專利名稱：：低泡液體洗滌劑組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及具有受控制的發(fā)泡輪廓的洗滌劑組合物。具體而言本發(fā)明是關(guān)于含有一種或兩種選自格爾伯特非離子表面活性劑的洗滌劑組合物。
背景技術(shù)：
：用于洗滌目的如洗滌織物的洗滌劑組合物通常使用各種非離子表面活性劑。但是，所述的表面活性劑往往是高發(fā)泡性的。在現(xiàn)有技術(shù)中人們已經(jīng)建議在這種常規(guī)的非離子洗滌劑混合組分中摻入泡沫抑制體系來克服該問題。泡沫抑制體系包括例如抑泡劑如硅氧烷。但是，泡沫抑制體系作為分散體難于保持在液體組合物中并且難于處理。此外硅氧烷抗泡劑昂貴。因此，本發(fā)明的目的是提供了含有非離子表面活性劑的洗滌劑組合物，所述組合物具有受控制的起泡輪廓?，F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)該目的可以通過配制含有格爾伯特非離子表面活性劑的洗滌劑組合物實現(xiàn)。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是組合物提供了增強(qiáng)的去除疏水性油脂污點(diǎn)的能力。本發(fā)明的另一優(yōu)點(diǎn)是由于增加了表面活性劑的溶解性，表面活性劑更容易配制。而且，由于明顯地減少了常規(guī)的抑泡劑，所述的組合物容易配制成所謂的‘濃縮’組合物。此外，配制本發(fā)明組合物更便宜。本發(fā)明組合物的另一優(yōu)點(diǎn)是這種液體洗滌劑組合物是相穩(wěn)定的。本文中使用的術(shù)語“格爾伯特”表面活性劑指由2-烷基-烷醇衍生的支鏈表面活性劑?，F(xiàn)有技術(shù)中格爾伯特表面活性劑是已知的。EP254208揭示了一種含有直鏈和/或支鏈非離子表面活性劑的低泡表面活性劑混合物。但是，其中沒有特別提到格爾伯特非離子表面活性劑。DE4021265揭示了格爾伯特醇作為抑泡劑的用途。其中沒有提到格爾伯特非離子表面活性劑。WO92/20768揭示了作為泡沫抑制系統(tǒng)的二烷基醚和格爾伯特非離子表面活性劑(C16-C20EO1-5)的結(jié)合物。發(fā)明概述本發(fā)明涉及含有非離子表面活性劑系統(tǒng)的洗滌劑組合物，所述表面活性劑系統(tǒng)含有一種或多種選自具有下式的格爾伯特非離子表面活性劑的表面活性劑其中R1和R2分別是C3-22烷基，m是2-4，n是大于0的數(shù)和R3是氫或C1-22烷基。n優(yōu)選是1-14，更優(yōu)選1-10，最優(yōu)選是3-7。發(fā)明詳述本發(fā)明涉及含有非離子表面活性劑系統(tǒng)的洗滌劑組合物，所述表面活性劑系統(tǒng)含有一種或多種選自具有下式的格爾伯特非離子表面活性劑的表面活性劑其中R1和R2分別是C3-22烷基，m是2-4，n是大于0的數(shù)和R3是氫或C1-22烷基。n優(yōu)選是1-14，更優(yōu)選1-10，最優(yōu)選是3-7。除非另有說明，所有數(shù)量、比率和百分率按總組合物的重量百分?jǐn)?shù)計。洗滌劑組合物優(yōu)選含有至少1％，更優(yōu)選1％-70％，最優(yōu)選25％-40％(重量)的本文中描述的非離子表面活性劑系統(tǒng)。優(yōu)選地，格爾伯特非離子表面活性劑以占非離子表面活性劑系統(tǒng)重量的1％-100％，優(yōu)選10％-90％，更優(yōu)選30％-70％的含量存在于非離子表面活性劑系統(tǒng)中。用于非離子表面活性劑系統(tǒng)中的適當(dāng)?shù)姆歉駹柌胤请x子表面活性劑包括通過將環(huán)氧乙烷與具有活性氫原子，例如，羥基，羧基，或酰氨基的烴，在酸或堿催化劑存在下縮合制備的那些非離子表面活性劑，和包括具有通式RA(CH2CH2O)nH的化合物，其中R表示疏水部分，A表示帶有活性氫原子的基團(tuán)，和n表示環(huán)氧乙烷部分的平均數(shù)目。R一般含有約8-22個碳原子。它們也可以通過環(huán)氧丙烷與低分子量化合物縮合制備。n通常在約2至約24之間變化。優(yōu)選的一類非離子乙氧基化物通過具有12-15個碳原子的脂肪醇和每摩爾脂肪醇約4-10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物表示。適當(dāng)?shù)脑擃愐已趸锇–12-15氧代-醇和每摩爾醇3-9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物；窄餾分C14-15氧代-醇和每摩爾脂肪(氧代)醇3-9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物；窄餾分C12-13脂肪(氧代)醇和每摩爾脂肪醇6，5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物；和乙氧基化程度(每摩爾脂肪醇EO摩爾數(shù))在4-8范圍的C10-14椰子脂肪醇的縮合產(chǎn)物。其他適當(dāng)?shù)姆歉駹柌胤请x子表面活性劑是半極性非離子表面活性劑，包括含有一個具有約8至約28個碳原子的烷基或羥烷基部分和兩個選自含有1至約3個碳原子的烷基或羥烷基部分的水溶性胺氧化物，后面所說兩個部分可以選擇性地連在一起形成環(huán)結(jié)構(gòu)。同樣適合作為非離子表面活性劑的是下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑R2-C(O)-N(R1)-Z其中R1是H，或R1是C1-4烴基，2-羥乙基，2-羥丙基或它們的混合物，R2是C5-31烴基，和Z是具有含至少3個直接連接于鏈上的羥基的直鏈烴基鏈的多羥基烴基，或它們的烷氧基化衍生物。優(yōu)選R1是甲基，R2是直鏈C11-15烷基或鏈烯基如椰子烷基或它們的混合物，和Z由還原糖如葡萄糖，果糖，麥芽糖，乳糖在還原胺化反應(yīng)中衍生得到。本發(fā)明的組合物提供了改善的從污物如化妝品、圓面條調(diào)料、鞋油和其他類似污物上除去疏水性油脂污漬的能力，同時具有受到控制的發(fā)泡性。洗滌劑組分本發(fā)明另一實施方案提供了含有本發(fā)明表面活性劑系統(tǒng)和與之混合的洗滌劑組分的洗滌劑組合物。本發(fā)明洗滌劑組合物中可以使用寬范圍的表面活性劑。典型的陰離子，非離子，兩性和兩性離子表面活性劑，以及這些表面活性劑的種類形式在1972年5月23日授權(quán)給Norris的美國專利US3664961中給出。陰離子表面活性劑適當(dāng)?shù)年庪x子表面活性劑包括具有式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸的烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑，其中R是未取代C10-C24烷基或具有C10-24烷基部分的羥基烷基，優(yōu)選C12-20烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-18的烷基或羥烷基，A是乙氧基或丙氧基單位，m大于0，一般在約0.5至約6之間，更優(yōu)選為約0.5至約3，和M是H或陽離子，它可以是，例如，金屬陽離子(例如，鈉，鉀，鋰，鈣，鎂，等)，銨或取代銨陽離子。本發(fā)明傾向使用烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽。取代的銨陽離子的具體實例包括甲基-，二甲基-，三甲基-銨陽離子和季銨陽離子如四甲基-銨和二甲基哌啶鎓陽離子和從烷基胺如乙胺，二乙胺，三乙胺以及它們的混合物等衍生得到的取代銨陽離子。表面活性劑的實例是C12-18烷基聚乙氧基化(1.0)硫酸鹽(C12-18E(1.0)M)，C12-18烷基聚乙氧基化(2.25)硫酸鹽(C12-18E(2.25)M)，C12-18烷基聚乙氧基化(3.0)硫酸鹽(C12-18E(3.0)M)，和C12-18烷基聚乙氧基化(4.0)硫酸鹽(C12-18E(4.0)M)，其中M可方便地選自鈉和鉀。本發(fā)明使用的適當(dāng)?shù)年庪x子表面活性劑是烷基酯磺酸鹽表面活性劑，包括根據(jù)《(美國石油化學(xué)會志)》，52(1975)，第323-329頁中的方法用氣體SO3磺化的C8-20羧酸(即，脂肪酸)的直鏈酯。適當(dāng)?shù)钠鹗荚蠎?yīng)包括如從牛脂，棕櫚油等衍生得到的天然脂肪物。優(yōu)選的烷基酯磺酸鹽表面活性劑，尤其是用于洗衣的該類表面活性劑包括下面結(jié)構(gòu)式的烷基酯磺酸鹽表面活性劑R3-CH(SO3M)-C(O)-OR4其中R3是C8-20烴基，優(yōu)選烷基，或它們的結(jié)合物，R4是C1-6烴基，優(yōu)選烷基，或它們的結(jié)合物，和M是與烷基酯磺酸鹽形成水溶性鹽的陽離子。適當(dāng)?shù)某甥}陽離子包括金屬離子如鈉，鉀，和鋰，和取代或非取代的銨陽離子，如單乙醇胺，二乙醇胺，和三乙醇胺。優(yōu)選R3是C10-16烷基，和R4是甲基，乙基或異丙基。尤其優(yōu)選的是其中R3是C10-16烷基的甲基酯磺酸鹽。其他適當(dāng)?shù)年庪x子表面活性劑包括具有式ROSO3M的水溶性鹽或酸的烷基酯硫酸鹽表面活性劑，其中R優(yōu)選C10-24烴基，優(yōu)選具有C10-20烷基烷基部分的烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-18烷基或羥烷基，和M是H或陽離子，例如，堿金屬陽離子(例如，鈉，鉀，鋰)，或銨或取代銨陽離子(例如甲基-，二甲基-，和三甲基-銨陽離子和季銨陽離子如四甲基-銨和二甲基哌啶鎓陽離子和從烷基胺如乙胺，二乙胺，三乙胺以及它們的混合物衍生得到的季銨陽離子等)。一般地，C12-16烷基鏈優(yōu)選用于低溫洗滌(例如低于約50℃)和C16-18烷基鏈優(yōu)選用于較高溫度洗滌(例如高于約50℃)。用于洗滌的其他陰離子表面活性劑也可以包括在本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物中。它們可以包括皂鹽(包括，例如，鈉，鉀，銨，和取代銨鹽如單-，二-和三乙醇胺鹽)，C9-20直鏈烷基苯磺酸鹽，C8-22伯或仲烷基磺酸鹽，C8-24鏈烯基磺酸鹽，由堿土金屬檸檬酸鹽的熱解產(chǎn)物的磺化反應(yīng)制備的磺化多羧酸，例如，在英國專利GB1082179中描述的那些磺化多羧酸，C8-24烷基聚乙二醇醚硫酸鹽(含有最高達(dá)10摩爾氧化乙烯)；烷基甘油磺酸鹽，脂肪?；视突撬猁}，脂肪油烯基甘油硫酸鹽，烷基苯酚氧化乙烯醚硫酸鹽，石蠟磺酸鹽，烷基磷酸鹽，羥乙磺酸鹽如?；u乙磺酸鹽，N-酰基牛黃酸鹽，烷基琥珀酰胺酸鹽和磺基琥珀酸鹽，磺基琥珀酸鹽的單酯(尤其是飽和和不飽和C12-18單酯)和磺基琥珀酸的二酯(尤其是飽和和不飽和C6-12二酯)，?；“彼猁}，烷基聚糖類的硫酸鹽如烷基聚葡糖苷的硫酸鹽(非離子非硫酸化的化合物在下文描述)，支鏈伯烷基硫酸鹽，和烷基聚乙氧基羧酸鹽如式RO(CH2CH2O)k-CH2COO-M+的那些羧酸鹽，其中R是C8-22烷基，k是0-10的整數(shù)，和M是可溶性成鹽陽離子。樹脂酸和氫化樹脂酸也是適用的，如松香，氫化松香，和在妥爾油中或從妥爾油衍生得到的樹脂酸和氫化樹脂酸。其他實例描述在“表面活性劑和洗滌劑”中(第1和II卷，Schwartz，Perry和berch)。許多該類表面活性劑通常也在1975年12月30日授權(quán)給Laughlin等人的美國專利US3929678的第23欄第58行至第29欄第23行中揭示(該文獻(xiàn)被本文引用作為參考)。當(dāng)包含有這種陰離子表面活性劑時，本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物一般含有約1％至約40％，優(yōu)選約3％至約20％(重量)的這種陰離子表面活性劑。非離子表面活性劑烷基苯酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷、和聚環(huán)氧丁烷縮合物適用于作為本發(fā)明表面活性劑系統(tǒng)的非離子表面活性劑，其中聚環(huán)氧乙烷縮合物是優(yōu)選的。這些化合物包括含有約6至約14個碳原子，優(yōu)選約8至約14個碳原子的直鏈或者支鏈烷基的烷基酚與氧化烯的縮合產(chǎn)物。在優(yōu)選的實施方案中，環(huán)氧乙烷的存在量為每摩爾烷基酚對應(yīng)存在約5至約25摩爾，更優(yōu)選約3至約15摩爾環(huán)氧乙烷。該類可商業(yè)購買的非離子表面活性劑包括由GAF公司銷售的IgepalTMCO-630；和均由羅姆與哈斯公司銷售的TritonTMX-45，X-114，X-100和X-102。這些表面活性劑通常被稱為烷基苯酚烷氧基化物(例如，烷基苯酚乙氧基化物)。伯和仲脂肪醇與約1至約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物適合用作本發(fā)明非離子表面活性劑系統(tǒng)的非離子表面活性劑。脂肪醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈的、伯烷基或仲烷基，它們通常含有約8至約22個碳原子。優(yōu)選是每摩爾具有含約8至約20個碳原子，更優(yōu)選約10至約18個碳原子的烷基的醇與約2至約10摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。該類可商業(yè)購買的非離子表面活性劑的實例包括均由聯(lián)合碳化物公司銷售的TergitolTM15-S-9(C11-15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，TergitolTM24-L-6NMW(窄分子量分布的C12-14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)；由殼牌化學(xué)公司銷售的NeodolTM45-9(C14-15直鏈醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，NeodolTM23-6.5(C12-13直鏈醇與6.5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，NeodolTM45-7(C14-15直鏈醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，NeodolTM45-4(C14-15直鏈醇與4摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)，和由P&amp;G公司銷售的KyroTMEOB(C13-15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)?？梢杂米鞅景l(fā)明表面活性劑系統(tǒng)的非離子表面活性劑的還有在1986年1月21日授權(quán)的Llenado的美國專利US4565647中揭示的烷基聚糖，該類聚糖具有含有約6至約30個碳原子，優(yōu)選約10至約16個碳原子的疏水基，和一個含有約1.3至約10，優(yōu)選約1.3至約3，更優(yōu)選約1.3至約2.7的糖化物單位的聚糖(例如聚苷)親水基。可以使用任何含有5或6個碳原子的還原糖化物，例如，葡萄糖，半乳糖和半乳糖基部分可以取代葡糖基部分(疏水基選擇性地連接在2-，3-，4-，等位置，因此得到在葡糖苷或半乳糖苷對面的葡萄糖或半乳糖)。糖化物之間的鍵可以是在，例如，其他糖化物單元的一個位置與前述糖化物單元的2-，3-，4-，和/或6-位之間。選擇性的和不是必須的是，聚烯化氧鏈可以加入疏水部分和聚糖部分。優(yōu)選的烯化氧是環(huán)氧乙烷。典型的疏水基包括烷基，烷基可以是飽和的或不飽和的，支鏈的或非支鏈的并且含有約8至約18個碳原子，優(yōu)選約10至約16個碳原子。烷基優(yōu)選是直鏈的飽和烷基。烷基可以含有最高達(dá)約3個羥基和/或聚烯化氧鏈可以含有最高達(dá)約10個，優(yōu)選小于5個烯化氧部分。適當(dāng)?shù)耐榛厶鞘切粱?，壬基，癸基，十一烷基，十二烷基，十三烷基，十四烷基，十五烷基，十六烷基，十七烷基，和十八烷基，?，三-，四-，五-，和六葡糖苷，半乳糖苷，乳糖苷，葡萄糖，果糖苷，果糖和/或半乳糖。適當(dāng)?shù)幕旌衔锇ㄒ油榛?，?，三-，四-，和五葡糖苷和牛脂烷基四-，五-，和六葡糖苷。優(yōu)選的烷基聚葡糖苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x其中R2選自烷基，烷基苯基，羥烷基，羥烷基苯基，和它們的混合物，其中烷基含有約10至約18個，優(yōu)選約12至約14個碳原子；n是2或3，優(yōu)選2；t是0-10，優(yōu)選0；和x是約1.3至約10，優(yōu)選約1.3至約3，最優(yōu)選約1.3至約2.7。糖基優(yōu)選由葡萄糖衍生得到。為了制備這些化合物，首先形成醇或烷基聚乙氧基醇，然后與葡萄糖，或葡萄糖源反應(yīng)，形成葡糖苷(在1-位連接)。然后可以將其他糖基單元的1-位和前面的糖基單元的2-，3-，4-和/或6-位連接，優(yōu)選主要在2-位。盡管不是優(yōu)選的，但是環(huán)氧乙烷與通過環(huán)氧丙烷與丙二醇的縮合形成的疏水基的縮合產(chǎn)物也適合用作本發(fā)明非離子表面活性劑系統(tǒng)的其他的非離子表面活性劑。這些化合物的疏水部分優(yōu)選具有約1500至約1800的分子量，和具有水不溶性。向該疏水部分加入的聚氧化乙烯部分往往增加整個分子的水溶性，產(chǎn)物的液體特征保持到聚氧化乙烯的含量是縮合產(chǎn)物總重量的約50％，該點(diǎn)對應(yīng)于與高達(dá)約40摩爾的環(huán)氧乙烷縮合。該類化合物的實例包括某些由BASF公司銷售的可商業(yè)購買的PluronicTM表面活性劑。適合用作本發(fā)明非離子表面活性劑系統(tǒng)的非離子表面活性劑的還有環(huán)氧乙烷與從環(huán)氧丙烷與乙二胺反應(yīng)得到的產(chǎn)物的縮合產(chǎn)物。這些產(chǎn)物的疏水部分由乙二胺和過量的環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物組成，它們通常具有約2500至約3000的分子量。該疏水部分與環(huán)氧乙烷縮合至這樣一種程度以使縮合產(chǎn)物含有約40％至約80％(重量)的聚氧化乙烯和具有約5000至約11000的分子量。該類非離子表面活性劑的實例包括某些由BASF公司銷售的可商業(yè)購買的TetronicTM表面活性劑。優(yōu)選用作本發(fā)明表面活性劑系統(tǒng)的非離子表面活性劑是烷基酚的聚環(huán)氧乙烷縮合物，伯和仲脂肪醇與約1至約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，烷基聚糖化物，和它們的混合物。最優(yōu)選的是具有3-15個乙氧基的C8-14烷基酚乙氧基化物和具有2-10個乙氧基的C8-18醇乙氧基化物(優(yōu)選平均C10)，和它們的混合物。非常優(yōu)選的非離子表面活性劑是多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑。適合用作非離子表面活性劑的還有下式的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑R2-C(O)-N(R1)-Z，其中R1是H，或R1是C1-4烴基，2-羥乙基，2-羥丙基或它們的混合物，R2是C5-31烴基，和Z是具有直鏈烴基鏈和至少3個直接連接在鏈上的羥基的多羥基烴基，或它們的烷氧基化衍生物。優(yōu)選地，R1是甲基，R2是直鏈C11-15烷基或鏈烯基鏈如椰子烷基或它們的混合物，和Z由還原糖如葡萄糖，果糖，麥芽糖，乳糖，在還原胺化反應(yīng)中衍生得到。當(dāng)非離子表面活性劑包括在該洗衣洗滌劑組合物中時，本發(fā)明的非離子表面活性劑系統(tǒng)用于改善該洗衣洗滌劑組合物在寬范圍的洗衣條件下的除去油脂的/油膩的污漬的特性。本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物劑也可以含有陽離子，兩性，兩性離子，和半-極性表面活性劑，以及本文已經(jīng)描述的那些表面活性劑之外的非離子表面活性劑。優(yōu)選的陽離子表面活性劑系統(tǒng)包括非離子和兩性表面活性劑。適用于本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物中的陽離子洗滌表面活性劑是那些具有一個長鏈烴基的陽離子表面活性劑。這種陽離子表面活性劑的實例包括銨表面活性劑如烷基二甲基銨鹵化物，和具有下式的表面活性劑[R2(OR3)Y][R4(OR3)Y]2R5N+X-其中R2是在烷基鏈中具有約8至約18個碳原子烷基或烷基苯基，每個R3選自-CH2CH2-，-CH2CH(CH3)-，-CH2CH(CH2OH)-，-CH2CH2CH2-，和它們的混合物；每個R4選自C1-4烷基，C1-4羥烷基，由兩個R4基團(tuán)結(jié)合形成的芐基環(huán)結(jié)構(gòu)，-CH2CHOH-CHOHCOR6CHOHCH2OH，其中R6是具有小于約1000的分子量的任何己糖或己糖聚合物或當(dāng)y不是0時可為氫；R5與R4相同或是其中R2和R5的碳原子總數(shù)不超過約18的烷基鏈；每個y是0至約10，y值之和是0至約15；和X是任何相容的陰離子。優(yōu)選的陽離子表面活性劑是可用于本發(fā)明組合物中的具有下式的水溶性季銨鹽R1R2R3R4N+X-(i)其中R1是C8-16烷基，每個R2，R3和R4分別是C1-4烷基，C1-4羥烷基，芐基，和-(C2H40)xH，其中x是2-5，和X是陰離子。R2，R3和R4中最多只有一個是芐基。R1的優(yōu)選的烷基鏈長是C12-15，尤其是其中烷基是由椰子或棕櫚仁脂肪衍生得到的長鏈混合物，或者是由烯烴合成或OXO醇合成得到時如此。優(yōu)選的R2，R3和R4是甲基和羥乙基，陰離子X可以選自鹵，甲基硫酸鹽，乙酸鹽和磷酸鹽離子。用于本發(fā)明的適當(dāng)?shù)氖?i)季銨鹽化合物實例是氯化或溴化椰子基三甲基銨；氯化或溴化椰子基甲基二羥乙基銨；氯化癸基三乙基銨；氯化或溴化癸基二甲基羥乙基銨；氯化或溴化C12-15二甲基羥乙基銨；氯化或溴化椰子基二甲基羥乙基銨；肉豆蔻基三甲基銨硫酸甲酯鹽；氯化或溴化月桂基二甲基芐基銨；氯化或溴化月桂基二甲基(氧乙烯基)4銨；膽堿酯(其中R1是-CH2-O-C(O)-C12-14烷基和R2、R3、R4是甲基的式(i)化合物)?？梢杂糜诒景l(fā)明的其他陽離子表面活性劑也描述在1980年10月14日授權(quán)的Cambre的美國專利US4228044中。當(dāng)包含有這種陽離子表面活性劑時，本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物一般含有0％至約25％，優(yōu)選約3％至約15％(重量)的這種陽離子表面活性劑。兩性表面活性劑也適用于本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可以概括地描述為仲或叔胺的脂族衍生物，或雜環(huán)仲或叔胺的脂族衍生物，其中脂族基可以是直鏈或支鏈的。脂族取代基之一含有至少約8個碳原子，典型的為約8至約18個碳原子，至少一個含有陰離子水-加溶基，例如，羧基，磺酸鹽，硫酸鹽。參見1975年12月30日授權(quán)的Laughlin等人的美國專利US3929678中的第19欄第18-35行的兩性表面活性劑實例。當(dāng)包含有這種兩性表面活性劑時，本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物一般含有0％至約15％，優(yōu)選約1％至約10％(重量)的這種兩性表面活性劑。兩性離子表面活性劑也適用于本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物中。這些表面活性劑可以概括地描述為仲或叔胺的衍生物，或雜環(huán)仲或叔胺的衍生物，季銨、季磷鎓或叔锍化合物的衍生物。參見1975年12月30日授權(quán)的Laughlin等人的美國專利US3929678中的第19欄第38至第22欄第48行的兩性離子表面活性劑實例。當(dāng)包含有這種兩性離子表面活性劑時，本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物一般含有0％至約15％，優(yōu)選約1％至約10％(重量)的這種兩性離子表面活性劑。半極性非離子表面活性劑是一類特殊的非離子表面活性劑，它包括含有一個約10至約18個碳原子的烷基部分和兩個選自含有約1至約3個碳原子的烷基和羥烷基的部分的水溶性胺氧化物；含有一個約10至約18個碳原子的烷基部分和兩個選自含有約1至約3個碳原子的烷基和羥烷基的部分的水溶性膦氧化物；含有一個約10至約18個碳原子的烷基部分和一部分選自含有約1至約3個碳原子的烷基和羥烷基的水溶性硫氧化物。半極性非離子洗滌表面活性劑包括具有下式的胺氧化物表面活性劑R3(OR4)xN(O)(R5)2其中R3是含有約8至約22個碳原子的烷基，羥烷基，或烷基苯基或它們的混合物；R4是含有約2至約3個碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或它們的混合物；x是0至約3；和每個R5是含有約1至約3個碳原子的烷基或羥烷基或者是含有約1至約3個環(huán)氧乙烷基的聚環(huán)氧乙烷基?；鶊F(tuán)R5可以相互連接，例如，通過氧或氮原子連接形成環(huán)結(jié)構(gòu)。這些胺氧化物表面活性劑優(yōu)選包括C10-18烷基二甲基胺氧化物和C8-12烷氧基乙基二羥基乙基胺氧化物。當(dāng)包含有這種半極性非離子表面活性劑時，本發(fā)明洗衣洗滌劑組合物一般含有0％至約15％，優(yōu)選約1％至約10％(重量)的這種半極性非離子表面活性劑。本發(fā)明還提供了含有至少約1％，優(yōu)選約3％至約65％，更優(yōu)選約10％至約25％(重量)的總表面活性劑的洗衣洗滌劑組合物。本發(fā)明的組合物還可以含有助洗劑系統(tǒng)。任何常規(guī)的助洗劑系統(tǒng)都適用于本發(fā)明，它們包括硅鋁酸鹽材料，硅酸鹽，多羧基化物和脂肪酸，如乙二胺四乙酸鹽材料，金屬離子多價螯合劑如氨基聚膦酸鹽，尤其是乙二胺四亞甲基膦酸和二亞乙基三胺五亞甲基膦酸。雖然由于明顯的環(huán)境因素，磷酸鹽助洗劑不是優(yōu)選的，但是磷酸鹽助洗劑也還可以用于本發(fā)明?？梢杂糜诒景l(fā)明的適當(dāng)?shù)亩圄然镏磩┌幟仕幔鼉?yōu)選以水溶性鹽形式，式R-CH(COOH)CH2(COOH)的琥珀酸衍生物，其中R是C10-20烷基或鏈烯基，優(yōu)選C12-16，或其中R可以用羥基，磺基，磺基磺酰氧基或砜取代基取代。具體實例包括月桂基琥珀酸鹽，肉豆蔻基琥珀酸鹽，棕櫚基琥珀酸鹽，2-十二碳烯基琥珀酸鹽，2-十四碳烯基琥珀酸鹽。琥珀酸鹽助洗劑優(yōu)選以它們的水溶性鹽形式，包括鈉，鉀，銨和烷醇銨鹽形式使用。其他適當(dāng)?shù)亩圄然锸茄踹B二琥珀酸鹽和酒石酸單琥珀酸和酒石酸二琥珀酸的混合物，如在美國專利US4663071中描述的那些。本發(fā)明尤其是為了作為液體制作，其中使用的適當(dāng)?shù)闹舅嶂磩┦秋柡突虿伙柡虲10-18脂肪酸，以及它們相應(yīng)的皂。優(yōu)選的飽和脂肪酸具有12-16個碳原子的烷基鏈。優(yōu)選的不飽和脂肪酸是油酸。其他優(yōu)選的液體組合物助洗劑系統(tǒng)是基于十二碳烯基琥珀酸和檸檬酸的助洗劑系統(tǒng)。洗滌助劑鹽通常以組合物重量的3％-50％，優(yōu)選5％-30％，最優(yōu)選5％-25％的數(shù)量包含在組合物中。本發(fā)明的洗滌劑組合物可以選擇性地含有漂白劑或含有漂白劑和一種或多種漂白活性劑的漂白組合物。當(dāng)含有漂白劑時，漂白劑一般為洗滌劑組合物，尤其是用于洗滌織物的洗滌劑組合物的約1％至約30％，更優(yōu)選的是約5％至約20％。如果含有漂白活性劑，其含量一般為含有漂白劑和漂白活性劑的漂白組合物的約0.1％至約60％，更優(yōu)選為約0.5％至約40％。本文中所用的漂白劑可以是對洗滌劑組合物在清洗織物或其它現(xiàn)在已知或?qū)⒁阎那逑从猛局杏杏玫娜魏纹讋＿m合于本發(fā)明的漂白劑可以是活化的或非活化的漂白劑。適合于本發(fā)明的漂白劑包括過氧漂白劑。適當(dāng)?shù)乃苄怨腆w過氧漂白劑的實例包括過氧化氫釋放劑如過氧化氫，過硼酸鹽，例如過硼酸鹽單水合物，過硼酸鹽四水合物，過硫酸鹽，過碳酸鹽，過二硫酸鹽，過磷酸鹽和過氧水合物。優(yōu)選的漂白劑是過碳酸鹽和過硼酸鹽。過氧化氫也可以通過加入酶系統(tǒng)(即酶和其基質(zhì))的方式出現(xiàn)，該酶系統(tǒng)在開始洗滌或在洗滌和/或漂洗過程中能夠產(chǎn)生過氧化氫。該酶系統(tǒng)在1991年10月9日遞交的歐洲專利申請91202655.6中揭示。其他適合于本發(fā)明的過氧漂白劑包括有機(jī)過氧酸如過羧酸。這類漂白劑的適當(dāng)實例包括單過氧鄰苯二甲酸鎂六水合物，間氯過苯甲酸鎂鹽，4-壬基氨基-4-氧代過氧丁酸鎂和二過氧十二烷二酸鎂。這些漂白劑公開在1984年11月20日授權(quán)的Hartman的美國專利US4483781，1985年6月3日申請的Burns等人的美國專利申請740446，1985年2月20日公開的Banks等人的歐洲專利申請0133354，和1983年11月1日授權(quán)的Chung等人的美國專利US4412934中。最優(yōu)選的漂白劑還包括如在1987年1月6日授權(quán)給Burns等人的美國專利US4634551中描述的6-壬基氨基-6-氧代-過氧己酸。優(yōu)選的過碳酸鹽漂白劑含有范圍在約500至約1000微米的平均顆粒度的干燥顆粒，所述顆粒小于約200微米的不超過約10％(重量)，大于約1250微米的不超過約10％(重量)。過碳酸鹽可以選擇性地用硅酸鹽、硼酸鹽或水溶性表面活性劑涂覆。過碳酸鹽可以從各種商業(yè)來源如FMC，Solvay和TokaiDenka得到。本發(fā)明也可以使用漂白劑的混合物。過氧漂白劑，過硼酸鹽，過碳酸鹽等優(yōu)選與漂白活性劑結(jié)合使用，這導(dǎo)致在水溶液(即在洗滌過程)中就地產(chǎn)生對應(yīng)于漂白活性劑的過氧酸。活化劑的各種非限定性實例公開在1990年4月10日授權(quán)給Mao等人的美國專利US4915854，和美國專利US4412934中。壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)和四乙?；叶?TAED)活化劑是典型的活化劑，也可以使用它們的混合物。本文中有用的其他典型的漂白劑和活化劑另參見美國專利US4634551。非常優(yōu)選的酰氨基-衍生的漂白活性劑具有式R1N(R5)C(O)R2C(O)L或R1C(O)N(R5)R2C(O)L其中R1是含有約6至約12個碳原子的烷基，R2是含有1至約6個碳原子的亞烷基，R5是H或含有約1至10個碳原子的烷基、芳基、或烷基芳基，和L是任何適當(dāng)?shù)碾x去基團(tuán)。離去基團(tuán)是漂白活性劑由于過水解陰離子在漂白活性劑上親核進(jìn)攻的結(jié)果而被取代的任何離去基團(tuán)。優(yōu)選的離去基團(tuán)是苯基磺酸鹽。上式漂白活性劑的優(yōu)選實例包括如在美國專利US4634551(該文獻(xiàn)被本文引用作為參考)中描述的(6-辛酰氨基-己?；?氧基苯磺酸鹽，(6-壬酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽，(6-癸酰氨基-己酰基)氧基苯磺酸鹽，和它們的混合物。另一類漂白活性劑包括1990年10月30日授權(quán)的Hodge等人的美國專利US4966723(該文獻(xiàn)被本文引用作為參考)中公開的苯并噁嗪類活性劑。苯并噁嗪類的非常優(yōu)選的活性劑是另一類優(yōu)選的漂白活性劑包括?；鶅?nèi)酰胺活性劑，尤其是下式的?；簝?nèi)酰胺和酰基戊內(nèi)酰胺其中R6是H或具有1至約12個碳原子的烷基，芳基，烷氧基芳基，或烷基芳基。非常優(yōu)選的內(nèi)酰胺活性劑包括苯甲酰基己內(nèi)酰胺，辛酰基己內(nèi)酰胺，3，5，5-三甲基己?；簝?nèi)酰胺，壬?；簝?nèi)酰胺，癸酰基己內(nèi)酰胺，十一碳烯酰基己內(nèi)酰胺，苯甲?；靸?nèi)酰胺，辛?；靸?nèi)酰胺，癸?；靸?nèi)酰胺，十一碳烯?；靸?nèi)酰胺，壬?；靸?nèi)酰胺，3，5，5-三甲基己?；靸?nèi)酰胺和它們的混合物。也參見1985年10月8日授權(quán)的Sanderson的美國專利US4545784(該文獻(xiàn)被本文引用作為參考)，其中公開了?；簝?nèi)酰胺，包括苯甲酰基己內(nèi)酰胺，它們被吸入過硼酸鈉中。不是氧漂白劑的那些漂白劑也是本領(lǐng)域公知的，并且可以用于本發(fā)明中。一類特別好的非氧漂白劑包括光活化漂白劑如磺化的酞菁鋅和/或鋁。也參見1977年7月5日授權(quán)給Holcombe等人的美國專利US4033718。如果需要的話，洗滌劑組合物一般含有約0.025％至約1.25％(重量)的該類漂白劑，尤其是酞菁鋅磺酸鹽。如果需要的話，漂白化合物可以通過使用錳化合物催化。該類化合物是本領(lǐng)域公知的化合物，包括，例如，在美國專利US5246621，US5244594，US5194416，US5114606和歐洲專利EP549271A1，EP549272A1，EP544440A2和EP544490A1中公開的錳-基催化劑；該類催化劑的優(yōu)選實例包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(PF6)2，MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)2，MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4(ClO4)4，MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)3，MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)(OCH3)3(PF6)，和它們的混合物。其他金屬基-漂白催化劑包括在美國專利US4430243和US5114611中公開的那些。帶有各種配合物配體的錳的用途也在下列美國專利中被報道US4728455，US5284944，US5246612，US5256779，US5280117，US5274147，US5153161，US5227084。本發(fā)明組合物和方法可以被調(diào)節(jié)以便在洗滌水溶液中提供至少每千萬分之一的活性漂白催化劑，優(yōu)選在洗滌液體中提供約0.1ppm至約700ppm，更優(yōu)選約1ppm至約500ppm的該類催化劑。這僅作實際應(yīng)用時選用，并不作為對發(fā)明范圍的限制。本發(fā)明洗滌劑組合物可以含有胺類。該類胺通常對應(yīng)于下式其中R1是C6-22烷基，鏈烯基，環(huán)脂族基或多環(huán)基，它們可以用至多達(dá)三個羥基或苯基取代，并且可以選擇性地被至多達(dá)12環(huán)氧乙烷部分插入；其中R2和R3各是H或C1-18直鏈或支鏈烷基或鏈烯基，它們可以用至多達(dá)12個環(huán)氧乙烷部分取代；和其中R1和R2連接在一起形成下式結(jié)構(gòu)的咪唑啉其中R4是C8-18烷基。在上式中，優(yōu)選R1是C6-18烷基；R2和R3分別是C1-4烷基，它們選擇性地被1或2個環(huán)氧乙烷部分插入；和R4是C10-16烷基。正如所指出的那樣，上式的胺通常是已知的作為表面活性劑的胺。如在Kirk-Othmer；《化學(xué)技術(shù)百科全書)》，第4版，第2卷，“脂肪胺”，第405-425(1992)中詳細(xì)描述的那些物料。該文獻(xiàn)被本文引用作為參考。適當(dāng)?shù)牟?，即，那些在上面的式子中R2和R3都是氫的胺包括1-己基胺，1-辛基胺，月桂基胺，棕櫚基胺，硬脂酰胺，油酰胺，椰子烷基胺，牛脂烷基胺，6-氨基-1-己醇；3-異丙氧基丙基胺，3-(2-甲氧基乙氧基)丙基胺，2-(2-氨基乙氧基)乙醇和環(huán)己基胺。適當(dāng)?shù)闹侔?，即，那些在上面的式子中R2和R3中只有一個是氫的胺包括二椰子烷基胺，二正十二碳烷基胺，二正十六碳烷基胺，二正十八碳烷基胺，和二牛脂烷基胺。適當(dāng)?shù)氖灏?，即，那些在上面的式子中R2和R3都不是氫的胺包括椰子烷基二甲基胺，二甲基油基胺，二正癸基甲基胺，二椰子烷基甲基胺，三正辛基胺，三正十二碳烷基胺，十六碳烷基三(亞乙氧基)二甲基胺，牛脂烷基二(2-羥乙基)胺，硬脂酰基二(2-羥乙基)胺，和油?；?2-羥乙基)胺?？梢杂糜诒景l(fā)明的適當(dāng)?shù)倪溥蜻窍率交衔锲渲蠷4是C9-13烷基。該物料以商品名VARINE在市場上銷售。適當(dāng)?shù)亩喹h(huán)胺包括那些基于松香酸的多環(huán)胺。這種胺的實例是下式化合物其中x和y是1-3。該類胺以商品名POLYRAD銷售。在所有前述胺中，優(yōu)選的是以商品名ADOGEN銷售的三烷基胺，以商品名ARMEEN銷售的長鏈烷基二甲基胺和以商品名ETHOMEEN銷售的乙氧基化胺。本發(fā)明組合物中使用的最優(yōu)選的胺是1-己基胺，1-辛基胺，正十二碳烷基二甲基胺(ARMEENDM12D)和二-羥乙基椰子烷基胺(ETHOMEENC/12)。不希望受到理論的束縛，人們認(rèn)為前述類型的胺在使用本發(fā)明洗滌劑組合物的pH條件下被質(zhì)子化。得到的陽離子質(zhì)子化胺然后與油?；“彼幔突蛘呤瞧渌庪x子表面活性劑相互作用，形成親油的表面活性劑對。這樣又導(dǎo)致更大的表面吸收能力和更好的去除油脂/油膩污垢能力。用于本發(fā)明的通常具有9-11pKa值的烷基胺也可以給使用它們的洗滌劑組合物提供緩沖能力。本發(fā)明也可以使用用于洗滌劑組合物的其他組分，如酶和酶穩(wěn)定劑，污垢懸浮劑，去污聚合物，研磨劑，殺菌劑，晦暗抑制劑，著色劑，泡沫控制劑，腐蝕抑制劑和香料。本發(fā)明洗滌劑組合物可以以液體、膏體、凝膠體、條塊或顆粒形式。本發(fā)明的顆粒組合物也可以以“密實形式”，即，它們可以比常規(guī)的顆粒洗滌劑具有相對高的密度，即，其密度高于約600克/升；在這種情況下，與常規(guī)的顆粒洗滌劑相比，本發(fā)明的顆粒洗滌劑組合物應(yīng)該含有較少量的“無機(jī)填料鹽”；典型的填料鹽是堿土金屬硫酸鹽和堿土金屬氯化物，典型的是硫酸鈉；“密實”洗滌劑典型地含有不超過10％的填料鹽。本發(fā)明液體組合物優(yōu)選以“濃縮形式”；在這種情況下，與常規(guī)的液體洗滌劑相比，本發(fā)明液體洗滌劑組合物應(yīng)該含有較少量的水。其水含量低于洗滌劑組合物重量的50％，優(yōu)選低于30％，更優(yōu)選低于20％。所述的濃縮產(chǎn)品給消費(fèi)者和生產(chǎn)商提供了好處，消費(fèi)者有了可以以少量使用的產(chǎn)品，而生產(chǎn)商的運(yùn)輸成本降低。當(dāng)液體組合物在預(yù)處理步驟中直接施用于污垢和色斑時，液體組合物是特別有效的。本發(fā)明的洗滌劑組合物也可以作為洗滌劑附加產(chǎn)品使用。這種附加產(chǎn)品是用于補(bǔ)充或提高常規(guī)洗滌劑組合物的性能。本發(fā)明洗滌劑組合物包括用于洗滌基質(zhì)，如織物，纖維，皮膚等的組合物，例如洗衣洗滌劑組合物和自動和非-自動餐具洗滌組合物。下面的實施例是用于舉例說明本發(fā)明的組合物，但是它們并不意味著是對本發(fā)明范圍的限制。實施例1制備具有下列組成的本發(fā)明含水液體洗滌劑組合物總洗滌劑組合物的重量百分?jǐn)?shù)<tablesid="table2"num="002"><tablewidth="788">CarezymeR500CEVU/g0.0140.0140.0140.0140.0140.0140.0140.0140.014蛋白酶40毫克/克1.81.81.81.81.81.81.81.81.8LipolaseR100KLU/g0.140.140.140.140.140.140.140.140.14EndoglucanaseA5000CEVU/g0.530.530.530.530.530.530.530.530.53水和余項(Isofol12R/硅氧烷)至100</table></tables>實施例2制備具有下列組成的本發(fā)明非水液體洗滌劑組合物總洗滌劑組合物的重量百分?jǐn)?shù)<tablesid="table3"num="003"><tablewidth="762">ABCDEF聚乙二醇20035353535300C12-14EO3151515151515C12-14EO7151515151515丙二醇0.60.61.11.1035格爾伯特C12-15烷基乙氧基化物(5EO)551010610硼酸0.821.671.673.281.71.2總份數(shù)固體組分和余項至100</table></tables>權(quán)利要求1.一種含有非離子表面活性劑系統(tǒng)的洗滌劑組合物，所述的非離子表面活性劑系統(tǒng)含有一種或多種選自具有下式的格爾伯特非離子表面活性劑其中R1和R2分別是C3-22烷基，m是2-4，n大于0和R3是氫或C1-22烷基。2.根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其中n是1-14，更優(yōu)選1-10，最優(yōu)選3-7。3.根據(jù)權(quán)利要求1-2的洗滌劑組合物，其中格爾伯特非離子表面活性劑以非離子表面活性劑系統(tǒng)重量的1-100％，優(yōu)選10-90％，更優(yōu)選30-70％存在于非離子表面活性劑系統(tǒng)中。4.根據(jù)權(quán)利要求1-3的洗滌劑組合物，其還含有選自多羥基脂肪酸酰胺的非離子表面活性劑。5.根據(jù)權(quán)利要求1-4的洗滌劑組合物，其中非離子表面活性劑是C12-14N-甲基葡糖酰胺。6.根據(jù)權(quán)利要求1-5的洗滌劑組合物，其中陰離子表面活性劑選自烷基乙氧基化硫酸鹽和/或烷基硫酸鹽。7.根據(jù)權(quán)利要求1的洗滌劑組合物，其還含有表面活性劑，助洗劑，酶和其他常規(guī)的洗滌劑組分。8.根據(jù)權(quán)利要求1-7的洗滌劑組合物在織物預(yù)處理中的用途。全文摘要本發(fā)明涉及含有非離子表面活性劑系統(tǒng)的液體洗滌劑組合物,所述的表面活性劑系統(tǒng)含有一種或多種選自具有式(Ⅰ)的格爾伯特非離子表面活性劑,其中R文檔編號C11D1/38GK1170426SQ95196961公開日1998年1月14日申請日期1995年10月12日優(yōu)先權(quán)日1994年10月24日發(fā)明者J·P·布提克,R·J·瓊斯,A·蘇魯茲狄斯,A·A·費(fèi)斯克申請人:普羅格特-甘布爾公司