適的粘度測量儀，例如，Carrimed CSL2流 變儀來測量。
[0276] 穩(wěn)宙件
[0277] 根據(jù)本公開，據(jù)信烷氧基化聚胺化合物降低硫酸化表面活性劑在洗滌劑組合物中 的水解速率。因此，本公開的組合物一般是化學(xué)穩(wěn)定的，意指在一些方面，在55°C下儲存6 周之后，所述組合物具有小于約10, OOOppm、或小于約7, 500ppm、或小于約5, OOOppm、或小 于約2, 500ppm、或小于約1，OOOppm的硫酸根離子（"硫酸根"）變化。（硫酸根離子是硫酸 化表面活性劑的水解反應(yīng)的副產(chǎn)物。）在一些方面，在55°C下儲存6周之后，所述組合物具 有按硫酸根的重量計，小于約25%、或小于約20%、或小于約15%、或小于約10%、或小于 約5%、或小于約2%的硫酸根變化。如本文所用，硫酸根變化可根據(jù)下文所述的方法來測 定。
[0278] 組合物還可以是物理穩(wěn)定的。為了測試組合物的物理穩(wěn)定性/相分離，將組合物 加載入10mL小瓶中并在10°C、25°C和40°C下保持七天。在各種溫度的每一個溫度下七天 之后，檢查小瓶的相分離。如果組合物保持不分成兩個或更多個層或（ii)其分層但按重量 計主層占組合物的至少90%或至少95%，則組合物被測定為在特定溫度下相穩(wěn)定。
[0279] 制備方法
[0280] 本公開的組合物可根據(jù)常規(guī)方法配制。例如，分批提供硫酸化表面活性劑。用攪 拌器在有機酸中共混。一旦共混，就加入約80%水。用堿滴定至期望的pH。添加其它成分 (例如，聚合物、非離子表面活性劑、螯合劑、染料、香料等）。測量pH并根據(jù)需要用堿調(diào)節(jié)。 用剩余的水加至余量。
[0281] 就包含多種陰離子表面活性劑的制劑而言，將約80%的組合物的水加入間歇式罐 中。添加約80%的組合物的堿（例如NaOH或MEA)。溫和攪拌。添加螯合劑和非離子表面 活性劑。在攪拌的同時，順序加入HLAS、C12TMAC和AES ;確保各自在加入之前完全勻化。持 續(xù)攪拌直至表面活性劑完全共混；在共混時，可增加攪拌。一旦表面活性劑完全共混，就加 入剩余的助劑（例如，聚合物、染料、香料等）。加入有機酸并且通過加入部分剩余的堿滴定 至期望的最終凈pH。用剩余的水加至余量。
[0282] 組合物還可以連續(xù)回路工藝制備，其中將所有成分混合入回路中，或者另選地，將 兩種或更多種成分在進入回路之前混合。然后，除去少量組合物，并且剩余物在回路反應(yīng)器 中繼續(xù)。所述回路反應(yīng)器可具有至少1:10的再循環(huán)比率。
[0283] 適于制備本發(fā)明組合物的方法的其它非限制性示例描述于U. S. 4, 990, 280， U. S. 20030087791A1 ；U. S. 20030087790A1 ；U. S. 20050003983A1 ；U. S. 20040048764A1 ； U. S. 4, 762, 636 ；U. S. 6, 291, 412 ；U. S. 20050227891A1 ；EP 1070115A2 ；U. S. 5, 879, 584 ； U. S. 5, 691, 297 ；U. S. 5, 574, 005 ；U. S. 5, 569, 645 ；U. S. 5, 565, 422 ；U. S. 5, 516, 448 ； U. S. 5, 489, 392 ;U. S. 5, 486, 303中，這些專利全部均以引用方式并入本文。
[0284] 伸用方法
[0285] 本公開的洗滌劑組合物可用于清潔、處理和/或預(yù)處理織物。在一些方面，本公開 提供處理表面的方法，該方法包括使表面與本發(fā)明的洗滌劑組合物接觸的步驟。通常使至 少一部分的織物與純態(tài)形式或液體稀釋形式例如洗滌液體的前述洗滌劑組合物接觸，然后 可任選地洗滌和/或漂洗所述織物。在一個方面，可將織物任選地洗滌和/或漂洗，與前述 洗滌劑組合物接觸，然后任選地洗滌和/或漂洗。在另一方面，將所述洗滌劑組合物施用到 臟污織物上，并且在洗滌織物之前保留在織物上以起作用。所述組合物可保持與織物接觸， 直至變干或更長的時間，或約1分鐘至約24小時，或約1分鐘至約1小時，或約5分鐘至約 30分鐘的時間。出于本公開的目的，洗滌包括但不限于擦洗、洗刷和機械攪拌。通常，在洗 滌和/或漂洗之后，織物被干燥。所述織物可包含大多數(shù)任何能夠被洗滌或處理的織物。 洗滌可例如在常規(guī)織物自動洗衣機中，或通過手洗方法進行?？蓪⒂行Я康南礈靹┙M合物 加入到水中，以形成含水的衣物洗滌溶液，所述溶液可包含約200至約15, OOOppm或甚至約 300至約7, 000pm的洗滌劑組合物。
[0286] 實您1
[0287] 包括下列實例，以用于例證而不是限制目的。所有百分比均為按所述組合物的重 量計的百分比。
[0288] 表1:穩(wěn)定性數(shù)據(jù)
[0289] 在儲存之前和之后，通過硫酸根離子（"硫酸根"）濃度的相應(yīng)變化測定化學(xué)穩(wěn)定 性。制備產(chǎn)品的純的未稀釋樣品，以通過填充三分之二的250mL光口塑料罐（購自Nalgene) 并用聚丙烯塑料蓋緊緊密封來儲存。在黑暗中不攪拌的情況下，將填充的密封罐在55°C下 儲存6周。根據(jù)以下方法，在儲存之前和之后，測定硫酸根濃度，所述硫酸根濃度是以硫酸 根離子的ppm(份每百萬份）測量的。
[0290] 使用高效陰離子交換液相色譜分析硫酸根離子濃度。用于分離的固定相是可商購 獲得的陰離子交換柱，所述柱基于由用甲基二乙醇胺季銨化的縮水甘油醚苯乙烯單體制備 的乳膠。使用抑制型電導(dǎo)率檢測器來實現(xiàn)硫酸根的檢測。使用外部線性校準(zhǔn)曲線來實現(xiàn)量 化，所述外部線性校準(zhǔn)曲線通過分析5、10、20、40、80和160ppm的硫酸根的已知濃度的標(biāo)準(zhǔn) 物而制得。硫酸根的特異性通過使用被分析產(chǎn)品的硫酸根稀釋對照樣品來證實。將過濾并 脫氣的HPLC-級去離子水用作標(biāo)準(zhǔn)物和樣品的稀釋劑。在與稀釋劑水充分混合30分鐘之 后，根據(jù)需要將待分析的產(chǎn)品樣品稀釋以在校正曲線濃度內(nèi)擬合，并且通過0.45 μπι孔徑 尼龍針筒式濾器過濾。
[0291] 一組適宜的分析條件為：Dionex ICS-5000離子色譜儀系統(tǒng)（Thermo Scientific， Bannockburn，Illinois)， 利 用 Dionex IonPac AS11-HC 4mmX 25mm 柱(Thermo Scientific，Bannockburn，Illinois)，在 30°C下的柱溫操作，并且使用 30mM[0H-]的氫氧 化鈉水溶液流動相，以1. OmL/min的流速等梯度洗脫硫酸根。樣品注射體積為10 μ L，抑制 器電流為100mA，并且運行時間為15分鐘。
[0292] 如果需要對這些分析條件的任何修改（例如使用梯度洗脫以便在特定產(chǎn)品樣品 中分出重疊的峰），則修改的條件必須達(dá)到對產(chǎn)品基質(zhì)內(nèi)的硫酸根的特異性。該特異性經(jīng)由 在修改條件下的硫酸根稀釋實驗來確定并展示。
[0296] *PEI 600E20,購自 BASF
[0297] **月桂基三甲基氯化銨，購自Akso-Nobel
[0298] ***4,4' -雙-(2-磺基苯乙烯基）聯(lián)苯基二鈉，以BR49購自Ciba Specialty Chemicals
[0299] 在表1中，與不存在烷氧基化聚胺的實例1相比，包含烷氧基化聚胺的實例2和3 示出較小的硫酸根變化，以ppm計。
[0303] *烷氧基化聚胺（2)兩性離子乙氧基化季銨化硫酸化六亞甲基二胺，如TO 01/05874中所述，并購自BASF
[0304] *烷氧基化聚胺（3)具有600g/mol分子量聚乙烯亞胺芯的聚合物，其具有24個乙 氧基化物基團每-NH和16個丙氧基化物基團每-NH(PEI 600 E024 P06);購自BASF
[0305] 在表2中，與不存在烷氧基化聚胺的實例4相比，包含烷氧基化聚胺的實例5和6 示出較小的硫酸根變化，以ppm計。
[0306] 應(yīng)當(dāng)了解，本文所公開的量綱和值不旨在嚴(yán)格限于所引用的精確值。相反，除非 另外指明，每個這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同范圍。例如，公開為 "40mm"的量綱旨在表示"約40mm"。
[0307] 除非明確排除或限制，將本文引用的每篇文獻(xiàn)，包括任何交叉引用或相關(guān)專利或 專利申請，全文以引用方式并入本文。任何文獻(xiàn)的引用不是對其作為本文所公開的或受權(quán) 利要求書保護的任何發(fā)明的現(xiàn)有技術(shù)，或其單獨地或與任何其它參考文獻(xiàn)的任何組合，或 者參考、提出、建議或公開任何此類發(fā)明的認(rèn)可。此外，當(dāng)本發(fā)明中術(shù)語的任何含義或定義 與以引用方式并入的文件中相同術(shù)語的任何含義或定義矛盾時，應(yīng)當(dāng)服從在本發(fā)明中賦予 該術(shù)語的含義或定義。
[0308] 盡管已用具體實施例來說明和描述了本公開內(nèi)容，但對于本領(lǐng)域的技術(shù)人員顯而 易見的是，在不背離本公開的實質(zhì)和保護范圍的情況下可作出許多其他的變化和修改。因 此，有意識地在附加的權(quán)利要求書中包括屬于本公開內(nèi)容保護范圍內(nèi)的所有這些變化和修 改。
【主權(quán)項】
1. 一種洗滌劑組合物，其包含： 1 %至50 %，優(yōu)選地8 %至20 %，更優(yōu)選地1 %至12 %的硫酸化表面活性劑； 有機酸，優(yōu)選地按所述組合物的重量計〇. 3%至15%的有機酸； 烷氧基化聚胺化合物，優(yōu)選地0. 01 %至10%的烷氧基化聚胺化合物；以及 0. 25 %至10 %的堿化劑； 其中當(dāng)以純態(tài)測量時，所述組合物具有2至6. 9的pH，更優(yōu)選地2至6的pH，甚至更優(yōu) 選地2. 1至4的pH ;并且 其中所述組合物基本上不含過氧化物漂白劑。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述硫酸化表面活性劑選自烷基硫酸鹽、烷基 乙氧基化硫酸鹽、以及它們的混合物。3. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中所述硫酸化表面活性劑選自 R' -O-(C2H4O) n-S03M、ROSO3 M+以及它們的混合物，其中R'和R為具有14或更多個碳的烷基 基團，其中η為約1至20,并且其中M為成鹽陽離子。4. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中所述有機酸選自檸檬酸、乳酸、乙 酸、以及它們的混合物。5. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中所述聚胺化合物包含至少兩個烷氧 基化胺基團，其中所述烷氧基化胺基團包含烷氧基化基團，優(yōu)選地其中每個烷氧基化基團 獨立地具有至少約5且至多約80的烷氧基化度。6. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中所述聚胺化合物選自乙氧基化的 C2-C3聚乙烯胺、乙氧基化的C2-C3聚乙烯亞胺、以及它們的混合物。7. 根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述聚胺化合物為乙氧基化的聚乙烯亞胺，所 述乙氧基化的聚乙烯亞胺的每個乙氧基化鏈具有約15至約25的平均乙氧基化度，并且還 具有約1000至約2000道爾頓的分子量。8. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中所述聚胺化合物包括丙氧基化的聚 胺，所述丙氧基化的聚胺包含內(nèi)部聚亞乙基氧嵌段和外部聚亞丙基氧嵌段。9. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中所述聚胺化合物為兩性離子聚胺， 優(yōu)選地其中所述兩性離子聚胺包含聚胺主鏈，所述主鏈包含兩個或更多個氨基單元，其中 所述聚胺主鏈的至少兩個氮被季銨化。10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中所述兩性離子聚胺包含聚胺主鏈，所述主鏈包 含兩個或更多個氨基單元，其中所述氨基單元中的至少一個被季銨化，并且其中至少一個 氨基單元被能夠具有陰離子電荷的一個或多個部分取代，另外其中包含陰離子部分的氨基 單元取代基的數(shù)目小于或等于季銨化主鏈氨基單元的數(shù)目。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的組合物，其中所述兩性離子聚胺具有下式：其中R單元為C3-C6亞烷基單元，R 1為氫、Q、-(R 2O) tY、以及它們的混合，R2為亞乙基，Y 為氫、陰離子單元，所述陰離子單元選自-(CH2)fC02M、-C(O) (CH2)fC02M、-(CH2)fP0 3M、-(CH2) f0P03M、- (CH2) fS03M、-CH2 (CHSO3M) (CH2) fS03M、-CH2 (CHSO2M) (CH2) fS03M、以及它們的混合；M 為 氫、水溶性陽離子、以及它們的混合；指數(shù)f為0至約10 ;Q選自（；-(：4直鏈烷基、芐基、以及 它們的混合；指數(shù)m為0至20 ;指數(shù)t為15至25。12. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中所述兩性離子聚胺為下式的乙氧基化六甲基 二胺：其中EO表示乙氧基化物基團。13. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中所述組合物具有至少1的至pH 7 的Na0Hg/100g產(chǎn)物的儲備酸度。14. 根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所述的組合物，其中所述組合物具有在55°C下儲存6 周之后小于10, OOOppm的硫酸根離子的變化。15. -種處理表面的方法，所述方法包括使所述表面與根據(jù)前述權(quán)利要求中任一項所 述的組合物接觸的步驟。
【專利摘要】本發(fā)明公開了洗滌劑組合物，并且更具體地包含硫酸化表面活性劑、有機酸以及聚胺化合物的低pH洗滌劑組合物。制備和使用所述組合物的方法。
【IPC分類】C11D3/37, C11D1/14, C11D1/29, C11D3/20
【公開號】CN105431515
【申請?zhí)枴緾N201480029962
【發(fā)明人】S·A·德萊尼, J·W·霍德爾
【申請人】寶潔公司
【公開日】2016年3月23日
【申請日】2014年5月22日
【公告號】CA2910875A1, EP3004310A1, US20140349913, WO2014190129A1...