專利名稱：2-(2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物、其合成方法及應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及2- (2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物，本發(fā)明還涉及該化合物的合 成方法，本發(fā)明還涉及該化合物質(zhì)用于在溶液中金屬離子的熒光檢測和在細(xì)胞中金屬離子 的顯微熒光成像檢測。 金屬離子在各種體系的普遍存在及其重要性決定了金屬離子的檢測是一項(xiàng)經(jīng)常 性的重要工作。因此，有必要建立各種各樣的金屬離子檢測方法適應(yīng)多種多樣的需求。金 屬離子對生命的影響越來越清楚地得到了認(rèn)識，金屬離子熒光分子探針在其中發(fā)揮了不可 替代的作用。自1987年6-甲氧基-8-對甲苯磺酰胺基喹啉(TSQ)被應(yīng)用于生物組織切片 中Zn2+的熒光成像檢測以來，以8-氨基喹啉為母體開發(fā)的生物金屬離子檢測熒光化合物 得到了快速發(fā)展。人們研究該類化合物的各種衍生物與金屬離子的結(jié)合性質(zhì)及其光譜變化 等，并通過改善其水溶性和膜滲透性、增大激發(fā)和發(fā)射波長等、逐步完善其作為金屬離子熒 光檢測試劑的性能。(Chem. Rev. 2009， 109， 4780-4827 ;化學(xué)進(jìn)展，2008， 20， 1945-1950)。
目前，已報(bào)道的8-氨基喹啉衍生物金屬離子熒光分子探針主要是磺酰胺基喹 啉衍生物，金屬離子絡(luò)合后導(dǎo)致探針分子內(nèi)氫鍵被破壞，熒光強(qiáng)度增加。最近，我們發(fā)現(xiàn) 8_羧酰胺基喹啉識別鋅離子時不僅熒光強(qiáng)度顯著增加，而且熒光最大發(fā)射波長顯著紅移， 可以作為比例熒光分子探針。并且，該探針可用于細(xì)胞內(nèi)的鋅離子顯微熒光成像(Org. Lett. 2008， 10， 473-476)。盡管該探針與TSQ相比，許多性能得到了改善，但其最大吸收波 長仍在紫外光區(qū)。人們在設(shè)計(jì)、合成生物樣品熒光探針時，希望探針的激發(fā)和發(fā)射波長在可 見廣區(qū)，甚至更長，有助于減少生物背景熒光的干擾。但目前報(bào)道的以8-氨基喹啉為母體 合成的熒光分子探針很難使其激發(fā)波長進(jìn)入可見光去。(Chem. Asian J. 2007， 2， 338-348)。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的要解決的技術(shù)問題在于提供一種2-(2_吡啶基)_8-磺酰氨基喹啉衍生 物，該物質(zhì)能夠改善探針分子的金屬離子結(jié)合性能、光譜性能。本發(fā)明的要解決的第二個技 術(shù)問題在于提供一種該衍生物的合成方法。本發(fā)明的要解決的第三個技術(shù)問題是提供幾種 該衍生物用于金屬離子的熒光檢測方法。 本發(fā)明的2-(2-吡啶基)_8-磺酰氨基喹啉衍生物結(jié)構(gòu)具有如下結(jié)構(gòu)通式
背景技術(shù)：
3
式中 R為氫，鹵素，氨基，氰基，吡啶，苯，羧酸及其CI C6的脂肪醇酯，羧酸CI C6的
酰胺，C1 C6烴基，C1 C6烴基氧基，含鹵素、N和0雜原子取代的C1 C6的烴基。R為
不同的取代基時，對化合物作為熒光分子探針使用的性能影響不明顯。 A為CI C12的烷基；含鹵素、N和0等雜原子取代的CI C12的烷基；苯、萘類
芳基；C1 C12烷基、羧基、羧酸酯、羧酰胺、腈基、硝基、氨基、鹵素取代的苯基；噻吩、妣啶、 呋喃類雜環(huán)芳香基團(tuán)。 在上述分子中，2-(2-吡啶基)通過單鍵與喹啉基團(tuán)連接。由于單鍵在正常情況下 可自由旋轉(zhuǎn)，因此，吡啶環(huán)與喹啉環(huán)可能不在同一個平面上。當(dāng)有金屬離子與該化合物結(jié)合 時，吡啶上的氮原子和喹啉上的氮原子同時與金屬離子配位，使吡啶環(huán)與喹啉環(huán)固定在同 一個平面上，形成更大的共軛體系。與此同時，喹啉8-位的酰氨基去質(zhì)子化，并參與金屬離 子配位。酰氨基的去質(zhì)子化，使8-酰氨基喹啉的分子內(nèi)氫鍵被破壞，導(dǎo)致該熒光分子探針 的熒光強(qiáng)度顯著增強(qiáng)。另外，酰胺上氫原子的離去使得8位氮原子的給電子能力增強(qiáng)；再加 上喹啉氮原子和吡啶氮原子上的電子對向金屬離子配位進(jìn)一步加劇了分子內(nèi)電子轉(zhuǎn)移；同 時還有共軛體系的擴(kuò)大。這一系列因素協(xié)同作用的結(jié)果是熒光分子探針的金屬離子配合物 比探針分子本身的吸收和發(fā)射波長顯著紅移。 本發(fā)明2-(2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物是以2-(2-吡啶基)-8-氨基喹啉 為母體，與磺化試劑反應(yīng)得到。以下是其中的一種合成方法 將lOOmg(O. 45mmo1)的2-妣啶-8_氨基喹啉和357mg (4. 52mmo1)的妣啶溶于10mL 二氯甲烷中，冰浴下滴加105mg(0. 54mmo1)對甲基苯磺酰氯的二氯甲烷5mL溶液，于室溫下 放置過夜。將反應(yīng)溶液旋干，硅膠柱色譜分離，得產(chǎn)物102mg。 本發(fā)明化合物可用于在水、乙醇、DMF或匿SO溶劑或其混合溶劑中對金屬離子的 熒光檢測。 本發(fā)明的熒光化合物也可用于在生物組織、細(xì)胞等微環(huán)境中對金屬離子的顯微熒 光成像檢測。 本發(fā)明的熒光化合物還可通過包埋，或利用分子上存在的羧基、氨基等反應(yīng)活性
基團(tuán)固載于有機(jī)聚合物或無機(jī)材料上制得傳感器件，用于金屬離子的熒光檢測。 本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是通過8-氨基喹啉氨基的磺酰胺化及在喹啉的2位上引入2-吡啶
基團(tuán)等，改善探針分子的金屬離子結(jié)合性能、光譜性能，并使探針分子在含水的中性溶液中
能夠?qū)n2+和Cd2+等金屬離子選擇性熒光增強(qiáng)識別。本發(fā)明探針的激發(fā)波長在400nm以
上，最大發(fā)射波長達(dá)到600nm，在促進(jìn)TSQ類熒光分子探針的工作波長進(jìn)入可見光區(qū)方面取
得了突破性進(jìn)展。在應(yīng)用方面可用于在多種介質(zhì)、環(huán)境中對金屬離子的熒光檢測，還可以將
該探針用于細(xì)胞內(nèi)的金屬離子顯微熒光成像。本發(fā)明的熒光分子探針合成簡單，原料易得，
衍生性廣泛?？梢苑奖愕馗鼡Q各種取代基團(tuán)來調(diào)節(jié)化合物對不同金屬離子的選擇性，具有
豐富的潛在應(yīng)用價(jià)值。


圖1是實(shí)施例17的熒光變化圖， 圖2是實(shí)施例18的金屬離子熒光變化圖
圖3是實(shí)施例19的顯微和熒光顯微照片
具體實(shí)施方式

實(shí)施例1
<formula>formula see original document page 5</formula> 將lOOmg (0. 45mmol) 2-吡啶_8_氨基喹啉和357mg (4. 52mmol)吡啶溶于lOmL 二氯 甲烷中，冰浴下滴加105mg(0. 54mmol)對甲基苯磺酰氯的二氯甲烷5mL溶液，于室溫下放置 過夜。將反應(yīng)溶液旋干，硅膠柱色譜分離，得產(chǎn)物102mg，收率62. 1%。 mp :178. 7-179. 2°C。
力-NMR (400MHz, CDC13) S ( * 10—6) :9. 22 (s， 1H) ， 8. 75 (d， J = 4. OHz， 1H) ， 8. 60 (d， J = 5. 6Hz， 1H) ，8. 55 (d， J = 8. OHz， 1H) ，8. 22 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ，7. 95 (t， J = 8. OHz， 1H)， 7. 84(m，3H) ，7. 51 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ，7. 47 (t， J = 8. 8Hz， 1H) ，7. 41 (d， J = 6. OHz， 1H)， 7. 02 (d， J = 8. OHz， 2H) ， 2. 32 (s， 3H).
實(shí)施例2
操作方法參見實(shí)施例1。產(chǎn)物收率50. 8% 。 mp :183. 9-185. 4°C 。 'H-醒R (400MHz， CDC13) S ( * 10—6) :9. 23 (s， 1H) ， 8. 76 (d， J = 4. 4Hz， 1H) ， 8. 60 (d，
J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 52 (d， J = 8. OHz， 1H) ，8. 24 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，7. 95 (t， J = 7. 6Hz， 1H)，
7.84(d， J = 8.4Hz，2H)，7.82(d， J = 8. 8Hz， 1H) ， 7. 54 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 7. 47 (t ， J =
8. 4Hz， 1H) ， 7. 42 (d， J = 6. 8Hz， 2H) ， 7. 28 (d， J = 8. 8Hz， 2H) 實(shí)施例3操作方法參見實(shí)施例1。產(chǎn)物收率38. 8% 。 mp :202. 4-203. 3°C 。
力-NMR (400MHz，CDC13) S (*10—6)) :9. 22 (s， 1H) ， 8. 75 (d， J = 4. 4Hz， 1H) ， 8. 58 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 54 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ，8. 23 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，7. 96 (d， J = 7. 6Hz， 1H)， 7. 91(d， J = 8. 0Hz，2H) ，7. 84(d， J = 7. 6Hz， 1H) ， 7. 51 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 7. 46 (d， J =7. 6Hz， 1H) ， 7. 41 (m， 2H) ， 7. 32 (t， J = 8. 0Hz， 2H) 實(shí)施例4<formula>formula see original document page 6</formula> 操作方法參見實(shí)施例1。產(chǎn)物收率42. 5% 。 mp :202. 4-203. 3°C 。 'H-NMR(400MHz， CDC13) :S ( * 10—6) 9. 27 (s， 1H) ， 8. 75 (d， J = 4. 4Hz， 1H) ， 8. 61 (d，
J = 8. 4Hz， 1H) ，8. 50(d， J = 8. OHz， 1H) ，8. 24(d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 03(d， J = 8. 0Hz，2H)，
7. 94(t， J = 7. 6Hz， 1H) ，7. 85(d， J = 7. 6Hz， 1H) ， 7. 59(d， J = 8. 4Hz，2H) ，7. 55(d， J =
8. OHz， 1H) ， 7. 48 (t， J = 7. 6Hz 1H) ， 7. 43 (t， J = 5. 6Hz， 1H)
實(shí)施例5<formula>formula see original document page 6</formula> 操作方法參見實(shí)施例1。產(chǎn)物收率83. 3% 。 mp :168. 6-169. 9°C。 'H-NMR (400MHz， CDC13) S ( * 10—6) :9. 27 (s， 1H) ， 8. 75 (d， J = 4. 4Hz， 1H) ， 8. 61 (d，
J = 8. 4Hz， 1H) ，8. 50(d， J = 8. OHz， 1H) ，8. 24(d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 03(d， J = 8. 0Hz，2H)，
7. 94(t， J = 7. 6Hz， 1H) ，7. 85(d， J = 7. 6Hz， 1H) ， 7. 59(d， J = 8. 4Hz，2H) ，7. 55(d， J =
8. OHz， 1H) ， 7. 48 (t， J = 7. 6Hz 1H) ， 7. 43 (t， J = 5. 6Hz， 1H)
實(shí)施例6
<formula>formula see original document page 6</formula>
操作方法參見實(shí)施例1。產(chǎn)物收率61. 4%。 mp :168. 6-173. 1°C 。 'H-NMR(400MHz， CDC13) S ( * 10—6) :9. 21 (s， 1H) ， 8. 76 (d， J = 4. 4Hz， 1H) ， 8. 60 (d，
J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 50(d， J = 8. OHz， 1H) ，8. 26(d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 7. 97(t， J = 7. OHz， 1H)，
7.85(d， J = 7. 6Hz， 1H) ，7. 60(d， J = 8. OHz， 1H) ， 7. 51 (t， J = 8. OHz， 1H) ， 7. 44 (s， 3H)，
6. 84(t， J = 8. OHz， 1H). 實(shí)施例7
操作方法參見實(shí)施例1。產(chǎn)物收率44. 8%。 mp :219. 6-222. 0°C 。 力-NMR (400MHz ，DMS0) S (*10—6) : 13. 45 (s， 1H) ， 10. 42 (s， 1H) ， 8. 76 (d， J = 8. OHz，
1H)，8. 65(d， J = 4. 4Hz，lH)，8. 50(d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 8. 38 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ， 8. 35 (s，
1H)，7. 94(t，J = 7. 6Hz，lH) ，7. 83(d，J = 8. 0Hz，2H) ，7. 73(t，J = 8. 4Hz，2H)，7. 54(t，J =
8. OHz， IH) ，7. 46 (t， J = 4. 8Hz IH) ，7. 32 (t， J = 8. OHz， IH). 實(shí)施例8操作方法參見實(shí)施例1。得黃色固體，收率為50. 5%， mp :237. 3 238. 3°C。
力-NMR (400MHz, CDC13) S ( * 10—6) :9. 25 (s， 1H) ， 8. 76 (d， J = 4. 8Hz， 1H) ， 8. 61 (d， J 二 8. 8Hz， IH) ，8. 48 (d， J = 8. OHz， IH) ，8. 25 (d， J = 8. 4Hz， IH) ，8. 00 (d， J = 8. 4Hz， 2H) 7. 95 (t， J = 7. 6Hz， 1H) ， 7. 85 (d， J = 6. 4Hz， 1H) ， 7. 60 (d， J = 8. 4Hz， 2H) ， 7. 57 (d， J = 8. OHz， IH) ，7. 48 (t， J = 8. OHz， IH) ，7. 44 (t， J = 6. OHz， IH).
實(shí)施例9
操作方法參見實(shí)施例1。得棕色固體，收率為40. 1%， mp :141. 2 142. 3°C。
力—NMR (400MHz, CDC13) S (* 10—6) :9. 25 (s， IH) ，8. 75 (d， J = 4. 4Hz， IH) ，8. 63 (d， J 二 8. 8Hz， IH) ，8. 52 (d， J = 8. OHz， IH) ，8. 27 (d， J = 8. 8Hz， IH) ，7. 92 (m， 2H) ， 7. 60 (d， J =8. 4Hz， IH) ，7. 52 (t， J = 8. OHz， IH) ，7. 42 (t， J = 4. 8Hz， IH) ，7. 33 (d， J = 4. OHz， 1H)， 7. 84 (d， J = 4. OHz， 1H).
實(shí)施例10
7<formula>formula see original document page 8</formula> 操作方法參見實(shí)施例l。得黃色固體，收率為71.7X，mp :163. 4 164. 7°C。
'H-NMR (400MHz， CDC13) S ( * 10—6) :9. 79 (s， 1H) ， 8. 78 (d， J = 4. 4Hz， 1H) ， 8. 68 (d， J = 8. OHz， 1H) ，8. 63 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ，8. 25 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 21 (d， J = 8. 4Hz， 1H)， 7. 98 (t， J = 8. OHz， 1H) ， 7. 83 (m， 2H) ， 7. 56 (s， 1H) ， 7. 49 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 7. 45 (t， J = 6. OHz， 1H) ， 7. 40 (t， J = 8. 0Hz， 1H) ， 3. 68 (s， 3H)
實(shí)施例11
<formula>formula see original document page 8</formula> 操作方法參見實(shí)施例1。得黃色固體，收率為58. 6%， mp :235. 6 237. 2°C。
'H-NMR (400MHz, CDC13) S ( * 10—6) :8. 76 (m， 2H) ， 8. 61 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ， 8. 54 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 40 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ， 7. 93 (t， J = 7. 6Hz， 1H) ， 7. 89 (d， J = 8. 0Hz，2H)，
7. 83 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 7. 49 (d， J
8. 4Hz， 1H) ，3. 99(s，3H).
實(shí)施例12
<formula>formula see original document page 8</formula> 操作方法參見實(shí)施例1。得淺黃色固體，收率為78. 4%， mp
'H-NMR (400MHz, CDC13) S (* 10—6) :9. 19(s，lH)，8. 78 (d， J = J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 62 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 48 (d， J = 8. OHz， 1H) ，8. 02 (d， J = 8. 0Hz，2H) 7.96(t， J = 8. OHz， 1H) ，7. 79(d， J = 8. OHz， 1H) ， 7. 61 (d， J = 8. 4Hz， 2H) ， 7. 54 (d， J = 8. OHz， 1H) ， 7. 45 (t， J = 6. OHz， 1H)
實(shí)施例13
<formula>formula see original document page 9</formula>
操作方法參見實(shí)施例l。得白色固體，收率為85. 0%，mp:218. 1 218. 9°C。
'H-NMR (400MHz, CDC13) S ( * 10—6) :9. 14 (s， 1H) ， 8. 77 (d， J = 4. 4Hz， 1H) ， 8. 68 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 59 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 53 (d， J = 8. 0Hz， 1H) ， 7. 96 (t， J = 7. 6Hz， 1H)， 7. 79 (d， J = 8. 4Hz， 2H) ， 7. 76 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 7. 51 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 7. 45 (t， J = 6. OHz， 1H) ， 7. 13 (d， J = 8. 0Hz， 2H) ， 2. 28 (s， 3H)
實(shí)施例14
操作方法參見實(shí)施例l。得黃色固體，收率為46. 7 % (58mg)， mp :208. 3 209. 4°C。 'H-NMR (400MHz ，CDC13) S ( * 10—6) : 10. 53 (s， 1H) ， 9. 08 (d， J = 8. 0Hz， 1H) ， 8. 73 (d， J = 8. 8Hz，2H) ，8. 58 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 14 (d， J = 7. 2Hz， 1H) ，8. 04 (d， J = 8. 4Hz， 1H)， 7. 93 (t， J = 8. OHz， 1H) ， 7. 79 (d， J = 6. 8Hz， 1H) ， 7. 53 (m， 3H) ， 7. 42 (t， J = 6. 0Hz， 1H)， 4. 03(s，3H).
實(shí)施例15
將2-妣啶-8-氨基喹啉lOOmg(O. 45mmol) 、72mg(0. 90mmol)妣啶溶于20mL三氯 甲烷中，冰浴下1. Oh內(nèi)滴加含有78mg(0. 68mmol)甲基磺酰氯的三氯甲烷液，室溫下攪拌 2.0h，停止反應(yīng)。將反應(yīng)液旋干，柱分離，產(chǎn)量為46mg，收率為34%， mp : 143. 4-144. 9°C 。
'H-NMR (400MHz, CDC13) :9. 02 (-NH， s， 1H) ，8. 78 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ，8. 66 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 56(d， J = 8. OHz， 1H) ， 8. 32 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ， 7. 94 (t， J = 7. 4Hz，lH)， 7. 89 (d， J = 7. 6Hz， 1H) ， 7. 61 (d， J = 8. OHz， 1H) ， 7. 55 (t， J = 7. 8Hz， 1H) ， 7. 43 (t， J = 6. 2Hz， 1H) ，3. 09(-CH3， s，3H).
實(shí)施例16
O 將實(shí)施例10合成的產(chǎn)物180mg(0. 41mmol)溶于10mL無水乙醇中，加入5mL HCl， 攪拌下緩慢加入372mg(1.65mmol)SnCl2 2H20。 N2保護(hù)，53 °C下反應(yīng)4h。停止反應(yīng)，用 Na^03水溶液中和，過濾。將濾餅置于5(TC下干燥，用三氯甲烷溶解，柱色譜分離，得白色固 體123mg，收率為73. 4%， mp :150. 9 151. 8°C。 'H-NMR (400MHz， DMSO) S ( * 10—6) :9. 45 (s， 1H) ， 8. 79 (d， J = 5. 2Hz， 1H) ， 8. 75 (d， J =8. OHz， 1H) ，8. 62 (d， J = 8. 8Hz， 1H) ，8. 48 (d， J = 8. 4Hz， 1H) ，8. 17 (t， J = 8. 0Hz， 1H)， 7. 66 (d， J = 7. 6Hz ， 1H) ， 7. 59 (m， 2H) ， 7. 49 (m， 2H) ， 6. 10 (d， J = 8. 4Hz ， 1H) ， 5. 97 (d， J = 4. 8Hz，3H) ，3. 42(s，3H).
實(shí)施例17 實(shí)施例1合成的化合物濃度為5. OX 10—5mol/L，在DMSO-水(體積比為3 : 2， 10mmol/L的Tris-HCl， pH = 7. 29)溶液中，未加金屬離子前，溶液的最大吸收波長為 325nm ;400nm以上沒有吸收。Zn"濃度在0 5X 10—5mol/L范圍內(nèi)逐漸增大時，溶液逐 漸在425nm形成一個吸收峰；用425nm波長的光激發(fā)該溶液，在620nm處出現(xiàn)一個逐漸增 強(qiáng)的熒光峰。熒光強(qiáng)度的增加與加入的Zn2+的量呈現(xiàn)良好線性關(guān)系。當(dāng)Zn2+的濃度達(dá)到 2.5X10—5mol/L時，熒光強(qiáng)度變化趨于平衡，熒光化合物與Zn2+形成2 : 1型絡(luò)合物。熒光 譜圖變化見附圖1。其中縱坐標(biāo)表示熒光強(qiáng)度(相對值)，橫坐標(biāo)表示熒光波長(nm)。
實(shí)施例18 實(shí)施例1合成的化合物的濃度為5. 0X 10—5mol/L的DMSO-水(體積比為3 : 2， 10mmol/L的Tris-HCl，pH = 7. 29)溶液，分別加入各種常見的金屬離子鹽(Cd2+、Zn2+、Hg2+、 Ag+、Pb2+、Mg2+、K+、Cr3+、Al3+、Na+、Fe3+、Ca2+、Ni2+、Cu2lP Co2+。)，濃度為探針濃度的5倍時， 測定其熒光強(qiáng)度。Cd2+、 Zn2+和Hg2+鹽使溶液熒光強(qiáng)度顯著增強(qiáng)，其它金屬鹽對熒光影響不 明顯。熒光強(qiáng)度變化見附圖2。其中縱坐標(biāo)表示熒光強(qiáng)度，橫坐標(biāo)表示金屬離子種類，l為
空白，2-16分別代表2 :CcT ;3 :Zn2+ ;4 :Hg2+ ;5 :Ag+ ;6 :Pb2+ ;7 :Mg2+ ;8 :K+ ;9 :C ;10 :A13+ ; 11 :Na+ ;12 :Fe3+ ;13 :Ca2+ ;14 :Ni2+ ;15 :Cu2+ ;16 :C02+. 實(shí)施例19 將培養(yǎng)的酵母細(xì)胞的培養(yǎng)基中加入實(shí)施例1合成的化合物一段時間后，把探針溶 液洗凈。然后，向培養(yǎng)基中加入一定濃度的鎘離子，在熒光顯微鏡下，細(xì)胞逐漸發(fā)出強(qiáng)的紅 色熒光。細(xì)胞的顯微照片和熒光顯微照片見附圖3。
10
權(quán)利要求
、2-(2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物，具有如下的結(jié)構(gòu)通式式中的R為氫，鹵素，氨基，氰基，吡啶，苯，羧酸及其C1～C6的脂肪醇酯，羧酸C1～C6的酰胺，C1～C6烴基，C1～C6烴基氧基，含鹵素、N和O雜原子取代的C1～C6的烴基；A為C1～C12的烷基；含鹵素、N和O等雜原子取代的C1～C12的烷基；苯、萘類芳基；C1～C12烷基、羧基、羧酸酯、羧酰胺、腈基、硝基、氨基、鹵素取代的苯基；噻吩、吡啶、呋喃類雜環(huán)芳香基團(tuán)。F2009102174505C00011.tif
2. 按照權(quán)利要求1所述的2- (2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物的合成方法，該方法 以2-(2-吡啶基)-8-氨基喹啉為母體，與磺化試劑反應(yīng)得到。
3. 按照權(quán)利要求1所述的2- (2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物用于在水、乙醇、DMF 或DMS0溶劑或其混合溶劑中金屬離子的熒光檢測。
4. 按照權(quán)利要求1所述的2-(2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物用于在生物組織、細(xì) 胞等微環(huán)境中金屬離子的熒光檢測。
5. 按照權(quán)利要求1所述的2- (2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物通過包埋，或利用分 子上存在的羧基、氨基等反應(yīng)活性基團(tuán)固載于有機(jī)聚合物或無機(jī)材料上制得傳感器件用于 金屬離子的熒光檢測。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種2-(2-吡啶基)-8-磺酰氨基喹啉衍生物，其合成方法以及用于在溶液中金屬離子的熒光檢測和細(xì)胞中金屬離子的顯微熒光成像檢測方法；該衍生物的是由2-(2-吡啶基)-8-氨基喹啉及其衍生物與磺酰氯反應(yīng)制備得到。可用于在水、乙醇、DMF或DMSO溶劑或其混合溶劑中對金屬離子的熒光檢測及在生物組織、細(xì)胞等微環(huán)境中對金屬離子的顯微熒光成像檢測。本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)是改善了探針分子的金屬離子結(jié)合性能、光譜性能，并使探針分子在含水的中性溶液中能夠?qū)n2+和Cd2+等金屬離子選擇性熒光增強(qiáng)識別。本發(fā)明探針的激發(fā)波長在400nm以上，最大發(fā)射波長達(dá)到600nm，在促進(jìn)TSQ類熒光分子探針的工作波長進(jìn)入可見光區(qū)方面取得了突破性進(jìn)展。
文檔編號G01N21/64GK101768151SQ200910217450
公開日2010年7月7日 申請日期2009年12月22日 優(yōu)先權(quán)日2009年12月22日
發(fā)明者候亞婷, 盧冰冰, 張宇, 徐世成, 李輝, 王倩倩, 王淼, 賈麗華, 鄭麗波, 郭祥峰 申請人:齊齊哈爾大學(xué)