滅草松的合成方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)藥合成領(lǐng)域，具體涉及一種滅草松的合成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 滅草松（Bentazon)是一種重要的苗后除草劑，其化學(xué)名為3-異丙基-(IH)-苯 并-2,1，3-噻二嗪-4-酮-2, 2-二氧化物，它最初是由德國BASF公司研發(fā)成功并在世界范 圍內(nèi)大量使用的。
[0003]DE2357063公開了一種滅草松的制備方法，它是用鄰氨基苯甲酸甲酯與異丙氨基 磺酰氯反應(yīng)，再用甲醇鈉關(guān)環(huán)得到滅草松。另外德國專利文獻(xiàn)DE2105687也公開了類似方 法，只是最后用光氣關(guān)環(huán)得到滅草松。但是上述兩種方法很難實現(xiàn)工業(yè)化，主要是因為原料 之一的異丙氨基磺酰氯提純困難。
[0004] 據(jù)DE2710382和CN1063688A報道，以靛紅酸酐為原料與異丙胺反應(yīng)生成N-異丙 基鄰氨基苯甲酰胺，再與三氧化硫反應(yīng)形成復(fù)合物，再與三氯氧磷反應(yīng)，閉環(huán)得到產(chǎn)品。該 工藝反應(yīng)復(fù)雜，難以控制，使用大量甲基吡啶為搏酸劑，回收非常困難，成本高，而且廢水量 大等缺點(diǎn)。
[0005] 據(jù)CN201010301159. 9和CN201010193642.X報道，以鄰氨基苯甲酸甲酯、氯磺酸、 異丙胺和三氯氧磷為原料，以三乙胺為搏酸劑，制備鄰異丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯，最后 鄰異丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯再經(jīng)醇鈉環(huán)合以及酸化反應(yīng)，合成滅草松。上述兩種方法 都要用到三氯氧磷作為氯化劑，使用該氯化劑收率低，一般都在85%左右收率，同時需要大 量的三乙胺作為搏酸劑，回收三乙胺時就需要大量的堿，同時產(chǎn)生大量的氯化鈉和磷酸鈉 的混鹽，該鹽環(huán)保沒法回收在利用。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的是為了克服上述工藝難度大、收率低、三廢污染重等缺點(diǎn)，提供一種 較理想的合成滅草松的方法。
[0007] 本發(fā)明的目的可以通過以下措施達(dá)到：
[0008] 一種滅草松的合成方法，其包括如下步驟：鄰氨基苯甲酸甲酯、氯磺酸和異丙胺在 氯化劑和有機(jī)堿的作用下反應(yīng)，制備鄰異丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯，再經(jīng)過醇鈉環(huán)合反 應(yīng)以及酸化反應(yīng)，合成滅草松；所述氯化劑為光氣、雙光氣或三光氣，所述有機(jī)堿為三乙胺、 吡啶或甲基吡啶。
[0009] 以光氣為氯化劑，采用甲醇鈉環(huán)合并采用鹽酸酸化為例，其反應(yīng)過程如下：
[0010] 第一步：鄰異丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯的合成，
[0011]
【主權(quán)項】
1. 一種滅草松的合成方法，其特征在于鄰氨基苯甲酸甲酯、氯磺酸和異丙胺在氯化劑 和有機(jī)堿的作用下反應(yīng)，制備鄰異丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯，再經(jīng)過醇鈉環(huán)合反應(yīng)以及 酸化反應(yīng)，合成滅草松；所述氯化劑為光氣、雙光氣或三光氣，所述有機(jī)堿為三乙胺、吡啶或 甲基吡啶。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于制備鄰異丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯的反 應(yīng)溫度在50°C以下。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于制備鄰異丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯的反 應(yīng)溶劑為二氯乙烷或二氯甲烷，其中二氯乙烷或二氯甲烷的用量為鄰氨基苯甲酸甲酯質(zhì)量 的5?10倍。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1、2或3所述的方法，其特征在于制備鄰異丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲 酯的反應(yīng)過程為：先將鄰氨基苯甲酸甲酯和有機(jī)堿與反應(yīng)溶劑混合后，緩慢加入氯磺酸，再 加入異丙胺，最后緩慢加入氯化劑進(jìn)行反應(yīng)，反應(yīng)完成后在水中水解，得到鄰異丙胺基磺酰 胺基苯甲酸甲酯。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于鄰氨基苯甲酸甲酯和有機(jī)堿與反應(yīng)溶劑混 合后冷卻至l〇°C以下；緩慢加入氯磺酸時控制溫度在35°C以下；緩慢加入氯化劑時控制溫 度在50°C以下并進(jìn)行反應(yīng)。
6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于制備鄰異丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯 的反應(yīng)中，各原料的摩爾比為鄰氨基苯甲酸甲酯：氯磺酸：氯化劑：異丙胺：有機(jī)堿= I: (1. 02 ?L 8) : (1. 05 ?L 8) : (1. 03 ?L 8) : (3. 0 ?6. 5)。
7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在醇鈉環(huán)合反應(yīng)中，鄰異丙胺基磺酰胺基 苯甲酸甲酯在醇類溶劑中在醇鈉作用下進(jìn)行反應(yīng)。
8. 根據(jù)權(quán)利要求7所述的方法，其特征在于所述醇類溶劑選自甲醇或乙醇，所述醇鈉 選自甲醇鈉或乙醇鈉，環(huán)合反應(yīng)溫度為50?80°C。
9. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于在酸化反應(yīng)中，采用無機(jī)酸進(jìn)行酸化，酸化 后洗至中性即得滅草松。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法，其特征在于在酸化反應(yīng)中，所述無機(jī)酸為鹽酸或硫 酸，酸化反應(yīng)溶劑為水，酸化反應(yīng)溫度為20?30°C。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種滅草松的合成方法，其包括如下步驟：鄰氨基苯甲酸甲酯、氯磺酸和異丙胺在氯化劑和有機(jī)堿的作用下反應(yīng)，制備鄰異丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯，再經(jīng)過醇鈉環(huán)合反應(yīng)以及酸化反應(yīng)，合成滅草松；所述氯化劑為光氣、雙光氣或三光氣，所述有機(jī)堿為三乙胺、吡啶或甲基吡啶。本法使用光氣、雙光氣或三光氣代替三氯氧磷為氯化劑，直接合成鄰異丙胺基磺酰胺基苯甲酸甲酯，不僅提高了反應(yīng)收率，避免了氯化鈉和磷酸鈉混鹽的產(chǎn)生，從而達(dá)到了環(huán)保的特點(diǎn)。最終滅草松產(chǎn)品的收率在88％以上，純度達(dá)98％以上。
【IPC分類】C07D285-16
【公開號】CN104557776
【申請?zhí)枴緾N201410830525
【發(fā)明人】許網(wǎng)保, 臧偉新, 魏明陽, 虞國新
【申請人】江蘇綠利來股份有限公司
【公開日】2015年4月29日
【申請日】2014年12月28日