包含羥乙基纖維素聚合物的衣物洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
：已知陽離子聚合物，包括羥乙基纖維素聚合物，在衣物洗滌劑組合物中提供軟化有益效果。遺憾的是，由于陽離子纖維素聚合物與衣物洗滌劑組合物中存在的陰離子清潔表面活性劑的相互作用，這種柔軟性有益效果常常受到損害。改善的清潔可通過增加去污表面活性劑的含量來實(shí)現(xiàn)，然而，這將損害軟化有益效果。本領(lǐng)域中仍然需要提供衣物洗滌劑組合物，相對于包含本領(lǐng)域已知的包含陽離子纖維素聚合物的衣物洗滌劑組合物，所述衣物洗滌劑組合物在衣物洗滌操作期間提供改善的軟化有益效果但保持織物清潔有益效果。發(fā)明人令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，通過仔細(xì)控制洗滌劑組合物中的陽離子聚合物、陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的比率，他們解決了上述技術(shù)問題。技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：本發(fā)明涉及一種液體衣物洗滌劑組合物，其包含陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、介于0.5重量％和25重量％之間的水、和按所述組合物的重量計(jì)0.05％至2％的陽離子聚合物，所述陽離子聚合物為由三甲基銨取代的環(huán)氧化物衍生化的羥乙基纖維素聚合物，其中所述陰離子表面活性劑包含脂肪酸；并且其中：-陽離子聚合物與陰離子表面活性劑的重量比小于1:5；-陽離子聚合物與非離子表面活性劑的重量比大于1:10；-陽離子聚合物與總表面活性劑的重量比小于1:5；-并且其中陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比為5:1至23:1，其中“總表面活性劑”是指存在于液體衣物洗滌劑組合物中的所有表面活性劑的含量，所有表面活性劑包括但不限于所有陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和陽離子表面活性劑。具體實(shí)施方式液體衣物洗滌劑組合物本發(fā)明的組合物為液體衣物洗滌劑組合物。術(shù)語“液體衣物洗滌劑組合物”是指包含能夠潤濕和處理織物；例如在家用洗衣機(jī)中清潔衣服的液體的任何衣物洗滌劑組合物，并且包括但不限于液體、凝膠、糊料、分散體等。液體組合物可以適當(dāng)細(xì)分的形式包括固體或氣體，但是液體組合物不包括非流體總體的形式，如片劑或顆粒。所述液體組合物可配制成單位劑量制品。本發(fā)明的單位劑量制品包含水溶性膜，所述水溶性膜將液體組合物完全包封于至少一個隔室中。合適的單位劑量組合物更詳細(xì)地描述于下文中。液體衣物洗滌劑組合物可用作全配方消費(fèi)產(chǎn)品，或者可加入一種或多種其它成分以形成全配方消費(fèi)產(chǎn)品。液體衣物洗滌劑組合物可為“預(yù)處理”組合物，其在將織物加入洗滌液體之前被加入織物，優(yōu)選織物污漬中。液體衣物洗滌劑組合物可用于織物手洗操作中，或者可用于自動機(jī)洗織物洗滌操作中。液體衣物洗滌劑組合物包含陰離子表面活性劑。合適的陰離子表面活性劑更詳細(xì)地描述于下文中。液體衣物洗滌劑組合物包含非離子表面活性劑。合適的非離子表面活性劑更詳細(xì)地描述于下文中。液體衣物洗滌劑組合物包含陽離子聚合物，所述陽離子聚合物為羥乙基纖維素聚合物。該聚合物更詳細(xì)地描述于下文中。液體衣物洗滌劑組合物中的陽離子聚合物與陰離子表面活性劑的重量比小于1:5。液體衣物洗滌劑組合物中的陽離子聚合物與非離子表面活性劑的重量比大于1:10。液體衣物洗滌劑組合物中的陽離子聚合物與總表面活性劑的重量比小于1:5。所謂“總表面活性劑”，本文是指存在于液體衣物洗滌劑組合物中的所有表面活性劑的含量，所有表面活性劑包括但不限于所有陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑和陽離子表面活性劑。液體衣物洗滌劑組合物中的陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比為5:1至23:1，或甚至5:1至20:1，或甚至5:1至15:1。陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比可為5:1至20:1，或甚至5:1至18:1，或甚至5:1至15:1。所謂“重量比”，本文是指存在于組合物中的第一成分的重量與存在于組合物中的第二成分的重量的比率。組合物可包含香料、包封的香料、或它們的混合物。不受理論的束縛，令人驚奇地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的組合物還提供香料或包封的香料到織物上的改善的沉積的附加有益效果。組合物可具有6-12，優(yōu)選7-9的pH。本發(fā)明的目的是提供衣物洗滌劑組合物，相對于包含本領(lǐng)域已知的陽離子纖維素聚合物的衣物洗滌劑組合物，所述衣物洗滌劑組合物在衣物洗滌操作期間提供改善的軟化有益效果但保持織物清潔有益效果。本發(fā)明的另一個目的是提供衣物洗滌劑組合物，相對于包含本領(lǐng)域已知的陽離子纖維素聚合物的衣物洗滌劑組合物，所述衣物洗滌劑組合物在衣物洗滌操作期間提供改善的軟化有益效果以及改善的織物清潔有益效果。水溶性單位劑量制品本發(fā)明還涉及一種水溶性單位劑量制品，其包含水溶性膜和根據(jù)本發(fā)明的液體衣物洗滌劑組合物。本發(fā)明的單位劑量制品包含水溶性膜，所述水溶性膜將液體組合物完全包封于至少一個隔室中。本文的單位劑量小袋通常為密閉的結(jié)構(gòu)，由包封內(nèi)部體積的水溶性膜制成，所述內(nèi)部體積包含液體衣物洗滌劑組合物。單位劑量制品可具有適于承載和保護(hù)所述組合物的任何形式和形狀，例如，在小袋與水接觸之前不使組合物從小袋中釋放出來。具體的實(shí)施將取決于以下因素，所述因素類似所述組合物在小袋中的類型和量、小袋中的隔室數(shù)目、水溶性膜承載、保護(hù)以及釋放所述組合物所需的特征。單位劑量制品可具有基本上正方形、矩形、卵形、橢圓形、超橢圓形或圓形的形狀。所述形狀可包括或可不包括在使兩個或多個膜密封在一起的點(diǎn)處以凸緣或裙邊形式存在的任何多余材料。所謂“基本上”，本文是指所述形狀具有為例如正方形的總體印象。其具有圓角和/或非直邊，但總體上其給予例如正方形的印象。液體組合物優(yōu)選具有0.9至1.3克/立方厘米，更優(yōu)選1.00至1.1克/立方厘米范圍內(nèi)的密度，不含任何固體添加劑但包括任何泡沫，如果有的話。單位劑量小袋包含水溶性膜，所述水溶性膜將液體組合物完全包封于至少一個隔室中。單位劑量制品可任選地包含附加的隔室；所述附加的隔室可包含附加的組合物。附加的組合物可為液體、固體、或它們的混合物。另選地，任何附加的固體組分可被懸浮在液體填充的隔室中。每個隔室可具有相同或不同的組成。多隔室單位劑型可為所需的理由諸如：分隔化學(xué)上不相容的成分、或希望所述成分的一部分較早或較晚釋放到洗液中。單位劑量制品可包括至少一個、或甚至至少兩個、或甚至至少三個、或甚至至少四個、或甚至至少五個隔室。單位劑量制品可包括兩個隔室，其中第一隔室包含按隔室的重量計(jì)5％至20％的螯合劑，優(yōu)選其中所述螯合劑為固體形式。多個隔室可被布置成任何合適的取向。例如，單位劑量制品可包括底部隔室和至少第一頂部隔室，其中頂部隔室疊置在底部隔室上。單位劑量制品可包括底部隔室以及至少第一和第二頂部隔室，其中頂部隔室并排布置并且疊置在底部隔室上；優(yōu)選地，其中制品包括底部隔室和至少第一頂部隔室、第二頂部隔室和第三頂部隔室，其中頂部隔室并排布置，并且疊置在底部隔室上。另選地，隔室可全部定位成并列排列。在此類布置中，隔室可彼此連接并且共享分隔壁，或者可基本上分離并且由連接器或橋簡單地保持在一起。另選地，隔室可被布置成“輪胎和輪輞”取向，即第一隔室靠近第二隔室定位，但第一隔室至少部分地圍繞第二隔室，但不完全包封第二隔室。單位劑量制品中的膜可溶解或可分散于水中，并且如在使用具有20微米最大孔徑的玻璃過濾器之后，由此處提出的方法測得，優(yōu)選具有至少50％，優(yōu)選至少75％，或甚至至少95％的水溶解度：將50克±0.1克的膜材料加入預(yù)稱重的400ml燒杯中并加入245ml±1ml的蒸餾水。在設(shè)置為600rpm的磁力攪拌器上，將其劇烈攪拌30分鐘。然后，將該混合物經(jīng)由具有上述指定孔徑(最大20微米)的折疊式定性多孔玻璃過濾器過濾。通過任何常規(guī)方法將收集的濾液中的水分干燥，并測定剩余材料的重量(溶解或分散的那部分)。然后，可計(jì)算出溶解度或分散度的百分比。優(yōu)選的膜材料優(yōu)選為聚合物材料。如本領(lǐng)域所已知，膜材料可通過例如將聚合物材料澆注、吹塑、擠出或吹塑擠出而獲得。適于用作小袋材料的優(yōu)選聚合物、共聚物或其衍生物選自聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧烷、丙烯酰胺、丙烯酸、纖維素、纖維素醚、纖維素酯、纖維素酰胺、聚乙酸乙烯酯、聚羧酸和聚羧酸鹽、聚氨基酸或肽、聚酰胺、聚丙烯酰胺、馬來酸/丙烯酸共聚物、多糖(包括淀粉和明膠)、天然樹膠(諸如黃原膠和角叉菜膠)。更優(yōu)選的聚合物選自聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糖糊精、聚甲基丙烯酸酯，并且最優(yōu)選選自聚乙烯醇、聚乙烯醇共聚物和羥丙基甲基纖維素(HPMC)、以及它們的組合。優(yōu)選地，小袋材料中的聚合物如PVA聚合物的含量為至少60％。聚合物可具有任何重均分子量，優(yōu)選約1000至1,000,000，更優(yōu)選約10,000至300,000，還更優(yōu)選約20,000至150,000。聚合物的混合物也可用作膜材料。這對于根據(jù)其應(yīng)用和所需的要求來控制隔室或小袋的機(jī)械特性和/或溶解特性來講可能是有益的。合適的混合物包括例如其中一種聚合物具有比另一種聚合物高的水溶解度，和/或一種聚合物具有比另一種聚合物高的機(jī)械強(qiáng)度。還合適的是具有不同重均分子量的聚合物的混合物，例如重均分子量為10,000-40,000，優(yōu)選約20,000的PVA或其共聚物與重均分子量為約100,000-300,000，優(yōu)選約150,000的PVA或其共聚物的混合物。還適于本文的是共混聚合物組合物，例如包含水解可降解的和水溶性的共混聚合物如聚交酯和聚乙烯醇，可通過將聚交酯和聚乙烯醇混合而獲得，通常包含按重量計(jì)約1-35％的聚交酯和按重量計(jì)約65％至99％的聚乙烯醇。優(yōu)選用于本文的是約60％至約98％水解，優(yōu)選約80％至約90％水解以改善材料的溶解特性的聚合物。優(yōu)選的膜在冷水中表現(xiàn)出良好的溶解性，冷水是指直接得自水龍頭的未加熱的水。優(yōu)選地，此類膜在低于25℃，更優(yōu)選低于21℃，更優(yōu)選低于15℃的溫度下表現(xiàn)出良好的溶解度。良好的溶解度是指，如上所述在使用具有20微米最大孔徑的玻璃過濾器之后，由此處提出的方法測得，膜表現(xiàn)出至少50％，優(yōu)選至少75％，或甚至至少95％的水溶解度。優(yōu)選的膜是以商業(yè)備諮M8630、M8900、M8779、M8310由Monosol提供的那些，US6166117和US6787512中所述的膜，和具有相應(yīng)溶解度和變形度特征的PVA膜。其它優(yōu)選的膜是US2006/0213801、WO2010/119022、US2011/0188784和US6787512中所述的那些。優(yōu)選的水溶性膜為包含一種或多種PVA聚合物的那些樹脂，優(yōu)選所述水溶性膜樹脂包含PVA聚合物的共混物。例如，PVA樹脂可包含至少兩種PVA聚合物，其中如本文所用，第一PVA聚合物具有小于第二PVA聚合物的粘度。第一PVA聚合物可具有至少8cP(cP是指厘泊)、10cP、12cP、或13cP，和至多40cP、20cP、15cP、或13cP的粘度，例如在約8cP至約40cP、或10cP至約20cP、或約10cP至約15cP、或約12cP至約14cP、或13cP的范圍內(nèi)。此外，第二PVA聚合物可具有至少約10cP、20cP、或22cP，和至多約40cP、30cP、25cP、或24cP的粘度，例如在約10cP至約40cP、或20至約30cP、或約20至約25cP、或約22至約24、或約23cP的范圍內(nèi)。通過如英國標(biāo)準(zhǔn)ENISO15023-2:2006AnnexEBrookfield測試方法中所述，使用具有UL適配器的BrookfieldLV型粘度計(jì)測定新制的溶液來測定PVA聚合物的粘度。描述20℃下4％聚乙烯醇水溶液的粘度是國際慣例。除非另外指明，本文列舉的以cP為單位的所有粘度應(yīng)理解為是指20℃下4％聚乙烯醇水溶液的粘度。類似地，當(dāng)樹脂被描述為具有(或不具有)具體的粘度，除非另外指明，這意指列舉的粘度為樹脂的平均粘度，樹脂固有地具有對應(yīng)的分子量分布。單獨(dú)的PVA聚合物可具有任何合適的水解度，只要PVA樹脂的水解度在本文所述范圍內(nèi)。除此之外或作為供選擇的替代方案，PVA樹脂可任選地包含具有在約50,000至約300,000道爾頓、或約60,000至約150,000道爾頓范圍內(nèi)的第一PVA聚合物；和具有在約60,000至約300,000道爾頓、或約80,000至約250,000道爾頓范圍內(nèi)的第二PVA聚合物；PVA樹脂還可包含一種或多種具有在約10至約40cP范圍內(nèi)的粘度和在約84％至約92％范圍內(nèi)的水解度的附加PVA聚合物。當(dāng)PVA樹脂包含具有小于約11cP的平均粘度和在約1.8至約2.3范圍內(nèi)的多分散指數(shù)的第一PVA聚合物時，則在一類實(shí)施方案中，所述PVA樹脂包含小于約30重量％的第一PVA聚合物。類似地，當(dāng)PVA樹脂包含具有小于約11cP的平均粘度和在約1.8至約2.3范圍內(nèi)的多分散指數(shù)的第一PVA聚合物時，則在另一個非排他類型的實(shí)施方案中，PVA樹脂包含小于約30重量％的PVA聚合物，所述PVA聚合物具有小于約70,000道爾頓的分子量。在本文所述膜中的總PVA樹脂含量中，PVA樹脂可包含約30至約85重量％的第一PVA聚合物，或約45至約55重量％的第一PVA聚合物。例如，PVA樹脂可包含約50重量％的每種PVA聚合物，其中第一PVA聚合物的粘度為約13cP，并且第二PVA聚合物的粘度為約23cP。一類實(shí)施方案的特征在于包含約40至約85重量％第一PVA聚合物的PVA樹脂，所述第一PVA聚合物具有在約10至約15cP范圍內(nèi)的粘度和在約84％至約92％范圍內(nèi)的水解度。另一類實(shí)施方案的特征在于包含約45至約55重量％第一PVA聚合物的PVA樹脂，所述第一PVA聚合物具有在約10至約15cP范圍內(nèi)的粘度和在約84％至約92％范圍內(nèi)的水解度。PVA樹脂可包含約15至約60重量％的第二PVA聚合物，所述第二PVA聚合物具有在約20至約25cP范圍內(nèi)的粘度和在約84％至約92％范圍內(nèi)的水解度。一類設(shè)想的實(shí)施方案的特征在于包含約45至約55重量％第二PVA聚合物的PVA樹脂。當(dāng)PVA樹脂包含多種PVA聚合物時，所述樹脂的PDI值大于所含任何單獨(dú)PVA聚合物的PDI值。任選地，PVA樹脂的PDI值大于2.2、2.3、2.4、2.5、2.6、2.7、2.8、2.9、3.0、3.1、3.2、3.3、3.4、3.5、3.6、3.7、3.8、3.9、4.0、4.5、或5.0。本文的膜材料還可包含一種或多種添加劑成分。例如，可能有利的是添加增塑劑，例如甘油、乙二醇、二乙二醇、丙二醇、山梨醇以及它們的混合物。其它添加劑可包括水和將被遞送至洗滌水中的功能性洗滌劑添加劑(包括水)，例如有機(jī)聚合物分散劑等。膜可以是不透明的、透明的或半透明的。膜可包含印刷區(qū)。印刷區(qū)可覆蓋10％至80％的膜表面；或10％至80％的與隔室內(nèi)部空間接觸的膜表面；或10％至80％的膜表面和10％至80％的隔室表面。印刷區(qū)可覆蓋膜的不間斷部分，或者其可覆蓋其部分，即包括較小的印刷區(qū)，所述印刷區(qū)的總和占據(jù)10％至80％的膜表面、或與隔室的內(nèi)部空間接觸的表面、或上述兩者。印刷區(qū)可包含墨、顏料、染料、發(fā)藍(lán)試劑或它們的混合物。印刷區(qū)可以是不透明的、透明的或半透明的。印刷區(qū)可包括單一顏色，或者可包括多種顏色，或甚至三種顏色。印刷區(qū)可包括白色、黑色、藍(lán)色、紅色、或它們的混合物。印刷可以層的形式存在于膜的表面上或者可至少部分地滲透到膜中。膜將包括第一側(cè)和第二側(cè)。印刷區(qū)可存在于膜的任一側(cè)上，或者存在于膜的兩側(cè)上。另選地，印刷區(qū)可至少部分地包括在膜本身內(nèi)。印刷區(qū)可包含墨，其中膜包含顏料。印刷到膜上的墨優(yōu)選具有在水中的期望的分散等級。墨可具有任何顏色，包括白色、紅色和黑色。墨可為水基墨，其包含按重量計(jì)10％至80％，或20％至60％，或25％至45％的水。墨可包含按重量計(jì)20％至90％，或40％至80％，或50％至75％的固體。墨可具有以1000s-1的剪切速率在20℃下測量的介于1和600cPs之間或介于50和350cPs之間，或介于100和300cPs之間，或介于150和250cPs之間的粘度。測量在TAinstrumentsAR-550流變儀上由錐板幾何形狀獲得。印刷區(qū)可使用標(biāo)準(zhǔn)技術(shù)，諸如柔性版印刷或噴墨印刷來實(shí)現(xiàn)。優(yōu)選地，印刷區(qū)可經(jīng)由柔性版印刷來實(shí)現(xiàn)，其中印刷膜，然后模塑成開口隔室的形狀。然后利用洗滌劑組合物填充該隔室，并且將第二膜置于隔室上方并且密封到第一膜。印刷區(qū)可存在于膜的任一側(cè)或兩側(cè)上。另選地，可在膜的制造期間添加墨或顏料，使得膜的全部或至少部分著色。膜可包含厭惡劑，例如苦味劑。合適的苦味劑包括但不限于柚皮苷、蔗糖八乙酸酯、鹽酸奎寧、苯甲酸地那銨、或它們的混合物。任何合適含量的厭惡劑可用于膜中。合適的含量包括但不限于1至5000ppm，或甚至100至2500ppm，或甚至250至2000rpm。陰離子表面活性劑陰離子表面活性劑可選自直鏈烷基苯磺酸鹽、烷基乙氧基化物硫酸鹽、以及它們的組合。可用于本發(fā)明的合適陰離子表面活性劑可包括通常用于液體洗滌劑產(chǎn)品中的常規(guī)類型陰離子表面活性劑中的任一種。這些包括烷基苯磺酸及其鹽，以及烷氧基化的或非烷氧基化的烷基磺酸鹽物質(zhì)。示例性陰離子表面活性劑為C10-C16烷基苯磺酸的堿金屬鹽，或C11-C14烷基苯磺酸的堿金屬鹽。在一個方面，烷基基團(tuán)是直鏈的，并且此類直鏈烷基苯磺酸鹽被稱為“LAS”。烷基苯磺酸鹽(并且具體地為LAS)是本領(lǐng)域所熟知的。此類表面活性劑和它們的制備描述于例如美國專利2,220,099和2,477,383中。尤其可用的是線性直鏈烷基苯磺酸的鈉鹽、鉀鹽和胺鹽，其中烷基基團(tuán)中碳原子的平均數(shù)為約11至14。鈉C11-C14(例如C12)LAS為此類表面活性劑的具體示例。具體地，可用于本文的陰離子表面活性劑的非限制性示例包括下列物質(zhì)的酸或鹽形式：a)C11-C18烷基苯磺酸鹽(LAS)；b)C10-C20伯、支鏈和無規(guī)烷基硫酸鹽(AS)，主要包括C12烷基硫酸鹽；c)C10-C18仲(2,3)烷基硫酸鹽，其中合適的陽離子的非限制性示例包括鈉、鉀、銨、胺以及它們的混合物；d)C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AExS)，其中x為1-30；e)C10-C18烷基烷氧基羧酸酯，在一個方面，包含1-5個乙氧基單元；f)中鏈支化的烷基硫酸鹽，如美國專利6,020,303和美國專利6,060,443中所述；g)中鏈支化的烷基烷氧基硫酸鹽，如美國專利6,008,181和美國專利6,020,303中所述；h)改性的烷基苯磺酸鹽(MLAS)，如WO99/05243、WO99/05242、WO99/05244、WO99/05082、WO99/05084、WO99/05241、WO99/07656、WO00/23549、和WO00/23548中所述；i)甲酯磺酸鹽(MES)；和j)α-烯烴磺酸鹽(AOS)。合適的陰離子去污表面活性劑是主要為烷基C16烷基中鏈支化的硫酸鹽。適用于主要為烷基C16烷基中鏈支化的硫酸鹽的原料為β-金合歡醇，諸如由Amyris(Emeryville，California)提供的BioFeneTM。陰離子表面活性劑包含脂肪酸或脂肪酸鹽。脂肪酸優(yōu)選為羧酸，其通常具有飽和或不飽和的非支化長脂族尾鏈。合適的脂肪酸包括乙氧基化的脂肪酸。適用于本發(fā)明的脂肪酸或脂肪酸鹽優(yōu)選為鈉鹽，優(yōu)選C12-C18飽和和/或不飽和脂肪酸，更優(yōu)選C12-C14飽和和/或不飽和脂肪酸，以及堿金屬或堿土金屬碳酸鹽，優(yōu)選碳酸鈉。優(yōu)選地，脂肪酸選自月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬脂酸、拔頂棕仁脂肪酸、椰子脂肪酸以及它們的混合物。非離子表面活性劑可用于本發(fā)明的合適的非離子表面活性劑可包括任何通常用于液體洗滌劑產(chǎn)品中的常規(guī)的非離子表面活性劑。這些包括基于烷氧基化脂肪伯醇或基于仲醇的表面活性劑以及氧化胺表面活性劑。在一個方面，用于本文液體洗滌劑產(chǎn)品中的是通常為液體的那些非離子表面活性劑?？捎糜诒疚牡暮线m非離子表面活性劑包括醇烷氧基化物非離子表面活性劑。醇烷氧基化物為符合以下通式的物質(zhì)：R1(CmH2mO)nOH，其中R1為C8-C16烷基基團(tuán)，m為2至4，并且n在約2至12的范圍內(nèi)。在一個方面，R1為烷基基團(tuán)，其可為伯烷基或仲烷基，伯烷基或仲烷基包含約9至15個碳原子，或約10至14個碳原子。在一個方面，烷氧基化脂肪醇還可為乙氧基化物質(zhì)，其每分子包含約2至12個環(huán)氧乙烷部分，或每分子包含約3至10個環(huán)氧乙烷部分?？捎糜诒疚囊后w洗滌劑組合物中的烷氧基化脂肪醇物質(zhì)通常具有約3至17，約6至15，或約8至15范圍內(nèi)的親水-親脂平衡(HLB)。烷氧基化脂肪醇非離子表面活性劑已經(jīng)以商品名Neodol和Dobanol由ShellChemicalCompany市售。合適的非離子表面活性劑可包含乙氧基化非離子表面活性劑，其可包括伯醇和仲醇乙氧基化物，具體地為用平均1至50摩爾或甚至20摩爾環(huán)氧乙烷每摩爾醇乙氧基化的C8-C20脂族醇，并且更具體地為用平均1至10摩爾環(huán)氧乙烷每摩爾醇乙氧基化的C10-C15伯脂族醇和仲脂族醇。非乙氧基化醇非離子表面活性劑包括烷基多苷、甘油一醚、和多羥基酰胺(葡糖酰胺)、甘油椰油酸酯或它們的混合物。乙氧基化醇非離子表面活性劑可為例如3至8摩爾環(huán)氧乙烷與1摩爾具有9至15個碳原子的伯醇的縮合產(chǎn)物。非離子表面活性劑可包含式R(EO)n的脂肪醇乙氧基化物，其中R表示介于4和30個碳原子之間的烷基鏈，(EO)表示環(huán)氧乙烷單體的一個單元，并且n具有介于0.5和20之間的平均值。可用于本文的非離子表面活性劑的另一種合適的類型包括氧化胺表面活性劑。氧化胺為本領(lǐng)域通常稱為“半極性”非離子物的物質(zhì)。氧化胺具有下式：R(EO)x(PO)y(BO)zN(O)(CH2R')2.qH2O。在該式中，R為較長鏈的烴基部分，其可以是飽和或不飽和的、直鏈或支化的，并且可包含8至20個、10至16個碳原子，或者為C12-C16伯烷基。R'為短鏈部分，在一個方面，R’可選自氫、甲基和-CH2OH。當(dāng)x+y+z不為0時，EO為亞乙基氧基，PO為亞丙基氧基，并且BO為亞丁基氧基。氧化胺表面活性劑通過C12-14烷基二甲基氧化胺例示。非離子表面活性劑的非限制性示例包括：a)C12-C18烷基乙氧基化物，諸如得自Shell的非離子表面活性劑；b)C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化物單元為亞乙基氧基和亞丙基氧基單元的混合物；c)與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段聚合物的C12-C18醇和C6-C12烷基酚縮合物，諸如購自BASF的d)C14-C22中鏈支化的醇，BA，如美國專利6,150,322中所論述；e)C14-C22中鏈支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x為1-30，如美國專利6,153,577、美國專利6,020,303和美國專利6,093,856中所論述；f)烷基多糖，如1986年1月26日授予Llenado的美國專利4,565,647；具體地，烷基多苷，如美國專利4,483,780和美國專利4,483,779中所論述；g)多羥基脂肪酸酰胺，如美國專利5,332,528、WO92/06162、WO93/19146、WO93/19038、和WO94/09099中所論述；以及h)醚封端的聚(氧烷基化)醇表面活性劑，如美國專利6,482,994和WO01/42408中所論述。陽離子聚合物陽離子聚合物為羥乙基纖維素聚合物。優(yōu)選地，羥乙基纖維素聚合物由三甲基銨取代的環(huán)氧化物衍生化。聚合物可具有介于100,000和800,000道爾頓之間的分子量。用于本文的優(yōu)選的陽離子纖維素聚合物包括可能疏水改性的那些或可能未疏水改性的那些，包括具有疏水性取代基，具有100,000至800,000分子量的那些。這些陽離子聚合物具有重復(fù)取代的葡糖酐單元，其對應(yīng)于如下結(jié)構(gòu)通式I：其中：a.m為20至10,000的整數(shù)；b.每個R4為H，并且R1、R2、R3各自獨(dú)立地選自：H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基或C6-C32烷基芳基、或C6-C32取代的烷基芳基、以及優(yōu)選地，R1、R2、R3各自獨(dú)立地選自：H、C1-C4烷基、以及它們的混合物；其中：n為選自0至10的整數(shù)，并且Rx選自：R5；其中所述多糖包含至少一個Rx，并且所述Rx具有選自以下的結(jié)構(gòu)：其中A-為合適的陰離子。優(yōu)選地，A-選自：Cl-、Br-、I-、甲硫酸根、乙酯硫酸根、甲苯磺酸根、羧酸根和磷酸根；Z選自羧酸根、磷酸根、膦酸根和硫酸根。q為選自1至4的整數(shù)；每個R5獨(dú)立地選自：H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基、以及OH。優(yōu)選地，每個R5選自：H、C1-C32烷基、以及C1-C32取代的烷基。更優(yōu)選地，R5選自H、甲基和乙基。每個R6獨(dú)立地選自：H、C1-C32烷基、C1-C32取代的烷基、C5-C32或C6-C32芳基、C5-C32或C6-C32取代的芳基、C6-C32烷基芳基、C6-C32取代的烷基芳基。優(yōu)選地，每個R6選自：H、C1-C32烷基、以及C1-C32取代的烷基。每個T獨(dú)立地選自以下基團(tuán)：H、其中所述多糖中的每個v為1至10的整數(shù)。優(yōu)選地，v為1至5的整數(shù)。所述多糖中的每個Rx中的所有v指數(shù)之和為1至30，更優(yōu)選1至20，甚至更優(yōu)選1至10的整數(shù)。在鏈上的最后基團(tuán)中，T一直為H。所述聚合物葡糖酐環(huán)上的烷基取代的范圍可為聚合材料中每個葡萄糖單元0.01％至5％，更優(yōu)選每個葡萄糖單元0.05％至2％。當(dāng)在室溫下被加入水中時，陽離子纖維素可能與二醛，諸如乙二醛發(fā)生輕度交聯(lián)，以防止形成塊狀物、團(tuán)塊或其它附聚物。具有結(jié)構(gòu)式I結(jié)構(gòu)的陽離子纖維素聚合物還包括可商購獲得的那些，并且還包括通過可商購獲得的材料的常規(guī)化學(xué)改性制得的材料。結(jié)構(gòu)式I類型的可商購獲得的纖維素聚合物包括具有INCI名稱聚季銨鹽10的那些，如以商品名：UcarePolymerJR30M、JR400、JR125、LR400和LK400聚合物出售的那些；聚季銨鹽67，如以商品名SoftcatSKTM出售的那些，其全部由AmercholCorporation,EdgewaterNJ銷售；以及聚季銨鹽4，諸如以商品名：CelquatH200和CelquatL-200出售的那些，購自NationalStarchandChemicalCompany(Bridgewater，NJ)。其它合適的多糖包括用縮水甘油基C12-C22烷基二甲基氯化銨季銨化的羥乙基纖維素或羥丙基纖維素。此類多糖的示例包括具有INCI名稱聚季銨鹽24的聚合物，諸如以商品名QuaterniumLM200由AmercholCorporation(Edgewater，NJ)出售的那些。陽離子淀粉由D.B.Solarek描述于CRCPress公布的“ModifiedStarches,PropertiesandUses”(1986)以及美國專利7,135,451第2欄第33行至第4欄第67行中。羥乙基纖維素聚合物可作為顆粒加入組合物中。其可存在于顆粒的組合物中，或者還可作為液體存在，或者上述兩者的混合物。陽離子聚合物可以按所述組合物的重量計(jì)介于0.1％和1％之間或介于0.2％和0.6％之間的含量存在。優(yōu)選地，陽離子聚合物可以按所述組合物的重量計(jì)介于0.1％和1％之間或介于0.2％和0.6％之間的含量存在。輔助成分助劑衣物洗滌劑成分可選自漂白劑、漂白催化劑、染料、調(diào)色劑、清潔聚合物、烷氧基化的多胺、聚乙烯亞胺、烷氧基化的聚乙烯亞胺、去污聚合物、兩親性接枝聚合物、表面活性劑、溶劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、螯合劑、酶、香料、包封的香料、香料遞送劑、抑泡劑、增白劑、聚羧酸酯、結(jié)構(gòu)劑、抗氧化劑、沉積助劑、硅氧烷、粘土、蔗糖酯以及它們的混合物。助劑衣物洗滌劑成分可選自漂白劑、漂白催化劑、染料、調(diào)色劑、清潔聚合物、烷氧基化的多胺、聚乙烯亞胺、烷氧基化的聚乙烯亞胺、去污聚合物、兩親性接枝聚合物、表面活性劑、溶劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、螯合劑、酶、香料、包封的香料、香料遞送劑、抑泡劑、增白劑、聚羧酸酯、結(jié)構(gòu)劑、抗氧化劑、沉積助劑以及它們的混合物。調(diào)色染料：所述液體衣物洗滌劑組合物可包含調(diào)色染料。用于本發(fā)明衣物洗滌護(hù)理組合物中的調(diào)色染料可包含聚合物或非聚合物染料、顏料、或它們的混合物。優(yōu)選地，調(diào)色染料包括聚合物染料，所述聚合物染料包含發(fā)色團(tuán)組分和聚合物組分。發(fā)色團(tuán)組分的特征在于，它在暴露于光之后吸收藍(lán)色、紅色、紫羅蘭色、紫色、或它們組合的波長范圍內(nèi)的光。在一個方面，發(fā)色團(tuán)組分在水和/或甲醇中表現(xiàn)出約520納米至約640納米的吸收光譜最大值，并且在另一方面，在水和/或甲醇中表現(xiàn)出約560納米至約610納米的吸收光譜最大值。雖然可使用任何合適的發(fā)色團(tuán)，但是染料發(fā)色團(tuán)優(yōu)選選自苯并二呋喃、次甲基、三苯甲烷、萘酰亞胺、吡唑、萘醌、蒽醌、偶氮、嗪、吖嗪、呫噸、三苯并二嗪和酞菁染料發(fā)色團(tuán)。優(yōu)選單偶氮染料發(fā)色團(tuán)和二偶氮染料發(fā)色團(tuán)。調(diào)色染料可包含染料聚合物，染料聚合物包含與至少三個連續(xù)重復(fù)單元中的一個或多個共價鍵合的發(fā)色團(tuán)。應(yīng)當(dāng)理解，重復(fù)單元本身無需包含發(fā)色團(tuán)。染料聚合物可包含至少5個，或至少10個，或甚至至少20個連續(xù)重復(fù)單元。重復(fù)單元可衍生自有機(jī)酯，如苯基二羧酸酯與氧基亞烷基氧基和聚氧基亞烷基氧基的組合。重復(fù)單元可衍生自烯烴、環(huán)氧化物、氮丙啶、碳水化合物，包括包含改性纖維素的單元，所述改性纖維素如羥烷基纖維素；羥丙基纖維素；羥丙基甲基纖維素；羥丁基纖維素；和羥丁基甲基纖維素或它們的混合物。重復(fù)單元可衍生自烯烴、或環(huán)氧化物或它們的混合物。重復(fù)單元可為C2-C4亞烷氧基基團(tuán)，有時稱為烷氧基基團(tuán)，優(yōu)選衍生自C2-C4亞烷基氧。重復(fù)單元可為C2-C4烷氧基基團(tuán)，優(yōu)選乙氧基基團(tuán)。出于本發(fā)明的目的，至少三個連續(xù)的重復(fù)單元形成聚合物組分。聚合物組分可經(jīng)由連接基團(tuán)直接或間接共價鍵合到發(fā)色基團(tuán)。合適聚合物組分的示例包括具有多個重復(fù)單元的聚氧化烯鏈。在一個方面，聚合物組分包含具有2至約30個重復(fù)單元，2至約20個重復(fù)單元，2至約10個重復(fù)單元，或甚至約3或4至約6個重復(fù)單元的聚氧化烯鏈。聚氧化烯鏈的非限制性示例包括環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、縮水甘油氧化物、環(huán)氧丁烷以及它們的混合物。螯合劑：本文的組合物還可任選地包含一種或多種銅螯合劑、鐵螯合劑和/或錳螯合劑。如果使用，螯合劑的含量按本文組合物的重量計(jì)通常為約0.1％至約15％，或甚至按本文組合物的重量計(jì)約3.0％至約15％。合適的螯合劑可選自：二亞乙基三胺五乙酸鹽、二亞乙基三胺五(甲基膦酸)、乙二胺-N’N’-二琥珀酸、乙二胺四乙酸鹽、乙二胺四(亞甲基膦酸)、羥乙烷二(亞甲基膦酸)、以及它們的任何組合。合適的螯合劑為乙二胺-N’N’-二琥珀酸(EDDS)和/或羥乙烷二磷酸(HEDP)。衣物洗滌劑組合物可包含乙二胺-N’N’-二琥珀酸或其鹽。乙二胺-N’N’-二琥珀酸可為S,S對映體形式。組合物可包含4,5-二羥基間苯二磺酸二鈉鹽、谷氨酸-N,N-二乙酸(GLDA)和/或其鹽、2-羥基吡啶-1-氧化物、購自BASF(Ludwigshafen，Germany)的TrilonPTM。合適的螯合劑也可為碳酸鈣晶體生長抑制劑。合適的碳酸鈣晶體生長抑制劑可選自：1-羥基乙烷二磷酸(HEDP)及其鹽、N,N-二羧基甲基-2-氨基戊烷-1,5-二酸及其鹽、2-膦酰基丁烷-1,2,4-三羧酸及其鹽、以及它們的任何組合。組合物可包含碳酸鈣晶體生長抑制劑，諸如選自以下的一種：1-羥基乙烷二磷酸(HEDP)及其鹽、N,N-二羧基甲基-2-氨基戊烷-1,5-二酸及其鹽、2-膦?；⊥?1,2,4-三羧酸及其鹽、以及它們的任何組合。聚合物：合適的聚合物包括羧酸酯聚合物、聚乙二醇聚合物、聚酯去垢性聚合物如對苯二甲酸酯聚合物、胺聚合物、纖維素聚合物、染料轉(zhuǎn)移抑制劑聚合物、染料固定聚合物如通過咪唑和表氯醇任選以1:4:1比率縮合生成的縮合低聚物、六亞甲基二胺衍生物聚合物、以及它們的任何組合。酶：組合物可包含一種或多種洗滌劑酶，該酶提供清潔性能和/或織物護(hù)理有益效果。合適酶的示例包括但不限于半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、果膠酶、角質(zhì)素酶、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木質(zhì)酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、麥拉寧酶、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶和淀粉酶、或它們的混合物。典型的組合為常規(guī)可用的酶如蛋白酶、脂肪酶、角質(zhì)酶和/或與淀粉酶結(jié)合的纖維素酶的組合。溶劑：組合物可包含溶劑。溶劑優(yōu)選具有小于1500，更優(yōu)選小于1000，甚至更優(yōu)選小于700，甚至更優(yōu)選小于500的分子量。溶劑優(yōu)選具有大于10的分子量。溶劑可選自醇、二醇、單胺衍生物、二醇、聚亞烷基二醇，諸如聚乙二醇、丙二醇、單乙醇胺、或它們的混合物。溶劑可選自具有介于300和600之間分子量的聚乙二醇(PEG)聚合物、雙丙二醇(DPG)、正丁氧基丙氧基丙醇(nBPP)以及它們的混合物。更優(yōu)選地，溶劑可選自具有介于400和600之間分子量的聚乙二醇(PEG)聚合物、雙丙二醇(DPG)、正丁氧基丙氧基丙醇(nBPP)、聚丙二醇(PPG)以及它們的混合物。結(jié)構(gòu)劑：組合物可包含結(jié)構(gòu)劑?？墒褂萌魏魏线m的結(jié)構(gòu)劑，然而，優(yōu)選氫化蓖麻油，諸如可商購獲得的Thixcin。結(jié)構(gòu)劑可選自非聚合物結(jié)構(gòu)劑或聚合物結(jié)構(gòu)劑。結(jié)構(gòu)劑可為非聚合物結(jié)構(gòu)劑，優(yōu)選可結(jié)晶甘油酯。結(jié)構(gòu)劑可為聚合物結(jié)構(gòu)劑，優(yōu)選纖維基聚合物結(jié)構(gòu)劑，更優(yōu)選基于纖維素的纖維基結(jié)構(gòu)劑。其它聚合物結(jié)構(gòu)劑選自：疏水改性的乙氧基化聚氨酯(HEUR)、疏水改性的堿性溶脹性乳液(HASE)、以及它們的混合物。抑泡劑：組合物可包含抑泡劑，優(yōu)選基于硅氧烷的聚合物抑泡劑(本文也簡稱為“抑泡劑”)。抑泡劑可為有機(jī)改性的硅氧烷聚合物。有機(jī)改性的硅氧烷聚合物可包含與硅氧烷樹脂和/或改性的二氧化硅任選地組合的芳基或烷基芳基取代物。在一個實(shí)施方案中，抑泡劑選自具有芳基或烷基芳基取代基的有機(jī)改性的硅氧烷聚合物與硅氧烷樹脂和任選地主要填料的組合。特別優(yōu)選的是硅氧烷抑泡劑化合物，其由具有芳基或烷基芳基取代基的有機(jī)改性的硅氧烷聚合物與硅氧烷樹脂和改性的二氧化硅的組合組成，如美國專利6,521,586B1、6,521,587B1、授予DowCorningCorp.的美國專利申請20050239908A1、200701673A1、和授予WackerChemieAG的美國專利申請20080021152A1中所描述?？寡趸瘎阂后w衣物洗滌劑組合物可包含抗氧化劑?？寡趸瘎﹥?yōu)選選自丁基化羥基甲苯(BHT)、丁基化羥基苯甲醚(BHA)、三甲氧基苯甲酸(TMBA)、α,β,λ和δ維生素E(維生素E乙酸酯)、6-羥基-2,5,7,8-四甲基色滿-2-羧酸(奎諾二甲基丙烯酸酯)、1,2-苯并異噻唑啉-3-酮(proxelGLX)、鞣酸、沒食子酸、TinoguardAO-6、TinoguardTS、抗壞血酸、烷基化苯酚、乙氧喹啉、2,2,4-三甲基-1,2-二氫喹啉、2,6-二或叔或丁基對苯二酚、叔丁基羥基苯甲醚、木素磺酸及其鹽、苯并呋喃、苯并吡喃、生育酚山梨酸酯、丁基化羥基苯甲酸及其鹽、沒食子酸及其烷基酯、尿酸及其鹽及其烷基酯、山梨酸及其鹽、二羥基富馬酸及其鹽、以及它們的混合物。優(yōu)選的抗氧化劑為選自下列的那些：堿金屬和堿土金屬亞硫酸鹽和亞硫酸氫鹽，更優(yōu)選亞硫酸鈉或亞硫酸氫鈉。水：液體衣物洗滌劑組合物包含介于0.5重量％和25重量％之間的水或甚至介于1重量％和15重量％之間的水。液體衣物洗滌劑組合物可包含按組合物的重量計(jì)2％至20％，或甚至3％至15％的水。制備方法任何合適的方法均可用來制備本發(fā)明的組合物。本領(lǐng)域的技術(shù)人員將知曉本領(lǐng)域已知的合適方法。使用方法本發(fā)明的組合物或單位劑量制品可加入洗滌衣物已經(jīng)存在于其中或洗滌衣物加入其中的洗滌液體中。其可用于自動洗衣機(jī)操作并且直接加入滾筒中或分配器滾筒中。還可與其它衣物洗滌劑組合物諸如織物軟化劑或污漬移除劑組合使用。其可在加入洗滌液體之前用作污漬上的預(yù)處理組合物。實(shí)施例實(shí)施例1下文為具有不同表面活性劑比率的液體洗滌劑組合物。實(shí)施例A為本發(fā)明的一部分，然而實(shí)施例B、C和D在本發(fā)明的范圍之外。*可包括但不限于丙二醇、甘油、乙醇、二丙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇。將包封在PVA膜(多隔室-由酶分離的陽離子改性的羥乙基纖維素)中的28g制劑A至D與terry示蹤劑和2.5kg的混合的(棉和聚棉)壓倉負(fù)載一起洗滌(在40℃，2.5mmol/L水硬度下，MieleW1714短棉循環(huán))連續(xù)4次。在循環(huán)之間，將terry示蹤劑滾筒干燥。在第4次循環(huán)后，在恒溫(21℃)和相對濕度(50％)下將毛圈織物在線干燥。第二天，在23℃/55％RH下將terry示蹤劑平衡4小時，并且同時將條件保持恒定，使用ThwingAlbert摩擦剝離測試機(jī)FP-2250測量動摩擦系數(shù)。將2kg的負(fù)荷傳感器用于牽拉200g的滑動件。使用永久性絲線，將負(fù)荷傳感器和滑動件之間的距離固定至4英寸(10.16cm)。將試驗(yàn)樣品置于樣品板上，取向，使得緯紗豎直并且經(jīng)紗水平。環(huán)的紋理應(yīng)當(dāng)指向左側(cè)。毛圈的曳力面積為4.5英寸×2.5英寸(11.43cm×6.35cm)。將4.5英寸×2.5英寸(11.43cm×6.35cm)滑動件切割樣品(從相同測試樣品切割)附接至夾緊滑動件，并且面向下(使得滑動件上的織物的面橫跨樣品板上的織物的面被牽拉)?；瑒蛹系目椢锏沫h(huán)/紋理取向成使得當(dāng)滑動件被牽拉時，織物針對環(huán)/紋理被牽拉。將ThwingAlbert設(shè)置成以下程序：5.0秒靜態(tài)測量，之后10秒動力學(xué)測量。測試速率為20cm/分鐘。夾頭高度為25mm。將滑動件置于樣本上并通過將絲線固定到滑動件鉤而附接到負(fù)荷傳感器。將夾頭移動至右側(cè)，直至負(fù)荷傳感器顯示力(～1.0–2.0gf)。然后，將夾頭移回到左側(cè)，直至負(fù)荷讀數(shù)為0.0gf。開始測量，并且記錄10個平行測定的動摩擦系數(shù)。平均值可見于下表中。ABCD動摩擦系數(shù)1.501.621.601.60對于每個單獨(dú)的對施用t檢驗(yàn)，從統(tǒng)計(jì)軟件包(JMP)中提取以下p值和顯著性：p-值A(chǔ)顯著性C顯著性D顯著性B對<0.001是0.2442否0.3061否C對<0.001是D對<0.001是0.9380否如由結(jié)果可見，相比于利用范圍之外的組合物洗滌的織物，本發(fā)明的組合物向已經(jīng)用組合物洗滌的織物提供改善的柔軟性?？筛兄娜彳浶缘牟町愂墙y(tǒng)計(jì)學(xué)上相關(guān)的。本文所公開的量綱和值不應(yīng)理解為嚴(yán)格限于所引用的精確數(shù)值。相反，除非另外指明，否則每個此類量綱旨在表示所引用的值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如，公開為“40mm”的量綱旨在表示“約40mm”。當(dāng)前第1頁1 2 3