本發(fā)明涉及一種2-氨基-3-氯-5三氟甲基吡啶的合成方法，屬于有機(jī)化學(xué)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
氟啶胺(SHIRLAN，IKF-1216)是由日本石原產(chǎn)業(yè)公司開發(fā)的新型取代苯胺類、廣譜殺菌劑，對灰葡萄孢引起的多種灰霉病有特效。同苯并咪唑類、二羧酰亞胺類及目前市場上已有的殺菌劑無交互抗性。對交鏈孢屬、疫霉屬、單軸霉屬、核盤菌屬和黑星菌屬等病菌引起的病害亦有良好的活性?；衔?-氨基-3-氯-5三氟甲基吡啶是制備殺菌劑氟啶胺的關(guān)鍵中間體。
美國專利US4349681提出了以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶為原料與氨水進(jìn)行氨化反應(yīng)，得到所需要的產(chǎn)品2-氨基-3-氯-5三氟甲基吡啶，但收率僅50％左右，現(xiàn)國內(nèi)專利均以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶為原料進(jìn)行優(yōu)化改進(jìn)，收率提高到90％，但基于2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶活性偏低，反應(yīng)溫度需要80-120℃，壓力需要0.6-1MPa，反應(yīng)周期需要10-15h，長時(shí)間的高溫高壓能源消耗高，同時(shí)對設(shè)備腐蝕嚴(yán)重，工業(yè)化安全要求高，不利于工業(yè)化生產(chǎn)。
技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
本發(fā)明通過以2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶為原料，在更為溫和的反應(yīng)溫度和壓力條件下，制備2-氨基-3-氯-5三氟甲基吡啶，解決了上述以2,3-二氯-5-三氟甲基吡啶為原料制備2-氨基-3-氯-5三氟甲基吡啶需要高溫高壓、長時(shí)間反應(yīng)的問題。
本發(fā)明提供了一種2-氨基-3-氯-5三氟甲基吡啶的合成方法，所述合成方法包括如下步驟：
①以2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶為原料，在水溶性助劑下，加熱至10-100℃，加壓至0.1-0.5MPa，經(jīng)氨化試劑氨化1-6h；
②將步驟①所得產(chǎn)品回收氨氣和助劑后，降溫至0℃，過濾，得到2-氨基-3-氯-5三氟甲基吡啶。
本發(fā)明所述回收的氨氣和助劑可直接用于步驟①的反應(yīng)。
本發(fā)明所述水溶性助劑優(yōu)選為C1-C8的醇、C1-C8的醚中的一種或兩種混合物。
本發(fā)明所述C1-C8的醇優(yōu)選為甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、正丁醇中的一種或兩種混合物。
本發(fā)明所述C1-C8的醚優(yōu)選為乙醚、甲基叔丁基醚、四氫呋喃中的一種或兩種混合物。
本發(fā)明所述水溶性助劑的加入量優(yōu)選為2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶的0.1-2倍重量。
本發(fā)明所述水溶性助劑的加入量進(jìn)一步優(yōu)選為2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶的0.5-0.8倍重量。
本發(fā)明所述水溶性助劑的加入量低于2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶的0.5倍重量時(shí)，則過濾時(shí)流動性差；高于2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶的0.8倍重量時(shí)，則不經(jīng)濟(jì)。
本發(fā)明所述氨化試劑優(yōu)選為氨水或氨氣。
本發(fā)明所述氨化試劑的加入量優(yōu)選為2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶的1-10倍物質(zhì)的量。
本發(fā)明所述氨化試劑的加入量進(jìn)一步優(yōu)選為2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶的4-6倍物質(zhì)的量。
本發(fā)明所述步驟①中優(yōu)選為反應(yīng)溫度為60-80℃，反應(yīng)壓力為0.15-0.2MPa，反應(yīng)時(shí)間為2-4h。
本發(fā)明所述的具體合成方法如下：
本發(fā)明有益效果為：
①本發(fā)明利用2-氟-3-氯-5-三氟甲基吡啶上氟原子的高活性、高選擇性，大大縮短了反應(yīng)時(shí)間，同時(shí)，反應(yīng)條件更為溫和。
②本發(fā)明具有收率高、成本低，易于工業(yè)化的特點(diǎn)，能滿足氟啶胺大規(guī)模生產(chǎn)的需求，具有廣闊的應(yīng)用前景。
具體實(shí)施方式
下述非限制性實(shí)施例可以使本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員更全面地理解本發(fā)明，但不以任何方式限制本發(fā)明。
實(shí)施例1
一種2-氨基-3-氯-5三氟甲基吡啶的合成方法，所述合成方法包括如下步驟：
①向1L高壓釜內(nèi)依次加入2-氟-3-氯-5三氟甲基吡啶200g、異丙醇120g與25％氨水240g，密閉加熱至80℃，加壓至0.3MPa，恒溫反應(yīng)3h；
②將步驟①所得產(chǎn)品降溫泄壓，過量氨氣用水吸收，將反應(yīng)液加入到500mL四口瓶內(nèi)，在攪拌條件下降溫至0℃，過濾，得到2-氨基-3-氯-5三氟甲基吡啶，其純度為99.9％、收率為99.1％。
實(shí)施例2
一種2-氨基-3-氯-5三氟甲基吡啶的合成方法，所述合成方法包括如下步驟：
①向1L高壓釜內(nèi)依次加入2-氟-3-氯-5三氟甲基吡啶200g、四氫呋喃100g及通入氨氣60g，密閉加熱至30℃，加壓至0.15MPa，恒溫反應(yīng)2h；
②將步驟①所得產(chǎn)品降溫泄壓，過量氨氣用水吸收，將反應(yīng)液加入到500mL四口瓶內(nèi)，在攪拌條件下降溫至0℃，過濾，得到2-氨基-3-氯-5三氟甲基吡啶，其純度為99.95％、收率為98.5％。
實(shí)施例3
一種2-氨基-3-氯-5三氟甲基吡啶的合成方法，與實(shí)施例1的區(qū)別為：步驟①為：向1L高壓釜內(nèi)依次加入2-氟-3-氯-5三氟甲基吡啶200g、異丙醇120g及通入氨氣60g，密閉加熱至30℃，加壓至0.15MPa，恒溫反應(yīng)2h；得到的2-氨基-3-氯-5三氟甲基吡啶純度為99.9％、收率為99.5％。
實(shí)施例4
一種2-氨基-3-氯-5三氟甲基吡啶的合成方法，與實(shí)施例2的區(qū)別為：步驟①為：向1L高壓釜內(nèi)依次加入2-氟-3-氯-5三氟甲基吡啶200g、四氫呋喃100g與25％氨水240g，密閉加熱至80℃，加壓至0.3MPa，恒溫反應(yīng)3h；得到的2-氨基-3-氯-5三氟甲基吡啶純度為99.9％、收率為99.2％。