溶于DMF中，40°C反 應(yīng)4h，水洗干燥后濃縮柱層析純化，得到甲基丙烯酸碘醇酯。
[0052] 用正己烷溶解中制備提純的甲基丙烯酸酯，加入0. 1%的BP0,0.002 %聚硫醇作 分子量調(diào)節(jié)劑，65°C下攪拌反應(yīng)24h，水洗干燥層析純化，即可得到自顯影聚甲基丙烯酸碘 醇酯。黏度法測定計算得知自顯影聚甲基丙烯酸碘醇酯黏均分子量約在10萬。
[0053] 將自顯影聚甲基丙烯酸碘醇酯研磨2小時，過400目篩，進(jìn)行細(xì)化處理；取過篩后 的自顯影骨水泥粉體與BP0等在混合機(jī)中，混合6小時；將混合后的骨水泥粉體加入骨水泥 液體調(diào)和，粉液比例為1. 5:1 (g/ml)。
[0054] 具體配比如下表3:
[0055]
[0056] 在（23±1) °C、相對濕度不低于40%條件下，將粉體與液體按比例混合，攪拌1~ 2min后，灌入固定模具中，固化后進(jìn)行物理性能測試。其中壓縮試驗(yàn)樣品尺寸為高12mm、直 徑6mm圓柱，彎曲試驗(yàn)樣品尺寸為長約75mm、寬10mm、厚3. 3mm的板條。
[0057] 測試結(jié)果如下表4:
[0058]
[0059] 實(shí)施例9-12 :碘克沙醇作為顯影劑來源制備自顯影聚甲基丙烯酸碘醇酯
[0060] DCC:鈦酸四異丙酯：甲基丙烯酸：碘克沙醇比例為1. 2 :0. 5 :1 :0. 1，溶于DMF中， 25 °C反應(yīng)4h，水洗干燥后濃縮柱層析純化，得到甲基丙烯酸碘醇酯。
[0061] 用正己烷溶解中制備提純的甲基丙烯酸酯，加入0. 2%的AIBN，0. 001 %聚硫醇作 分子量調(diào)節(jié)劑，70°C下攪拌反應(yīng)24h，水洗干燥層析純化，即可得到自顯影聚甲基丙烯酸碘 醇酯。黏度法測定計算得知自顯影聚甲基丙烯酸碘醇酯黏均分子量約在22萬。
[0062] 將自顯影聚甲基丙烯酸碘醇酯研磨3小時，過400目篩，進(jìn)行細(xì)化處理；取過篩后 的自顯影骨水泥粉體與BP0等在混合機(jī)中，混合6小時；將混合后的骨水泥粉體加入骨水泥 液體調(diào)和，粉液比例為2. 5:1 (g/ml)。
[0063] 具體配比如下表5:
[0064]
[0065] 在（23±1) °C、相對濕度不低于40%條件下，將粉體與液體按比例混合，攪拌1~ 2min后，灌入固定模具中，固化后進(jìn)行物理性能測試。其中壓縮試驗(yàn)樣品尺寸為高12mm、直 徑6mm圓柱，彎曲試驗(yàn)樣品尺寸為長約75mm、寬10mm、厚3. 3mm的板條。
[0066] 測試結(jié)果如下表6:
[0067]
[0068] 實(shí)施例13-16 :碘海醇作為顯影劑來源制備自顯影聚甲基丙烯酸碘醇酯
[0069] DCC:鈦酸四異丙酯：甲基丙烯酸：碘海醇比例為1. 2 :0. 5 :1 :1. 5,溶于DMF中， 25 °C反應(yīng)2h，水洗干燥后濃縮柱層析純化，得到甲基丙烯酸碘醇酯。
[0070] 用正己烷溶解中制備提純的甲基丙烯酸酯，加入0. 2 %的BP0,0. 001 %十二烷基 硫醇作分子量調(diào)節(jié)劑，75°C下攪拌反應(yīng)24h，水洗干燥層析純化，即可得到自顯影聚甲基丙 烯酸碘醇酯。黏度法測定計算得知自顯影聚甲基丙烯酸碘醇酯黏均分子量約在20萬。
[0071] 將自顯影聚甲基丙烯酸碘醇酯研磨5小時，過400目篩，進(jìn)行細(xì)化處理；取過篩后 的自顯影骨水泥粉體與BP0等在混合機(jī)中，混合6小時；將混合后的骨水泥粉體加入骨水泥 液體調(diào)和，粉液比例為2. 5:1 (g/ml)。
[0072] 具體配比如下表7:
[0073]
[0074] 在（23±1) °C、相對濕度不低于40%條件下，將粉體與液體按比例混合，攪拌1~ 2min后，灌入固定模具中，固化后進(jìn)行物理性能測試。其中壓縮試驗(yàn)樣品尺寸為高12mm、直 徑6mm圓柱，彎曲試驗(yàn)樣品尺寸為長約75mm、寬10mm、厚3. 3mm的板條。
[0075] 測試結(jié)果如下表8:
[0076]
[0077] 實(shí)施例17-20 :碘海醇作為顯影劑來源制備自顯影聚甲基丙烯酸碘醇酯
[0078] DCC:DMAP:甲基丙烯酸：碘海醇：碘佛醇比例為1. 2 :0. 5 :1 :1 :1，溶于DMF中， 25 °C反應(yīng)3h，水洗干燥后濃縮柱層析純化，得到甲基丙烯酸碘醇酯。
[0079] 用正己烷溶解中制備提純的甲基丙烯酸酯，加入0. 05 %的BP0,0. 002 %十二烷基 硫醇作分子量調(diào)節(jié)劑，65°C下攪拌反應(yīng)24h，水洗干燥層析純化，即可得到自顯影聚甲基丙 烯酸碘醇酯。黏度法測定計算得知自顯影聚甲基丙烯酸碘醇酯黏均分子量約在17. 3萬。
[0080] 將自顯影聚甲基丙烯酸碘醇酯研磨2小時，過400目篩，進(jìn)行細(xì)化處理；取過篩后 的自顯影骨水泥粉體與BP0等在混合機(jī)中，混合6小時；將混合后的骨水泥粉體加入骨水泥 液體調(diào)和，粉液比例為2. 5:1 (g/ml)。
[0081] 具體配比如下表9:
[0082]
[0083] 在（23±1)°C、相對濕度不低于40%條件下，將粉體與液體按比例混合，攪拌1~ 2min后，灌入固定模具中，固化后進(jìn)行物理性能測試。其中壓縮試驗(yàn)樣品尺寸為高12mm、直 徑6mm圓柱，彎曲試驗(yàn)樣品尺寸為長約75mm、寬10mm、厚3. 3mm的板條。
[0084] 測試結(jié)果如下表10 :
[0085]
[0086]本發(fā)明公開和提出的用于骨水泥的自顯影聚甲基丙烯酸酯及自顯影骨水泥的制 備方法，本領(lǐng)域技術(shù)人員可通過借鑒本文內(nèi)容，適當(dāng)改變條件路線等環(huán)節(jié)實(shí)現(xiàn)，盡管本發(fā)明 的方法和制備技術(shù)已通過較佳實(shí)施例子進(jìn)行了描述，相關(guān)技術(shù)人員明顯能在不脫離本發(fā)明 內(nèi)容、精神和范圍內(nèi)對本文所述的方法和技術(shù)路線進(jìn)行改動或重新組合，來實(shí)現(xiàn)最終的制 備技術(shù)。特別需要指出的是，所有相類似的替換和改動對本領(lǐng)域技術(shù)人員來說是顯而易見 的，他們都被視為包括在本發(fā)明精神、范圍和內(nèi)容中。
【主權(quán)項】
1. 一種用于骨水泥的自顯影聚甲基丙烯酸酯的制備方法；其特征是步驟如下： (1) 酯化反應(yīng) 將脫水劑：催化劑：甲基丙烯酸：碘醇類化合物摩爾比為1. 2 :0. 5 :1 :0. 1~2,溶于二 甲基甲酰胺溶劑中，20°C~40°C反應(yīng)2-4h，水洗干燥后濃縮柱層析純化，得到自顯影甲基 丙烯酸碘醇酯； (2) 聚合反應(yīng) 用正己烷溶解甲基丙烯酸碘醇酯，加入0. 1% -2%的偶氮二異丁腈或過氧化苯甲酰， 加入0. 001% -0. 002%的聚硫醇或十二烷基硫醇，60-75°C下攪拌反應(yīng)24h，水洗干燥層析 純化，得到自顯影聚甲基丙烯酸碘醇酯。2. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的脫水劑為N，N' -二環(huán)己基碳二亞胺或 1-乙基-3 (3-二甲基丙胺）碳二亞胺。3. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的催化劑為4-二甲氨基吡啶、鈦酸四丁酯、 鈦酸四異丙酯中的任意一種。4. 如權(quán)利要求1所述的方法，其特征是所述的碘醇類化合物包括碘海醇、碘帕醇、碘佛 醇、碘比醇或碘克沙醇的一種或多種。5. -種自顯影骨水泥，由粉體和液體兩部分組成；其特征是：粉體和液體比例為每毫 升液體含有1. 5~2. 5克粉體； 粉體組份及質(zhì)量百分含量如下： 自顯影聚甲基丙烯酸碘醇酯50% -99. 9% ; 聚甲基丙烯酸甲酯 0% -49. 9% ; 過氧化苯甲酰 0.01%-0.5%; 液體組份及質(zhì)量百分含量如下： 甲基丙烯酸甲酯單體 94. 5% -99. 5% ; N，N二甲基對甲苯胺 0.01%-5%; 對苯二酚 0.01%-0.5%。6. 權(quán)利要求5的自顯影骨水泥的制備方法；其特征是步驟如下： (1) 將自顯影聚甲基丙烯酸酯研磨2~5小時，過400目篩； (2) 取過篩后的自顯影骨水泥粉體與聚甲基丙烯酸甲酯、過氧化苯甲酰在混合機(jī)中，混 合均勻； (3) 將混合后的骨水泥粉體加入已混合均勻的骨水泥液體調(diào)和，粉體和液體比例為 1. 5~2. 5:1 (g/ml)，調(diào)和均勻后，注射或填充到所需部位。7. 骨水泥用于整形外科及骨質(zhì)疏松性骨折固定、骨缺損填充或用作牙齒的基托。
【專利摘要】本發(fā)明是用于骨水泥的自顯影聚甲基丙烯酸酯及自顯影骨水泥的制備方法。骨水泥粉體由自顯影聚甲基丙烯酸碘醇酯和過氧化苯甲酰組成，其中自顯影聚甲基丙烯酸碘醇酯由甲基丙烯酸和非離子型造影劑------碘醇類化合物酯化后聚合；液體由甲基丙烯酸酯單體、N，N二甲基對甲苯胺和對苯二酚組成；利用碘賦予聚甲基丙烯酸酯顯影性的同時，改善非離子型顯影劑在體內(nèi)不能長期顯影的缺點(diǎn)。骨水泥可用于整形外科及骨質(zhì)疏松性骨折固定、骨缺損填充，也可用作牙齒的基托材料。骨水泥可用于整形外科及骨質(zhì)疏松性骨折固定、骨缺損填充，也可用作牙齒的基托。
【IPC分類】A61L27/16, C08F291/04, A61L27/50, C08F291/00, C08F120/36, C08F220/12, A61K6/083
【公開號】CN105131161
【申請?zhí)枴緾N201510571675
【發(fā)明人】李朝陽, 邸勛, 崔永順, 呂維加
【申請人】山東明德生物醫(yī)學(xué)工程有限公司
【公開日】2015年12月9日
【申請日】2015年9月9日