本發(fā)明涉及衣物洗滌劑組合物和包含該衣物洗滌劑組合物的水溶性小袋。

背景技術(shù)：

衣物洗滌劑已經(jīng)發(fā)展以滿足使用者除它們的初始預(yù)期功能(即，清潔功能)之外對(duì)改善處理織物清新感的需求。這種改善的清新感通常特征在于經(jīng)洗滌劑處理的織物的持久清新感。在本領(lǐng)域中，提供長(zhǎng)期存在的清新感的一種方法是將香料油包封在易碎微膠囊中，即，香料微膠囊(PMC)。PMC包括外殼和包封在外殼內(nèi)的香料油芯。香料油基本上直到外殼由于機(jī)械應(yīng)力(如摩擦)而破裂才從PMC中釋放出來。香料油因此在較長(zhǎng)時(shí)間內(nèi)不會(huì)揮發(fā)到周圍空氣中。當(dāng)摻入衣物洗滌劑組合物中時(shí)，PMC在洗滌或漂洗循環(huán)期間沉積到織物上。這樣一來，沉積在織物上的PMC在破裂時(shí)釋放香料。

然而，對(duì)于惡臭控制(它是清新感改善的另一方面)，單獨(dú)使用PMC仍不理想。具體地，雖然PMC在破裂時(shí)爆發(fā)出香料，從PMC中釋放的香料通常不足以掩蔽在織物使用或穿著期間產(chǎn)生的惡臭(至少不足以長(zhǎng)時(shí)間掩蔽)。這些惡臭由細(xì)菌生長(zhǎng)引起，例如滲入衣服的體臭，或使用過的廚房用毛巾的惡臭。革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌可促使產(chǎn)生這些惡臭。盡管本領(lǐng)域已知多種抗微生物劑被摻入衣物洗滌劑以殺滅細(xì)菌或防止細(xì)菌生長(zhǎng)，但這些劑中有許多難以有效地抗革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌。因此有多種來源的惡臭保持未處理狀態(tài)。

因此，需要為經(jīng)處理織物提供改善的清新感、尤其是持久清新感和抗廣譜細(xì)菌(即，革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌)的有效惡臭控制兩者的衣物洗滌劑組合物。

本發(fā)明的一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是提供一種穩(wěn)定的抗微生物液體衣物洗滌劑組合物。

本發(fā)明的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是提供一種最小化抗微生物劑的量(化學(xué)品的用量和種類)的衣物洗滌劑組合物以實(shí)現(xiàn)廣譜細(xì)菌控制。

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：

本發(fā)明涉及衣物洗滌劑組合物，其包含：

a)按組合物的重量計(jì)0.001％至3％的非離子抗微生物劑；和

b)按組合物的重量計(jì)0.05％至5％的香料微膠囊(PMC)，其中PMC包括外殼和包封在所述外殼內(nèi)的香料油芯。

在另一方面，本發(fā)明涉及包含水溶性膜和在水溶性膜內(nèi)的前述衣物洗滌劑組合物的小袋。

具體實(shí)施方式

在本發(fā)明中，已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)通過各自以一定含量選擇特定類型的抗微生物劑和PMC，本發(fā)明的衣物洗滌劑組合物展示出對(duì)經(jīng)處理織物改善的清新感和抗廣譜細(xì)菌的惡臭控制。不受理論的束縛，據(jù)信由于其抗微生物特性，尤其是抗革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌的抗微生物特性，本文的非離子抗微生物劑防止細(xì)菌生長(zhǎng)并因此在洗衣后顯著減少經(jīng)處理織物的惡臭來源。非離子抗微生物劑的這種更廣泛的惡臭減少效應(yīng)與PMC賦予的持久清新感一起為經(jīng)處理織物遞送改善的清新有益效果。

定義

如本文所用，術(shù)語“衣物洗滌劑組合物”是指涉及清潔織物的組合物。優(yōu)選地，衣物洗滌劑組合物是液體衣物洗滌劑組合物。本文術(shù)語“液體衣物洗滌劑組合物”是指呈選自以下的形式的衣物洗滌劑組合物：可傾倒液體、凝膠、霜膏以及它們的組合。液體衣物洗滌劑組合物可為含水的或非水的，并且可為各向異性的、各向同性的或它們的組合。

如本文所用，術(shù)語“抗微生物劑”是指一種化學(xué)化合物，其主要預(yù)期功能是殺滅細(xì)菌或阻止它們的生長(zhǎng)或繁殖?？刮⑸飫┌栯x子抗微生物劑(例如某些氯化銨)、非離子抗微生物劑等等。本發(fā)明所用的二苯醚化合物是非離子抗微生物劑。

如本文所用，術(shù)語“小袋”是指包含水溶性膜和容納在所述水溶性膜中的洗滌劑組合物的一種類型的洗滌劑產(chǎn)品。本文術(shù)語“隔室”是指其中洗滌劑組合物被水溶性膜包封的小袋的一部分。

如本文所用，術(shù)語“香料油”是指包含一種或多種香料原料(PRM)和任選溶劑的油。香料油可為純香料油或包封的香料油(其包封在PMC中)。本文的純香料油是指游離的揮發(fā)性香料油，其中PRM是游離的以揮發(fā)并使使用者可嗅到。本文術(shù)語“香料”為可以是指PRM、香料遞送體系、香料油或從而實(shí)現(xiàn)令人愉快的香味的通用術(shù)語。術(shù)語“香味”和“氣味”是同義的。

如本文所用，術(shù)語“洗滌溶液”是指用于一個(gè)衣物洗滌循的典型量的水溶液，優(yōu)選地1L至50L，或者1L至20L用于手洗，以及20L至50L用于機(jī)洗。

如本文所用，術(shù)語“烷基”是指支化的或非支化的、取代或未取代的烴基部分。包括在術(shù)語“烷基”中的是?；鶊F(tuán)的烷基部分。

如本文所用，當(dāng)組合物“基本上不含”具體成分時(shí)，這意味著按所述組合物的重量計(jì)，所述組合物包含小于痕量，或者小于0.1％、或者小于0.01％、或者小于0.001％的所述具體成分。

如本文所用，當(dāng)用于權(quán)利要求中時(shí)，冠詞“一個(gè)”和“一種”被理解為是指一種或多種受權(quán)利要求書保護(hù)的或根據(jù)權(quán)利要求書所述的物質(zhì)。

如本文所用，術(shù)語“包含”、“包括”、“含有”、“具有”的含義是非限制性的，即可加入不影響結(jié)果的其它步驟和其它成分。以上術(shù)語涵蓋術(shù)語“由……組成”和“基本上由……組成”。

衣物洗滌劑組合物

本發(fā)明的衣物洗滌劑組合物包含：按組合物的重量計(jì)0.001％至3％的非離子抗微生物劑和0.05％至5％的PMC，其中PMC包括外殼和包封在該外殼內(nèi)的香料油芯。優(yōu)選地，在衣物洗滌劑組合物中，非離子抗微生物劑的含量為按組合物的重量計(jì)0.01％至1％，更優(yōu)選地0.03％至0.5％。一般來講，本文的非離子抗微生物劑有效地抗革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌，并因此可以相對(duì)低的含量摻入，同時(shí)遞送期望的惡臭控制效應(yīng)。PMC的含量?jī)?yōu)選地為按組合物的重量計(jì)0.1％至4％，更優(yōu)選地0.15％至2％。

在洗滌溶液中，衣物洗滌劑組合物優(yōu)選地能夠遞送含量為0.01ppm至5ppm，更優(yōu)選地0.05ppm至3ppm，更優(yōu)選地0.1ppm至1ppm的抗微生物劑。

優(yōu)選地，本文的衣物洗滌劑組合物是抗微生物衣物洗滌劑組合物。在一個(gè)實(shí)施方案中，組合物提供抗革蘭氏陽性菌(例如金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus))和革蘭氏陰性菌(例如肺炎克雷伯氏菌(Klebsiella pneumoniae))的抗微生物有益效果。組合物優(yōu)選地為經(jīng)組合物處理的織物提供殘留的抗微生物有益效果，即，其中的非離子抗微生物劑在洗滌循環(huán)期間沉積到織物上，并且隨后沉積的(即，殘留的)抗微生物劑在干燥或存儲(chǔ)或穿著期間阻止細(xì)菌在織物上生長(zhǎng)。在一個(gè)實(shí)施方案中，與未經(jīng)處理的織物相比，衣物洗滌劑組合物向經(jīng)處理的織物提供對(duì)革蘭氏陽性菌和革蘭氏陰性菌至少log 2.2對(duì)數(shù)減少的抑菌活性值(Bacteriostatic Activity Value)。優(yōu)選地，在2069ppm的水溶液中接觸10分鐘后，組合物提供對(duì)金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)和/或肺炎克雷伯氏菌(Klebsiella pneumoniae)至少log 2.2的對(duì)數(shù)減少，這通過JISL1902方法測(cè)定(該方法在下文中描述)。更優(yōu)選地，組合物提供對(duì)金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)至少log 2.2的對(duì)數(shù)減少。值得注意的是在人類皮膚上頻繁發(fā)現(xiàn)金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)，并且因此織物(尤其是穿著的織物)尤其需要抗金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)的抗微生物效應(yīng)。

本文的衣物洗滌劑組合物可為酸性或堿性或pH中性的，具體取決于摻入到組合物中的成分。衣物洗滌劑組合物的pH范圍優(yōu)選地為6至12，更優(yōu)選7至10，并且甚至更優(yōu)選7至9。

本文組合物可具有任何合適的粘度，這取決于諸如配制成分和組合物用途的因素。在一個(gè)實(shí)施方案中，組合物在20/sec的剪切速率和21℃的溫度下具有100至3,000cP，或者300至2,000cP，或者500至1,000cP的高剪切粘度值，并且在1/sec的剪切速率和21℃的溫度下具有500至100,000cP，或者1000至10,000cP，或者1,300至5,000cP的低剪切粘度值。

非離子抗微生物劑

本發(fā)明的抗微生物劑為非離子的。在本發(fā)明中，已發(fā)現(xiàn)由于其非離子特性，本文的抗微生物劑允許形成穩(wěn)定的抗微生物衣物洗滌劑組合物，尤其是在液體組合物的情況下更是如此。與之相反，傳統(tǒng)的陽離子抗微生物劑通常不與存在于衣物洗滌劑組合物中的陰離子表面活性劑相容。

抗微生物劑優(yōu)選地為二苯醚，更優(yōu)選地為羥基二苯醚。本文的非離子抗微生物劑可為鹵代的或非鹵代的，但是優(yōu)選地為鹵代的。適用于本文的二苯醚描述于美國(guó)專利7041631B的第1列，第54行至第5列，第12行，其以引用方式并入本文。

在一個(gè)實(shí)施方案中，非離子抗微生物劑是式(I)的羥基二苯醚：

每個(gè)Y獨(dú)立地選自氯、溴、或氟，優(yōu)選地為氯或溴，更優(yōu)選地為氯，

每個(gè)Z獨(dú)立地選自SO₂H、NO₂、或C₁-C₄烷基，

r為0、1、2、或3，優(yōu)選地為1或2，

o為0、1、2、或3，優(yōu)選地為0、1或2，

p為0、1、或2，優(yōu)選地為0，

m為1或2，優(yōu)選地為1，并且

n為0或1，優(yōu)選地為0。

在上式(I)的定義中，0指不存在。例如，當(dāng)p為0時(shí)，則在式(I)中不存在Z。每個(gè)Y或Z可為相同的或不同的。在一個(gè)實(shí)施方案中，o為1，r為2，并且Y為氯或溴。這個(gè)實(shí)施方案可為：一個(gè)氯原子結(jié)合到一個(gè)苯環(huán)上，而溴原子和另一個(gè)氯原子結(jié)合到另一個(gè)苯環(huán)上；或者溴原子結(jié)合到一個(gè)苯環(huán)上，而兩個(gè)氯原子結(jié)合到另一個(gè)苯環(huán)上。

優(yōu)選地，本文的非離子抗微生物劑選自4-4’-二氯-2-羥基二苯醚(“禾草靈”)、2,4,4’-三氯-2’-羥基二苯醚(“三氯生”)、以及它們的組合。最優(yōu)選地，抗微生物劑為4-4’-二氯-2-羥基二苯醚，可以商品名HP100從BASF商購(gòu)獲得。

除二苯醚之外，還可存在其它抗微生物劑，前提條件是這些抗微生物劑以不引起制劑不穩(wěn)定的含量存在。其中還有用的此類抗微生物劑是螯合劑，它們尤其可用于降低硬水中的革蘭氏陰性菌的抗性。也可存在酸類生物殺滅劑。

香料微膠囊(PMC)

本發(fā)明的PMC包括外殼和包封在外殼內(nèi)的香料油芯。PMC描述于以下參考文獻(xiàn)中：US 2003/215417 A1；US 2003/216488 A1；US 2003/158344 A1；US 2003/165692 A1；US 2004/071742 A1；US 2004/071746 A1；US 2004/072719 A1；US 2004/072720 A1；EP 1,393,706 A1；US 2003/203829 A1；US 2003/195133 A1；US 2004/087477 A1；US 2004/0106536 A1；US 6,645,479；US 6,200,949；US 4,882,220；US 4,917,920；US 4,514,461；US RE 32,713；US 4,234,627。

包封的香料油可包含多種PRM，具體取決于產(chǎn)品的性質(zhì)。例如當(dāng)產(chǎn)品是液體衣物洗滌劑時(shí)，香料油可包含一種或多種香料原料，它們?cè)谥囟任酃笚l件下以及在冷水中提供改善的香料性能。在一個(gè)實(shí)施方案中,香料油包含選自以下的成分：別羅勒稀、己酸烯丙酯、庚酸烯丙酯、丙酸戊酯、茴香腦、甲氧基苯甲醛、苯甲醚、苯甲醛、乙酸芐酯、芐基丙酮、芐醇、丁酸芐酯、甲酸芐酯、異戊酸芐酯、丙酸芐酯、βγ己烯醇、莰烯、樟腦、香芹酚、左旋香葦醇、d-香芹酮、左旋香芹酮、甲酸肉桂酯、檸檬醛(橙花醛)、香茅醇、乙酸香茅酯、異丁酸香茅酯、香茅基腈、丙酸香茅酯、枯茗醇、枯茗醛、女貞醛、乙酸環(huán)己基乙酯、癸醛、二氫月桂烯醇、二甲基芐基甲醇、乙酸二甲基芐基甲酯、二甲基辛醇、二苯基氧化物、乙酸乙酯、乙酰乙酸乙酯、乙基戊基酮、苯甲酸乙酯、丁酸乙酯、乙基己基酮、苯乙酸乙酯、桉葉油素、丁子香酚、乙酸葑酯、葑醇、乙酸花酯(乙酸三環(huán)癸烯酯)、水果烯(丙酸三環(huán)癸烯酯)、γ甲基紫羅酮、γ-n-甲基紫羅酮、γ-壬內(nèi)酯、香葉醇、乙酸香葉酯、甲酸香葉酯、異丁酸香葉酯、香葉基腈、己烯醇、乙酸己烯酯、乙酸順式-3-己烯酯、異丁酸己烯酯、巴豆酸順式-3-己烯酯、乙酸己酯、甲酸己酯、新戊酸己酯、巴豆酸己酯、龍葵醇、羥基香茅醛、吲哚、異戊醇、α-紫羅酮、β-紫羅酮、γ-紫羅酮、α-鳶尾酮、乙酸異冰片酯、苯甲酸異丁酯、異丁基喹啉、異薄荷醇、異薄荷酮、乙酸異壬酯、異壬醇、對(duì)異丙基苯乙醛、異蒲勒醇、乙酸異胡薄荷酯、異喹啉、順式茉莉酮、月桂醛(十二烷醛)、女貞醛、右旋檸檬烯、里哪醇、里哪醇氧化物、乙酸里哪酯、甲酸里哪酯、薄荷酮、乙酸薄荷酯、甲基苯乙酮、甲基戊基酮、氨茴酸甲酯、苯甲酸甲酯、乙酸芐基甲酯、甲基胡椒酚、甲基丁子香酚、甲基庚烯酮、庚炔羧酸甲酯、甲基庚基酮、甲基己基酮、α-異“γ”甲基紫羅酮、甲基壬基乙醛、甲基辛基乙醛、乙酸甲基苯基甲酯、水楊酸甲酯、月桂烯、橙花醛、橙花醇、乙酸橙花酯、乙酸壬酯、壬醛、辛內(nèi)酯、辛醇、(辛醇-2)、辛醛、橙萜烯(右旋檸檬烯)、對(duì)甲酚、對(duì)甲苯基甲醚、對(duì)甲基異丙基苯、對(duì)甲基苯乙酮、苯氧基乙醇、苯乙醛、乙酸苯乙酯、苯乙醇、苯乙基二甲基甲醇、α-蒎烯、β-蒎烯、乙酸異戊二烯酯、丁酸丙酯、蒲勒酮、玫瑰紅氧化物、黃樟油精、α-萜品烯、γ-萜品烯、4-萜品烯醇、α-萜品醇、萜品油烯、乙酸萜品基酯、四氫里哪醇、四氫月桂烯醇、吐納麝香、十一烯醛、烯丙基藜蘆醚、乙酸鄰叔丁基環(huán)已酯、醋酸對(duì)叔丁基環(huán)己酯、錳紅柱石、以及它們的組合。

本文PMC的外殼優(yōu)選地包含選自以下的材料：氨基塑料、聚丙烯酸酯、聚乙烯、聚酰胺、聚苯乙烯、聚異戊二烯、聚碳酸酯、聚酯、聚烯烴、多糖(例如藻酸酯或脫乙酰殼多糖)、明膠、紫膠、環(huán)氧樹脂、乙烯基聚合物、水不溶性無機(jī)物、硅氧烷、以及它們的組合。優(yōu)選地，外殼包含選自氨基塑料、聚丙烯酸酯、以及它們的組合的材料。

優(yōu)選地，PMC的外殼包含氨基塑料。用于形成此類外殼的一種方法包括縮聚作用。氨基塑料樹脂是一種或更多種胺與一種或更多種醛(通常為甲醛)的反應(yīng)產(chǎn)物。合適胺的非限制性示例包括脲、硫脲、三聚氰胺及其衍生物、苯并胍胺和乙酰胍胺，以及胺的組合。也可使用適宜的交聯(lián)劑(如甲苯二異氰酸酯、二乙烯基甲苯、二丙烯酸丁二醇酯等)并且第二壁聚合物還可被用作適當(dāng)?shù)模缢狒退鼈兊难苌?，尤其是如W0 02/074430中所公開的馬來酸酐的聚合物和共聚物。在一個(gè)實(shí)施方案中，外殼包含選自以下的材料：尿素甲醛、三聚氰胺甲醛、以及它們的組合，優(yōu)選地包含三聚氰胺甲醛(交聯(lián)的或非交聯(lián)的)。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，芯包含香料油并且外殼包含三聚氰胺甲醛。另選地，芯包含香料油并且外殼包含三聚氰胺甲醛及聚(丙烯)與聚(丙烯酸-共-丙烯酸丁酯)。本發(fā)明的PMC應(yīng)為天然易碎的。“易碎”是指當(dāng)經(jīng)受直接外壓或剪切力或加熱時(shí)，PMC趨于破裂或裂開。在一個(gè)實(shí)施方案中，在本發(fā)明PMC內(nèi)的香料油通過當(dāng)PMC破裂時(shí)“爆發(fā)”香料令人驚訝地最大化了PMC破裂效應(yīng)。

在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本文PMC涂覆有涂層，優(yōu)選帶陽離子電荷的涂層。優(yōu)選地，PMC的外殼包括外表面，并且涂層涂覆該外表面。通常外殼為具有良好限定的邊界的固體材料，而附著到外殼上的涂層可不具有清晰的邊界，尤其是在下述聚合物涂覆的PMC的情況下更是如此。本文術(shù)語“帶陽離子電荷的”是指涂層本身是陽離子的(例如通過包含陽離子聚合物或陽離子成分)并且不一定意味著外殼也是陽離子的。相反地，多種已知的PMC具有陰離子外殼，例如三聚氰胺甲醛，并且這些具有陰離子外殼的PMC可涂覆有陽離子涂層。優(yōu)選地涂層包含功效聚合物。本文術(shù)語“聚合物”可為由一種類型的單體聚合的均聚物或由兩種或更多種不同的單體聚合的共聚物。本文的功效聚合物可為陽離子的或中性的或陰離子的，但是優(yōu)選地是陽離子的。在功效聚合物是陰離子的或中性的情況下，涂層包含使其具有陽離子電荷的其它成分。在功效聚合物是陽離子的情況下，聚合物可包含中性或陰離子的單體，只要聚合物的總電荷是陽離子的即可。這種聚合物涂覆的PMC及其制造方法描述于美國(guó)專利申請(qǐng)2011/0111999A中。

在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，功效聚合物具有式(II)

其中：

a)a和b各自獨(dú)立地在50至100,000的范圍內(nèi)；

b)每個(gè)R¹獨(dú)立地選自H、CH₃、(C＝O)H、亞烷基、帶有不飽和C-C鍵的亞烷基、CH₂-CROH、(C＝O)-NH-R、(C＝O)-(CH₂)_n-OH、(C＝O)-R、(CH₂)_n-E、-(CH₂-CH(C＝O))_n-XR、-(CH₂)_n-COOH、-(CH₂)_n-NH₂、或-CH₂)_n-(C＝O)NH₂，指數(shù)n在0至24的范圍內(nèi)，E是親電子基團(tuán)，R是飽和或不飽和的烷烴、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基，芳基、或烷基化芳基，優(yōu)選地還包含選自以下的部分：氰基、OH、COOH、NH₂、NHR、磺酸根、硫酸根、-NH₂、季銨化胺、硫醇、醛、烷氧基、吡咯烷酮、吡啶、咪唑、鹵化咪唑、胍、磷酸根、單糖、低聚糖、多糖、以及它們的組合；

c)R²或R³是存在或不存在的：

(i)當(dāng)R³存在時(shí)，每個(gè)R²獨(dú)立性選自–NH₂、-COO-、-(C＝O)-、-O-、-S-、-NH-(C＝O)-、-NR₁-、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、亞苯基、萘、或亞烷氧基；并且每個(gè)R³獨(dú)立地選自與R¹相同的基團(tuán)；

(ii)當(dāng)R³不存在時(shí)，每個(gè)R²獨(dú)立地選自–NH₂、-COO-、-(C＝O)-、-O-、-S-、-NH-(C＝O)-、-NR₁-、二烷基甲硅烷氧基、二烷氧基、亞苯基、萘、或亞烷氧基；并且

(iii)當(dāng)R²不存在時(shí)，每個(gè)R³獨(dú)立地選自與R¹相同的基團(tuán)；并且

其中功效聚合物具有約1,000Da至約50,000,000Da的平均分子量；約5％至約95％的水解度；和/或約1meq/g至約23meq/g的電荷密度。

在一個(gè)實(shí)施方案中，功效聚合物具有：

a)1,000Da至50,000,000Da，或者5,000Da至25,000,000Da，或者10,000Da至10,000,000Da，或者340,000Da至1,500，000Da的平均分子量；

b)5％至95％，或者7％至60％，或者10％至40％的水解度；和/或

c)1meq/g至23meq/g，1.2meq/g至16meq/g，2meq/g至約10meq/g，或者甚至1meq/g至約4meq/g的電荷密度。

在一個(gè)實(shí)施方案中，功效聚合物選自聚乙烯胺、聚乙烯甲酰胺、聚丙烯胺、以及它們的共聚物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，功效聚合物是以商品名9030購(gòu)自BASF AG(Ludwigshafen，Germany)的聚乙烯甲酰胺。在一個(gè)另選的實(shí)施方案中，功效聚合物包含聚乙烯胺-聚乙烯胺共聚物。

適宜的功效聚合物如聚乙烯酰胺-聚乙烯胺共聚物可通過水解聚乙烯基甲酰胺起始聚合物制得。適宜的功效聚合物還可通過乙烯基甲酰胺與丙烯酰胺、丙烯酸、丙烯腈、乙烯、丙烯酸鈉、丙烯酸甲酯、馬來酸酐、乙酸乙烯酯、N-乙烯基吡咯烷的共聚反應(yīng)而形成。適宜的功效聚合物或低聚物還可通過乙烯基甲酰胺與質(zhì)子酸(如甲磺酸)和/或路易斯酸(如三氟化硼)的陽離子聚合反應(yīng)而形成。

PMC的粒度和平均直徑可為1微米至100微米，或者5微米至80微米，或者10微米至75微米，或者15微米至50微米。粒度分布可為窄分布、寬分布或多峰分布。多峰分布可由不同類型的膠囊化學(xué)品構(gòu)成。

在一個(gè)實(shí)施方案中，本文利用的PMC通常具有0.1微米至30微米，或者1微米至10微米范圍內(nèi)的平均外殼厚度。在應(yīng)用于帶涂層的PMC時(shí)，本文的PMC分別具有按厚度計(jì)1:200至約1:2，或者1:100至1:4，或者1:80至約1:10的涂層與外殼比率。

PMC可在制備衣物洗滌劑組合物期間的任何時(shí)間與組合物混合?？蓪MC加入組合物，反之亦然。例如可在預(yù)制組合物后加入PMC，或者可在制備組合物期間與其它成分如水混合。

本文的PMC可容納在微膠囊漿液中。在本發(fā)明的上下文中，將微膠囊漿液定義為優(yōu)選地包含按漿液的重量計(jì)10％至50％，或者20％至40％的PMC的水分散體。

本文的微膠囊漿液可包含水溶性鹽。本文術(shù)語“水溶性鹽”是指由解離的帶正電陽離子和帶負(fù)電陰離子組成的水溶性離子化合物。將其定義為在環(huán)境溫度和大氣壓下，在去離子水中的溶解度。微膠囊漿液可包含1mmol/kg至750mmol/kg，或者10mmol/kg至300mmol/kg的水溶性鹽。在一個(gè)實(shí)施方案中，水溶性鹽可作為微膠囊漿液的殘余雜質(zhì)存在。這種殘余雜質(zhì)可來自微膠囊漿液中的購(gòu)自不同供應(yīng)商的其它成分。另選地，將水溶性鹽有意加入微膠囊漿液中以調(diào)節(jié)微膠囊漿液的流變特性，從而改善漿液在運(yùn)輸和長(zhǎng)期儲(chǔ)存期間的穩(wěn)定性。

優(yōu)選地，在微膠囊漿液中存在的水溶性鹽由多價(jià)陽離子與適宜的單原子或多原子陰離子形成，該多價(jià)陽離子選自堿土金屬、過渡金屬或金屬陽離子。在一個(gè)實(shí)施方案中，水溶性鹽包含陽離子，該陽離子選自鈹、鎂、鈣、鍶、鋇、鈧、鈦、鐵、銅、鋁、鋅、鍺、和錫，優(yōu)選地為鎂。在一個(gè)實(shí)施方案中，水溶性鹽包含陰離子，該陰離子選自氟離子、氯離子、溴離子、碘離子、乙酸根、碳酸根、檸檬酸根、氫氧根、硝酸根、亞磷酸根、磷酸根和硫酸根，優(yōu)選地陰離子是鹵素的單原子陰離子。最優(yōu)選地，水溶性鹽是氯化鎂，并且在漿液中存在的氯化鎂優(yōu)選地為按漿液的重量計(jì)0.1％至5％，優(yōu)選地0.2％至3％。

在一個(gè)實(shí)施方案中，制備微膠囊漿液的方法包括：以任何順序混合(仍無聚合物涂層)、功效聚合物、以及任選地穩(wěn)定體系、以及任選地生物殺滅劑。優(yōu)選地，功效聚合物包含聚乙烯甲酰胺，并且穩(wěn)定體系包含氯化鎂和黃原膠。在一個(gè)實(shí)施方案中，允許PMC和功效聚合物在漿液用于產(chǎn)品前緊密接觸至少15分鐘，優(yōu)選地至少1小時(shí)，更優(yōu)選地4小時(shí)，從而形成涂覆PMC的聚合物涂層?？赊D(zhuǎn)變成本文所公開的聚合物涂覆的PMC的合適PMC可根據(jù)申請(qǐng)人的教導(dǎo)制得，例如US 2008/0305982 A1和US 2009/0247449 A1的教導(dǎo)。另選地，合適的聚合物涂覆的膠囊可購(gòu)自Appleton Papers Inc.(Appleton，Wisconsin，USA)。

助劑成分

本文的衣物洗滌劑組合物可包含助劑成分。合適的助劑成分包括但不限于：陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、有機(jī)溶劑、助洗劑、螯合劑、流變改性劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、分散劑、酶、和酶穩(wěn)定劑、催化物質(zhì)、漂白活化劑、過氧化氫、過氧化氫源、預(yù)成形的過酸、粘土污垢去除/抗再沉積劑、增白劑、抑泡劑、染料、光漂白劑、純香料油、結(jié)構(gòu)彈性化劑、織物軟化劑、載體、加工助劑、調(diào)色劑、結(jié)構(gòu)劑、和/或顏料。除了以下公開內(nèi)容外，上述其它助劑的適宜示例和用量還存在于美國(guó)專利5,576,282、6,306,812 B1和6,326,348 B1中，這些文獻(xiàn)以引用方式并入本文中。這些助劑成分的確切性質(zhì)及其在洗滌劑組合物中的含量將取決于組合物的物理形式和使用其進(jìn)行的清潔操作性質(zhì)。

在一個(gè)實(shí)施方案中，本文的衣物洗滌劑組合物還包含選自以下的表面活性劑：陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、以及它們的組合。優(yōu)選地，組合物包含按組合物的重量計(jì)3％至70％，優(yōu)選地5％至50％，更優(yōu)選地10％至40％的陰離子表面活性劑和按組合物的重量計(jì)1％至20％，優(yōu)選地2％至18％，更優(yōu)選地3％至15％的非離子表面活性劑。

在一個(gè)實(shí)施例中，所述組合物包含陰離子表面活性劑。陰離子表面活性劑的非限制性示例包括：直鏈烷基苯磺酸鹽(LAS)，優(yōu)選C10-C16LAS；C10-C20伯、支鏈的和無規(guī)的烷基硫酸鹽(AS)；C10-C18仲(2,3)烷基硫酸鹽；硫酸化的脂肪醇乙氧基化物(AES)，優(yōu)選C10-C18烷基烷氧基硫酸鹽(AExS)，其中選優(yōu)x為1-30，更優(yōu)選x為1-3；C10-C18烷基烷氧基羧酸鹽，優(yōu)選包含1-5個(gè)乙氧基單元；中鏈支化的烷基硫酸鹽如論述于US 6,020,303和US 6,060,443中的；中鏈支化的烷基烷氧基硫酸鹽，如論述于US 6,008,181和US 6,020,303中的；改性的烷基苯磺酸鹽(MLAS))如論述于WO 99/05243、WO 99/05242和WO 99/05244中的；甲酯磺酸鹽(MES)和α-烯烴磺酸鹽(AOS)。優(yōu)選地，組合物包含選自以下的陰離子表面活性劑：LAS、AES、AS、以及它們的組合，更優(yōu)選地選自LAS、AES、以及它們的組合。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，組合物包含具有AES和LAS的陰離子表面活性劑體系。組合物中陰離子表面活性劑的總含量可為按液體洗滌劑組合物的重量計(jì)3％至70％，優(yōu)選地5％至50％，更優(yōu)選地10％至40％。在其中組合物中存在AES和LAS的情況下，AES與LAS的重量比為0.1:1至10:1，優(yōu)選地0.2:1至5:1，更優(yōu)選地0.4:1至1:1。

在一個(gè)實(shí)施方案中，本文組合物包含非離子表面活性劑，優(yōu)選地包含烷氧基化非離子表面活性劑。適用于本文的烷氧基化非離子表面活性劑的非限制性示例包括：C12-C18烷基乙氧基化物，如購(gòu)自Shell的非離子表面活性劑；C6-C12烷基酚烷氧基化物，其中所述烷氧基化單元為乙烯氧基和丙烯氧基單元的混合物；C12-C18醇和C6-C12烷基酚與環(huán)氧乙烷/環(huán)氧丙烷嵌段烷基多胺乙氧基化物的縮合物，如購(gòu)自BASF的C14-C22中鏈支化的烷基烷氧基化物，BAEx，其中x為1-30，如US 6,153,577、US 6,020,303和US 6,093,856中所述；烷基多糖，如Llenado的美國(guó)專利4,565,647中所述；特別是烷基多苷，如US 4,483,780和US 4,483,779中所述；多羥基脂肪酸酰胺，如US 5,332,528中所述；以及醚封端的聚(烷氧基化)醇表面活性劑，如US 6,482,994和WO 01/42408中所述。還可用作本文的非離子表面活性劑的是烷氧基化酯表面活性劑，如具有式R¹C(O)O(R₂O)nR³的那些，其中R¹選自直鏈和支鏈的C₆-C₂₂烷基或亞烷基部分；R²選自C₂H₄和C₃H₆部分，并且R³選自H、CH₃、C₂H₅和C₃H₇部分；并且n具有介于1和20之間的值。此類烷氧基化酯表面活性劑包括脂肪甲基酯乙氧基化物(MEE)，并且是本領(lǐng)域熟知的；參見例如US 6,071,873；US 6,319,887；US 6,384,009；US 5,753,606；WO 01/10391、WO 96/23049。

在一個(gè)實(shí)施方案中，本文的烷氧基化非離子表面活性劑是C6-C22烷氧基化醇，優(yōu)選C8-C18烷氧基化醇，更優(yōu)選C12-C16烷氧基化醇。C6-C22烷氧基化醇優(yōu)選地為具有1至50，優(yōu)選地3至30，更優(yōu)選地5至20，甚至更優(yōu)選地5至9的平均烷氧基化度的烷基烷氧基化醇。本文的烷氧基化可為乙氧基化、丙氧基化、或它們的混合物，但是優(yōu)選地為乙氧基化。在一個(gè)實(shí)施方案中，烷氧基化非離子表面活性劑為C6-C22乙氧基化醇，優(yōu)選用平均5至20個(gè)環(huán)氧乙烷分子乙氧基化的C8-C18醇，更優(yōu)選用平均5至9個(gè)環(huán)氧乙烷分子乙氧基化的C12-C16醇。烷氧基化非離子表面活性劑的一個(gè)優(yōu)選示例為用平均7個(gè)環(huán)氧乙烷分子乙氧基化的C12-C15醇，例如可從Shell商購(gòu)獲得的25-7。

在一個(gè)實(shí)施方案中，本文的組合物包含陽離子表面活性劑。陽離子表面活性劑的非限制性示例包括：可具有至多26個(gè)碳原子的季銨表面活性劑包括：如US 6,136,769中所述的烷氧基化季銨(AQA)表面活性劑；如6,004,922中所述的二甲基羥乙基季銨；二甲基羥乙基月桂基氯化銨；如WO 98/35002、WO 98/35003、WO 98/35004、WO 98/35005和WO 98/35006中所述的多胺陽離子表面活性劑；如美國(guó)專利4,228,042、4,239,660、4,260,529和US 6,022,844中所述的陽離子酯表面活性劑；以及如US 6,221,825和WO 00/47708中所述的氨基表面活性劑，具體地為酰胺基丙基二甲基胺(APA)。

在一個(gè)實(shí)施方案中，本文的組合物包含兩性表面活性劑。兩性表面活性劑的非限制性示例包括：仲胺和叔胺的衍生物、雜環(huán)仲胺和叔胺的衍生物、或季銨、季鏻或叔锍化合物的衍生物。優(yōu)選的示例包括：甜菜堿，包括烷基二甲基甜菜堿和可可二甲基酰胺丙基甜菜堿、C8-C18(或C12-C18)氧化胺以及磺基和羥基甜菜堿，如N-烷基-N,N-二甲基氨基-1-丙磺酸鹽，其中所述烷基基團(tuán)可為C8-C18，或C10-C14。

優(yōu)選地，本文的兩性表面活性劑選自水溶性氧化胺表面活性劑?？捎玫难趸繁砻婊钚詣椋浩渲蠷³是C_8-22烷基、C_8-22羥烷基、或C_8-22烷基苯基基團(tuán)；每個(gè)R⁴是C_2-3亞烷基、或C_2-32羥基亞烷基基團(tuán)；x為0至約3；并且每個(gè)R⁵是C_1-3烷基、C_1-3羥烷基、或包含約1至約3個(gè)EO的聚氧化亞乙基。優(yōu)選地，氧化胺表面活性劑可為C_10-18烷基二甲基氧化胺或C_8-12烷氧基乙基二羥基乙基氧化胺。

在一個(gè)實(shí)施方案中，本文組合物還包含流變改性劑(在某些情況下也稱為“結(jié)構(gòu)劑”)，其功能在于懸浮并穩(wěn)定微膠囊以及調(diào)節(jié)組合物的粘度，從而更適用于包裝組件。本文的流變改性劑可為任何已知的成分，它們能夠懸浮顆粒和/或調(diào)節(jié)液體組合物的流變特性，例如在美國(guó)專利申請(qǐng)2006/0205631A1、2005/0203213A1、和美國(guó)專利7294611、6855680中公開的那些。優(yōu)選地，流變改性劑選自含羥基的結(jié)晶材料、聚丙烯酸酯、多糖、聚羧酸酯、堿金屬鹽、堿土金屬鹽、銨鹽、鏈烷醇銨鹽、C12-C20脂肪醇、二亞芐基多元醇縮醛衍生物(DBPA)、二酰氨基蓋草能(gallant)、包含衍生自甲基丙烯酰胺的第一結(jié)構(gòu)單元和衍生自二烯丙基二甲基氯化銨的第二結(jié)構(gòu)單元的陽離子聚合物、以及它們的組合。優(yōu)選地，流變改性劑是含羥基的結(jié)晶材料，一般來講表征為結(jié)晶的、含羥基的脂肪酸、脂肪酸酯和脂肪蠟，例如蓖麻油和蓖麻油衍生物。更優(yōu)選地流變改性劑是氫化蓖麻油(HCO)。

在一個(gè)實(shí)施方案中，本文組合物還包含純香料油。優(yōu)選地，在組合物中存在的純香料油為按組合物的重量計(jì)0.1％至5％，優(yōu)選0.2％至3％，更優(yōu)選0.3％至2％。不受理論的束縛，據(jù)信由于非離子抗微生物劑和PMC遞送改善的清新感，本發(fā)明的組合物不需要相對(duì)高含量的純香料油。與之相反，在向經(jīng)處理織物提供清新感的領(lǐng)域中的典型方法是摻入相對(duì)高含量的純香料油。

在一個(gè)高度優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的衣物洗滌劑組合物包含：

a)按組合物的重量計(jì)0.03％至0.5％的抗微生物劑，其中抗微生物劑是4-4’-二氯-2-羥基二苯醚；

b)按清潔組合物的重量計(jì)0.15％至2％的PMC，其中外殼包括外表面，并且PPMC包括涂覆該外表面的涂層，其中外殼包含三聚氰胺甲醛，并且其中涂層包含聚乙烯甲酰胺的功效聚合物；以及

c)按組合物的重量計(jì)0.05％至1％的氫化蓖麻油。

組合物制備

本發(fā)明的衣物洗滌劑組合物通常由常規(guī)方法制備，諸如本領(lǐng)域中已知的制備液體衣物洗滌劑組合物的方法。此類方法通常涉及以任何期望的順序混合基本的和任選成分至相對(duì)均勻的狀態(tài)，加熱或不加熱、冷卻、施加真空等，從而提供以必須的濃度包含成分的衣物洗滌劑組合物。

水溶性小袋

本發(fā)明的一個(gè)方面涉及包含衣物洗滌劑組合物和水溶性膜的小袋，其中所述組合物被容納在水溶性膜內(nèi)。本文的小袋通常為密閉的結(jié)構(gòu)，由包封內(nèi)部體積的水溶性膜制成，所述內(nèi)部體積包含衣物洗滌劑組合物。所述小袋可以是適于容納和保護(hù)所述組合物的任何形式和形狀，例如，在小袋與水接觸之前不使組合物從小袋中釋放出來。具體的實(shí)施將取決于以下因素，所述因素類似在小袋中所述組合物的類型和量、小袋中的隔室數(shù)、水溶性膜承載、保護(hù)以及釋放所述組合物所需的特征。

小袋的水溶性膜優(yōu)選地包含聚合物。所述膜可由本領(lǐng)域中已知的方法獲得，例如通過聚合物的澆鑄、吹塑、擠塑、注塑。用于制備水溶性膜的聚合物的非限制性示例包括：聚乙烯醇(PVA)、聚乙烯吡咯烷酮、聚環(huán)氧烷、(改性的)纖維素、(改性的)纖維素-醚或酯或-酰胺、多元羧酸和鹽，包括聚丙烯酸鹽、馬來酸/丙烯酸的共聚物、聚氨基酸或肽，聚酰胺包括聚丙烯酰胺，多糖包括淀粉和明膠、天然樹膠，諸如黃原膠和角叉菜膠。優(yōu)選地，水溶性膜包含選自以下的聚合物：聚丙烯酸酯和水溶性丙烯酸酯的共聚物、甲基纖維素、羧甲基纖維素鈉、糊精、乙基纖維素、羥乙基纖維素、羥丙基甲基纖維素、麥芽糊精、聚甲基丙烯酸酯、聚乙烯醇、羥丙基甲基纖維素(HPMC)以及它們的組合。最優(yōu)選地，水溶性膜包含聚乙烯醇，例如可從MonoSol商購(gòu)獲得的膜M8630或M9467。用于制備小袋的水溶性膜適宜的聚合物可見于美國(guó)專利6,995,126。

本文的小袋可包含單隔室或多隔室，優(yōu)選包含多隔室，例如兩個(gè)隔室或三個(gè)隔室。在多隔室的實(shí)施中，小袋包含形成多隔室的多個(gè)膜，即，多個(gè)膜的內(nèi)部體積被分開成多個(gè)隔室。這些多隔室小袋的示例描述于美國(guó)專利4,973,416、5,224,601和8,066,818中。

在一個(gè)多隔室的實(shí)施中，優(yōu)選的是多隔室中的至少兩個(gè)在相同的條件下具有不同的溶解度，在不同的時(shí)間釋放它們部分或完全包封的組合物，例如在洗滌循環(huán)期間的不同時(shí)間點(diǎn)。本文術(shù)語“溶解度”并不旨在涉及膜的總體溶解度，而是涉及洗滌溶液中的小袋破裂以釋放其內(nèi)容物的點(diǎn)。每個(gè)隔室在溶解度上的差異可借助于由不同聚合物制成的膜，不同厚度的膜，或其溶解度為依賴于溫度的膜，或通過隔室的性質(zhì)(例如尺寸、重量、隔室的相對(duì)位置)來實(shí)現(xiàn)。通過具有不同隔室的小袋獲得延遲釋放的方法(其中隔室由具有不同溶解度的膜制成)的一個(gè)示例提出于WO 02/08380中。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，所需的衣物洗滌劑組合物被容納在隔室中，該隔室在洗滌循環(huán)期間比小袋的其它隔室溶解地更遲。這使得非離子抗微生物劑和PMC能夠在隔室中保持更長(zhǎng)的時(shí)間，并且因此在洗滌循環(huán)中洗去更少量的化合物。

在多隔室實(shí)施中，所需的衣物洗滌劑組合物被容納在多隔室的一個(gè)或多個(gè)隔室中，優(yōu)選在多隔室的一個(gè)隔室中。小袋的多隔室可包含相同的組成或不同的組成。本文術(shù)語“不同的組成”是指在至少一種成分上不同的組合物。在一個(gè)實(shí)施例中，多隔室中的每一個(gè)包含相同的組成，其為本發(fā)明所需要的衣物洗滌劑組合物。另選地，小袋的多隔室中的至少兩個(gè)包含兩種不同的組成。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，多隔室中的每一個(gè)具有不同的顏色，例如包含向容納在多隔室中的多個(gè)組合物賦予不同顏色的不同染料，因此對(duì)使用者更具吸引力。

在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施例中，小袋包含三個(gè)隔室，其中所述三個(gè)隔室包含第一隔室、第二隔室和第三隔室。優(yōu)選地，第一隔室和第二隔室被并列放置，并且疊置(即，放在上面)到第三隔室上，其中所需的衣物洗滌劑組合物優(yōu)選地容納在第三隔室中。當(dāng)所需的衣物洗滌劑組合物(優(yōu)選液體形式)被容納在第三隔室中時(shí)，第一隔室和第二隔室可包含液體或固體組合物。例如，第三隔室包含所需的衣物洗滌劑組合物，第一隔室包含液體形式的第一組合物，并且第二隔室包含液體形式的第二組合物，其中第一組合物和第二組合物為相同或不同的。一個(gè)另選的示例為第三隔室包含所需的衣物洗滌劑組合物，第一隔室包含液體形式的第一組合物，并且第三隔室包含固體形式的第三組合物。

小袋可以具有這樣的尺寸，該尺寸使得它便于包含適于所需操作例如一次洗滌的單位劑量的本文組合物，或僅包含部分劑量，以使得使用者能夠例如根據(jù)洗滌物的多少或臟污程度更靈活地改變用量。在一個(gè)實(shí)施例中，小袋具有約10ml至約50ml，優(yōu)選約12ml至約30ml，更優(yōu)選約15至約25ml的內(nèi)部體積。具體地，更適宜的小袋具有正方形或矩形底部和約1cm至約5cm，優(yōu)選約1cm至約4cm的高度。根據(jù)重量，小袋優(yōu)選具有約5克至約50克，更優(yōu)選約10克至約40克，甚至更優(yōu)選約15克至約30克的重量。

本發(fā)明的小袋可由本領(lǐng)域中已知的任何適宜方法制得。制備小袋的示例方法可見于美國(guó)專利6,995,126、7,127,874、8,156,713、7,386,971、7,439,215和美國(guó)專利公布2009/199877中。例如，本文的多隔室小袋可通過用一個(gè)預(yù)密封的隔室封閉一個(gè)開口的隔室的方法來獲得，其中所述方法在預(yù)密封的隔室上形成二次密封，所述二次密封是與預(yù)密封的隔室的第一次密封在不同的位置中，如美國(guó)專利6,995,126所公開的。另選地，多隔室小袋可通過下列步驟獲得：a)在具有第一形成表面的第一小袋制造單元中制造第一隔室，其中所述第一隔室通過將水溶性膜置于第一小袋制造單元的表面上制成，所述表面具有水溶性膜被吸進(jìn)以形成開口的隔室的模具，然后所述開口的隔室用洗滌劑組合物填充，并且優(yōu)選所得的隔室隨后被封閉；b)在具有第二形成表面的第二小袋制造單元中制造第二隔室，其中所述第二隔室以類似于第一隔室的方式制成，并且優(yōu)選隨后被封閉；c)合并第一和第二隔室，其中所述第一和第二形成表面促使第一和第二隔室相接觸，并且對(duì)它們施加壓力以密封第一和第二隔室以形成小袋；和d)切割所得的小袋以產(chǎn)生具有多隔室的單個(gè)小袋，如美國(guó)專利公布2009/199877中所公開的。

使用方法

本發(fā)明的另一方面涉及使用具有抗微生物有益效果的衣物洗滌劑組合物處理織物的方法。該方法包括將5g至120g上文提及的衣物洗滌劑組合物施用于含水的洗衣盆以形成洗滌溶液的步驟。在本文的衣物洗滌盆中的洗滌溶液優(yōu)選地具有1L至50L，或者1L至20L的體積用于手洗，以及20L至50L的體積用于機(jī)洗。優(yōu)選地，本文的抗微生物有益效果通過JISL1902方法來測(cè)定。洗滌溶液的溫度范圍優(yōu)選地為5℃至60℃，更優(yōu)選地為20℃至50℃。

本文方法中的劑量可根據(jù)洗滌類型而不同。在一個(gè)實(shí)施方案中，該方法包括將5g至60g衣物洗滌劑組合物施用于手洗盆(例如4L)的步驟。在一個(gè)另選的實(shí)施方案中，該方法包括將60g至120g衣物洗滌劑組合物施用于洗衣機(jī)(例如30L)的步驟。在水溶性小袋的情況下，該方法包括在洗衣盆中施用小袋。

優(yōu)選地，本文的方法還包括使織物與洗滌溶液接觸的步驟，其中織物需要進(jìn)行抗微生物處理。例如，織物上懷疑存在革蘭氏陽性菌和/或革蘭氏陰性菌。使織物與洗滌溶液接觸的步驟優(yōu)選地在將衣物洗滌劑組合物施用于洗衣盆中的步驟之后。該方法還可包括在將衣物洗滌劑組合物施用于洗衣盆的步驟之前，使織物與衣物洗滌劑組合物接觸的步驟，即，用衣物洗滌劑組合物預(yù)處理織物一定時(shí)間，優(yōu)選1分鐘至10分鐘。

測(cè)試方法

用于測(cè)定洗滌劑組合物的清新感性能的方法

洗滌劑組合物的清新感性能的特征在于如下所述的惡臭強(qiáng)度和清新感強(qiáng)度的嗅覺分級(jí)數(shù)據(jù)。

1.樣品制備

A.使用100％棉的厚絨布毛巾(購(gòu)自Shindo Shikifu，Osaka，Japan)作為測(cè)試織物。將測(cè)試織物切成兩片，每片具有30cm*10cm的尺寸。

B.分別用測(cè)試樣品(或測(cè)試小袋，即，根據(jù)本發(fā)明的組合物或小袋)洗滌一片織物，并且用對(duì)照樣品(或?qū)φ招〈?，?duì)比組合物或小袋)洗滌另一片織物。洗滌條件是將測(cè)試織物和樣品(或小袋)置于驗(yàn)證過的Japan Top Load Washing Machine(NA-FV8000)中并用49升水(約3gpg)在20℃下洗滌12分鐘。一次漂洗后，甩干3分鐘，并且在干衣間中完全晾干?？椢镙d荷為2.7kg(測(cè)試織物和Ballast T-shirt)。

C.將兩片織物(分別用測(cè)試樣品和對(duì)照樣品洗滌)縫在一起形成一條毛巾。

D.一名專門小組成員使用該毛巾作為廚房用毛巾，使用兩天。

E.從使用者收集使用過的毛巾并在23℃下培養(yǎng)過夜。

F.將該毛巾重新拆開并分成初始的兩片織物。

G.用之前已經(jīng)洗滌過該片織物的樣品(或小袋)在與上文步驟B中相同的洗滌條件下再次洗滌每片織物。

H.將每片洗過的織物置于密封袋中并保持在23℃下過夜。

2.惡臭強(qiáng)度和清新感強(qiáng)度的嗅覺分級(jí)

緊接著步驟1H后，當(dāng)織物仍然濕潤(rùn)時(shí)，要求已經(jīng)使用該織物作為廚房用毛巾的專門小組成員評(píng)估他/她自己使用的織物作為室內(nèi)干燥模擬。隨后風(fēng)干織物并噴水再潤(rùn)濕該織物。隨后要求專門小組成員通過手動(dòng)摩擦評(píng)估兩片濕織物，作為應(yīng)用模擬。每個(gè)測(cè)試進(jìn)行10個(gè)平行測(cè)定(即，10個(gè)專門小組成員參與)。

在評(píng)估期間，由專門小組成員比較兩片織物(分別用測(cè)試樣品和對(duì)照樣品洗滌)。分級(jí)標(biāo)度為0–4，0表示無差異，并且4表示大的差異。評(píng)估兩片織物之間的清新感強(qiáng)度(香料強(qiáng)度)和惡臭強(qiáng)度(令人不悅的氣味的強(qiáng)度)。通過T-檢驗(yàn)統(tǒng)計(jì)分析結(jié)果，并且將T-檢驗(yàn)有90％置信度的統(tǒng)計(jì)差異記錄為-s-。

用于測(cè)定洗滌劑組合物的抗微生物功效的方法

衣物洗滌劑組合物的抗微生物功效通過如JISL 1902方法所定義的及下文所述的方法進(jìn)行測(cè)定。

1.微生物制備

A.無菌地加入一定量的營(yíng)養(yǎng)發(fā)酵液到金黃色葡萄球菌(Staphylococcus aureus)或肺炎克雷伯氏菌(Klebsiella pneumoniae)的凍干培養(yǎng)物中。將培養(yǎng)物溶解并懸浮在營(yíng)養(yǎng)發(fā)酵液中以獲得懸浮液。將一接種環(huán)的懸浮液劃線接種到營(yíng)養(yǎng)瓊脂平板上，并且在37℃下培養(yǎng)24小時(shí)以獲取細(xì)菌懸浮液的第一代傳代培養(yǎng)物。將一接種環(huán)的細(xì)菌懸浮液第一代傳代培養(yǎng)物轉(zhuǎn)移到20mL營(yíng)養(yǎng)發(fā)酵液中，在37℃下振蕩培養(yǎng)24小時(shí)以獲得細(xì)菌懸浮液的第二代傳代培養(yǎng)物。將0.4mL的細(xì)菌懸浮液第二代傳代培養(yǎng)物轉(zhuǎn)移到另一20mL營(yíng)養(yǎng)發(fā)酵液中，在37℃下振蕩培養(yǎng)3小時(shí)以獲得細(xì)菌懸浮液的第三代傳代培養(yǎng)物。

B.用1/20稀釋的營(yíng)養(yǎng)發(fā)酵液將細(xì)菌懸浮液的第三代傳代培養(yǎng)物稀釋至1×105個(gè)細(xì)胞/mL以獲得工作培養(yǎng)物。

C.4℃存儲(chǔ)工作培養(yǎng)物。工作培養(yǎng)物不能存儲(chǔ)過夜。

2.織物洗滌

A.在3L溶液中煮沸兩個(gè)織物條1小時(shí)，每個(gè)織物條具有5cm的寬度和2.5m的長(zhǎng)度(32支紗/cm×32支紗/cm，100％平織棉)。通過1.5g非離子浸漬劑，1.5g碳酸鈉，和3000mL蒸餾水制備溶液。非離子浸漬劑通過5.0g烷基酚乙氧基化物，5g碳酸鈉，和1000mL蒸餾水進(jìn)行制備。在煮沸的去離子水中漂洗織物條5分鐘。將織物條置于冷卻的去離子水中5分鐘，并且室內(nèi)干燥。一個(gè)織物條用作測(cè)試織物條，用于以下步驟2B–2I，并且另一個(gè)織物條用作對(duì)照(不經(jīng)歷步驟2B–2I)。

B.將獲自步驟2A的測(cè)試織物條的一端固定到不銹鋼心軸上，固定位置為沿著不銹鋼心軸的水平延伸方向上靠外的位置。不銹鋼心軸具有3個(gè)彼此相連的水平機(jī)座。圍繞不銹鋼心軸的3個(gè)水平機(jī)座包裹測(cè)試織物條，其具有足夠的張力以獲得織物包裹的心軸，具有12疊的織物。用銷將測(cè)試織物條的另一端固定到12疊織物的靠外疊上。用121℃的高壓蒸汽滅菌織物包裹的心軸15分鐘。

C.在100mL蒸餾水中溶解5.903g二水合氯化鈣和2.721g六水合氯化鎂，并且隨后在121℃用高壓蒸汽滅菌混合物20分鐘。將1mL混合物加到1L蒸餾水中以獲得硬水溶液。

D.將足量的樣本加到獲自步驟2C的1L硬水溶液中以獲得具有2069ppm濃度的溶液。用磁力攪拌器混合溶液4分鐘。將250mL混合溶液分配到暴露室中以獲得洗滌溶液。將暴露室置于水浴中并達(dá)到(25±1)℃的測(cè)試溫度。暴露室隨后用121℃的高壓蒸汽滅菌15分鐘。

E.將獲自步驟2B的織物包裹的心軸無菌浸泡暴露室內(nèi)的洗滌溶液中，并且用封蓋封閉暴露室。

F.將暴露室固定到轉(zhuǎn)筒機(jī)上。使轉(zhuǎn)筒機(jī)旋轉(zhuǎn)10分鐘。隨后從暴露室中移出織物包裹的心軸。將織物包裹的心軸置于Haier iwash-1p Top Load Washing Machine中并漂洗2分鐘。

G.棄去來自暴露室的洗滌溶液，并且隨后將250mL滅菌蒸餾水加入暴露室。將漂洗過的織物包裹的心軸浸泡在暴露室內(nèi)新加入的蒸餾水中。使轉(zhuǎn)筒機(jī)旋轉(zhuǎn)3分鐘。

H.重復(fù)步驟2G。

I.將織物包裹的心軸無菌地移出暴露室，并且從心軸上移除測(cè)試織物條。風(fēng)干測(cè)試織物條過夜。

3.織物溫育

A.將獲取自步驟2I的洗滌測(cè)試織物條切成方片，每片具有2cm的邊長(zhǎng)。將3組0.4g的片用作以下步驟的樣本。

B.將每組樣本置于小瓶中，并且隨后用121℃的高壓蒸汽滅菌樣本15分鐘。在滅菌后，在無蓋的清潔工作臺(tái)中將樣本干燥1小時(shí)。

C.將獲自步驟1C的0.2mL工作培養(yǎng)物接種到每個(gè)干燥的樣本上。在37℃下將包含接種樣本的小瓶溫育18小時(shí)。

D.提取在所溫育樣本上的存活微生物，接種到營(yíng)養(yǎng)瓊脂平板上，并在37℃下溫育24-48小時(shí)。計(jì)算每組樣本的總菌落形成單位數(shù)(CFU)，并且獲取3組的平均結(jié)果。取CFU值的log10值作為Mb。

E.在步驟3A–3D中，使用獲自步驟2A的織物條(其不經(jīng)歷步驟2B–2I)作為對(duì)照。取CFU值的log 10值作為Ma。

4.計(jì)算抑菌活性值

抑菌活性值＝Mb-Ma

大于2.2的抑菌活性值代表良好的抗微生物功效。并且低于2.2的抑菌活性值指示不能接受的不良抗微生物功效。

測(cè)定平均分子量的方法

聚合物的平均分子量根據(jù)ASTM Method D4001-93(2006)進(jìn)行測(cè)定。

測(cè)定水解度的方法

水解度根據(jù)存在于美國(guó)專利6,132,558，列2，行36至列5，行25中的方法進(jìn)行測(cè)定。

測(cè)定電荷密度的方法

聚合物的電荷密度借助膠體滴定進(jìn)行測(cè)定，參見D.Horn，Progress in Colloid&Polymer Sci.65(1978)，251-264。

實(shí)施例

本文實(shí)施例旨在例示本發(fā)明，卻不用于限制或限定本發(fā)明的范圍。實(shí)施例1A–1B、2A–2C和3是根據(jù)本發(fā)明的實(shí)施例，并且實(shí)施例4是比較例。

實(shí)施例1A：84重量％芯/16重量％壁的三聚氰胺甲醛香料微膠囊

將25克丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化劑(Colloid C351，25％固體，pka 4.5至4.7，Kemira Chemicals，Inc.Kennesaw，Georgia，U.S.A.)溶解，并且混合到200克去離子水中。用氫氧化鈉溶液將所述溶液的pH調(diào)節(jié)至pH4.0。將8克部分地甲基化的羥甲基三聚氰胺樹脂(Cymel 385，80％固體(Cytec Industries West Paterson，New Jersey，U.S.A.))加入乳化劑溶液中。在機(jī)械攪拌下將200克香料油加入先前混合物中，并將溫度升至50℃。在更高速度下混合直至獲得穩(wěn)定的乳液后，將第二溶液和4克硫酸鈉鹽加入乳化劑中。該第二溶液包含10g丙烯酸丁酯-丙烯酸共聚物乳化劑(Colloid C351，25％固體，pka 4.5-4.7，Kemira)、120g蒸餾水、將pH調(diào)節(jié)至4.8的氫氧化鈉溶液、25g部分地甲基化的羥甲基三聚氰胺樹脂(Cymel 385，80％固體，Cytec)。將該混合物加熱至70℃，并且在持續(xù)攪拌下保持過夜，以完成膠囊包封過程。將23克乙酰乙酰胺(Sigma-Aldrich，Saint Louis，Missouri，U.S.A.)加入懸浮液中。根據(jù)780型顆粒計(jì)數(shù)器分析，獲得30um的平均膠囊尺寸。

實(shí)施例1B：聚合物涂覆的香料微膠囊

聚合物涂覆的香料微膠囊通過稱取獲取自實(shí)施例1A的99g三聚氰胺甲醛香料微膠囊漿液和1g聚乙烯甲酰胺(16％的活性物質(zhì)，以商品名9030從BASF AG of Ludwigshafen，Germany商購(gòu)獲得)到玻璃廣口瓶中進(jìn)行制備。用藥勺快速混合上述成分，并在搖動(dòng)器中進(jìn)一步混合過夜。從而獲得聚合物涂覆的香料微膠囊。

實(shí)施例2：液體衣物洗滌劑組合物的制劑

制備表1中所示的以下液體衣物洗滌劑組合物，所述表包含以所列比例(重量％)列出的成分。

表1

a25-7為被平均7摩爾的環(huán)氧乙烷進(jìn)行乙氧基化的C₁₂-C₁₅醇，其作為非離子表面活性劑，購(gòu)自Shell

b二亞乙基三胺五乙酸五鈉鹽作為螯合劑

cHP100是4-4’-二氯-2-羥基二苯醚，購(gòu)自BASF

實(shí)施例2A–2C的組合物的制備

實(shí)施例2A–2C的液體衣物洗滌劑組合物通過以下步驟制備：

a)在批量容器中通過施加200rpm的剪切，混合NaOH和水的組合；

b)將檸檬酸(如果有的話)、硼酸(如果有的話)、C11-C13LAS、和NaOH加入批量容器中，通過施加200rpm的剪切保持混合；

c)將在步驟b)中獲得的組合的溫度冷卻至25℃；

d)將C12-14AE1-3S、Na-DTPA、25-7、C12-C18脂肪酸、丙二醇(如果有的話)、氯化鈣(如果有的話)、硅氧烷乳劑(如果有的話)、和HP100加入批量容器中，通過施加250rpm的剪切進(jìn)行混合直至組合混合均勻，并且將pH調(diào)節(jié)至8；

e)將增白劑、蛋白酶、淀粉酶、染料、和純香料油加入批量容器中，通過施加250rpm的剪切進(jìn)行混合；

f)加入在實(shí)施例1B中獲得的香料微膠囊，并且通過施加250rpm的剪切1分鐘進(jìn)行混合；并且

g)將單乙醇胺和氫化蓖麻油加入批量容器中，從而形成液體衣物洗滌劑組合物，

其中組合物中的每種成分以如表1中對(duì)于實(shí)施例2A–2C所指定的含量存在。

實(shí)施例3和4：包含液體衣物洗滌劑組合物的一個(gè)隔室的小袋

將每種如表2所示的組合物引入具有一個(gè)隔室的小袋，并且制備包含按列出比例的列出成分(重量％)的組合物。實(shí)施例3和比較例4的小袋具有相同的組合物重量，為25.3克。使用的膜是MonoSol M9467膜，厚度為76μm，由MonoSol提供。

表2

a25-7為被平均7摩爾的環(huán)氧乙烷進(jìn)行乙氧基化的C₁₂-C₁₅醇，其作為非離子表面活性劑，購(gòu)自Shell

b 1-羥乙烷-1,1’-二膦酸，其作為螯合劑

c聚乙烯亞胺乙氧基化物，其具有MW_n約600的PEI主鏈和(EO)₂₀的側(cè)鏈

dHP100是4-4’-二氯-2-羥基二苯醚，購(gòu)自BASF

制備實(shí)施例3和4的小袋

實(shí)施例3和4的小袋通過以下步驟制備：

1.組合物制備

a)在混合器中通過施加200rpm的剪切混合HEDP、丙二醇、和水的組合，并且保持該組合的溫度在45℃之下；

b)按順序?qū)我掖及贰?5-7、甘油、亞硫酸鉀、C11-C13 LAS、檸檬酸、C12-C18脂肪酸、C12-C14AE1-3S、和HP100(如果有的話)加入在步驟a)中獲得的組合中，通過施加200rpm的剪切保持混合，用單乙醇胺調(diào)節(jié)pH至7.4；

c)將聚乙烯亞胺乙氧基化物、氯化鎂、增白劑、蛋白酶、淀粉酶、染料、和純香料油加入在步驟b)中獲得的組合中，

d)加入在實(shí)施例1B中獲得的香料微膠囊，并且通過施加250rpm的剪切1分鐘進(jìn)行混合；以及

e)加入單乙醇胺和氫化蓖麻油，從而形成液體衣物洗滌劑組合物，其將隨后容納在水溶性膜中，

其中在組合物中，每種成分以表2中對(duì)于實(shí)施例3和4所規(guī)定的量存在。

2.小袋制造

a)將第一片MonoSol M9467膜放置在小模具的頂部上并固定在適當(dāng)位置。所述小模具由半球狀形狀組成，并且具有33mm的直徑和14.5mm深度。1mm厚的橡膠層圍繞模具邊緣存在。模具在模具材料上具有一些孔以使真空被施加以將膜拉到模具中并且使膜拉到與模具的內(nèi)表面齊平。將得自上文步驟1e)的液體衣物洗滌劑組合物傾注到模具中。

b)將第二片MonoSol M9467膜放置在帶有液體衣物洗滌劑組合物的小模具的頂部上并通過以下方式密封到第一片膜：將具有34mm內(nèi)徑的金屬環(huán)施加到在模具邊緣處的橡膠環(huán)上并在適當(dāng)?shù)膲毫ο录訜嵩摻饘僖詫善崦芊獾揭黄鹨孕纬擅芊獾陌后w衣物洗滌劑的隔室。通常將金屬環(huán)加熱至135℃至150℃的溫度并且施加至多5秒。密封的隔室具有75mm的膜邊沿，其以向外的方向遠(yuǎn)離預(yù)密封的隔室的中央由密封處延伸以便密封的隔室可被固定在適當(dāng)位置，并且完全覆蓋具有48.5mm較大直徑的模具的開口。由此形成包含液體衣物洗滌劑組合物的一個(gè)隔室的小袋。

清新感性能的比較數(shù)據(jù)

根據(jù)如上文所述的清新感性能測(cè)試方法進(jìn)行測(cè)量實(shí)施例3和比較例4的小袋的清新感性能的比較實(shí)驗(yàn)。具體地，由實(shí)施例3處理的織物與由比較例4處理的織物根據(jù)清新感強(qiáng)度和惡臭強(qiáng)度進(jìn)行配對(duì)。包括室內(nèi)干燥模擬和應(yīng)用模擬結(jié)果的實(shí)驗(yàn)結(jié)果在表3中示出。

表3

如表2所示，鑒于包含比較組合物的小袋(比較例4)，包含根據(jù)本發(fā)明的衣物洗滌劑組合物的小袋(實(shí)施例3)展示出對(duì)經(jīng)處理的織物改善的清新感性能，具體地提高的清新感強(qiáng)度和降低的惡臭強(qiáng)度。

除非另外指明，所有百分比、比率和比例均以總組合物的重量計(jì)。除非另外指明，所有溫度均以攝氏度(℃)為單位。除非另外指明，所有的測(cè)量均在25℃下進(jìn)行。所有組分或組合物含量是指該組分或組合物的活性物質(zhì)含量，并且不包括市售來源中可能存在的雜質(zhì)，例如殘余溶劑或副產(chǎn)物。

應(yīng)該理解，在本說明書中給出的每一最大數(shù)值限度包括每一更低數(shù)值限度，如同此類更低數(shù)值限度在本文中被明確地表示。在本說明書中給出的每一最小數(shù)值限度將包括每一更高數(shù)值限度，如同此類更高數(shù)值限度在本文中被明確地表示。在本說明書中給出的每一數(shù)值范圍將包括包含于該較大數(shù)值范圍內(nèi)的每一更窄數(shù)值范圍，如同此類更窄數(shù)值范圍在本文中被明確地表示。

應(yīng)當(dāng)了解，本文所公開的量綱和值不旨在嚴(yán)格限于所引用的精確值。相反，除非另外指明，否則每個(gè)這樣的量綱旨在表示所述值以及圍繞該值功能上等同的范圍。例如，公開的量綱“40mm”旨在表示“約40mm”。

除非明確排除或限制，將本文引用的每篇文獻(xiàn)，包括任何交叉引用或相關(guān)專利或?qū)＠暾?qǐng)，全文以引用方式并入本文。任何文獻(xiàn)的引用不是對(duì)其相對(duì)于任何本發(fā)明所公開的或本文受權(quán)利要求書保護(hù)的現(xiàn)有技術(shù)的認(rèn)可，或不是對(duì)其單獨(dú)地或以與任何其它參考文獻(xiàn)或多個(gè)參考文獻(xiàn)的組合提出、建議或公開了此類發(fā)明的認(rèn)可。此外，如果此文獻(xiàn)中術(shù)語的任何含義或定義與以引用方式并入本文的文獻(xiàn)中相同術(shù)語的任何含義或定義相沖突，將以此文獻(xiàn)中賦予該術(shù)語的含義或定義為準(zhǔn)。

雖然已經(jīng)舉例說明和描述了本發(fā)明的具體實(shí)施方案，但是對(duì)于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說顯而易見的是，在不脫離本發(fā)明實(shí)質(zhì)和范圍的情況下可作出多個(gè)其它改變和變型。因此，本文旨在所附權(quán)利要求中涵蓋屬于本發(fā)明范圍內(nèi)的所有此類改變和變型。