專利名稱：：作為表面改性劑的s-全氟烷基取代的羥基芐基硫醚及衍生物的制作方法作為表面改性劑的S-全氟烷基取代的羥基節(jié)基硫醚及衍生物本發(fā)明涉及一種降低有機材料表面能的方法，其包括用至少一種S-全氟烷基取代的羥基節(jié)基硫醚及其衍生物處理所述有機材料；涉及新的S-全氟烷基取代的羥基卡基硫醚及其衍生物；以及涉及包含有機材料，例如合成聚合物，其對氧化、熱或光-誘導的降解敏感，以及所述新的S-全氟烷基取代的幾基節(jié)基硫醚及其衍生物的組合物。多種含氟化合物組合物在賦予纖維及纖維底物例如紡織物、地毯、紙、皮革及非織造布拒水拒油性方面的用途是已知的，例如，在U.S.6,127,485中。該參考文獻公開了包含合成有機聚合物的拒水及拒油的纖維、薄膜及模塑制品，其中含氟化合物散布于所述纖維、織物或模塑制品內及存在于所述纖維、織物或模塑制品表面上。已知的含氟化合物不能在各方面都滿足高要求，即，需要熔化的添加劑作為有機材料表面能的降低劑，例如，用于增加有機材料的拒水拒油性?，F(xiàn)在已經(jīng)發(fā)現(xiàn)S-全氟烷基取代的羥基千基硫醚可用于多種技術應用，例如，增加有機材料例如合成聚合物的拒水拒油性。現(xiàn)在還發(fā)現(xiàn)S-全氟烷基取代的羥基千基硫醚可用于多種技術應用，例如改進的駐極體制品的制造。通常，駐極體定義為絕緣材料，其在沒有外施電場的情況下顯示出外部電場[也參見G.M.SesslerinElectrets;Sessler,G.M.,Ed.;LaplacianPress:MorganHill,California,1998;Vol.1,Chapterl]。因此，本發(fā)明提供一種降低有機材料表面能的方法，其包括用至少一種式I的化合物處理所述有機材料其中，當n是l時,R!是氫、d-C25烷基、CVC25烯基、-CO-R5、-CH(R1G)CO-R5-C(R1())2CO-R5、-CO-N(R6)-R7、國CH(Rk))CO-N(R6)畫R7-CXRwhCO-NCR^-R^-01(!110)(:00115或-(:(111。)2€:0-0115;當n是2時，Ri是未取代的或被CVC4烷基、芐基或苯基取代的d-C24亞烷基:被氧或硫中斷的C2-C24亞烷基；-CO-R8-CO--CI^R—CO-Rs-CO-CI^Rk))-、-C(R1())2CO-R8-CO-C(Ri0)2--CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-、-CH(R10)CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)--C(R10)2CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-C(R10)2-國CH(R4。)CO-0誦R9-0-CO-CH(R。)-或-C(R4。)2CO-0-R9-0-CO-C(R^o)2-;當n是3時，R!是-CH(Ru)-S(O)p-RuO0R3和R4各自獨立地是氫、C廣C25烷基、C2-C25烯基、H/Rl4//WH、—RHR15或、14、HR15HC——《HR15條件是所述基團R2、R3或R4中至少一個是-CH(R)-S(0)p-R12;R5是d-C25烷基、C2-C25烯基、未取代的或被C廣C4烷基或離素取代的苯基；或CVCu苯基烷基，R6是氫或d-C4烷基，R7是氬、d-C25烷基、未取代的或被C廣C4烷基或卣素取代的苯基；Rs是亞苯基、未取代的或被d-C4烷基、節(jié)基或苯基取代的d-C24亞烷基；被氧或硫中斷的。2-。24亞烷基；R9是直接鍵、未取代的或被Q-C4烷基、芐基或苯基取代的C2-C24亞烷基；或被氧或硫中斷的。2-(:24亞烷基；rk)是氫或CVCs烷基，Rn是氫、d-C8烷基、未取代的或被C廣C4烷基取代的苯基；Ru是單價全氟化烷基或烯基、具有四至二十個全氟化碳原子的直鏈或支鏈有機基團，R!3是氫、C廣C25烷基、CVC25烯基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7、Ri4是氫、d-C25烷基、C2-C25烯基或-CH(R!0誦S(O)p-Ru,Rb是氫、d-C25烷基、C2-C25烯基或-CH(Rn)-S(0)p-Ru,Ri6是未取代的或被C廣C4烷基取代的亞甲基、-S-、-S(O)-、-S(0)2-或-CO畫；Ri7是Cl-C4坑基？n是l、2或3,以及p是0、l或2。具有至多25個碳原子的烷基是支鏈或非支鏈基團，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、2-乙基丁基、正戊基、異戊基、l-曱基戊基、1,3-二曱基丁基、正己基、l-曱基己基、正庚基、異庚基、1,1,3,3-四曱基丁基、l-曱基庚基、3-曱基庚基、正辛基、2-乙基己基、1,1,3-三曱基己基、1,1,3,3-四甲基戊基、壬基、癸基、十一烷基、1-甲基十一烷基、十二烷基、1,1，3,3,5,5-六甲基己基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、二十烷基(icosyl)或二十二烷基。具有2至25個碳原子的烯基是支鏈或非支鏈的基團，例如，諸如，丙烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、異丁烯基、正-2,4-戊二烯基、3-曱基-2-丁烯基、正-2-辛烯基、正-2-十二碳烯基、異-十二碳烯基、油烯基、正-2-十八碳烯基或正-4-十八碳烯基。未取代的或被C廣C4烷基、千基或苯基取代的d-C24亞烷基是支鏈或非支鏈的基團，例如，諸如亞曱基、亞乙基、亞丙基、亞丁基、亞戊基、亞己基、亞庚基、亞辛基、亞壬基、亞癸基、亞十一烷基、亞十二烷基、亞十三烷基、亞十四烷基、亞十五烷基、亞十六烷基、亞十七烷基、亞十八烷基、曱基亞曱基、乙基亞曱基、2-曱基亞丙基、2-苯基亞丙基、2-千基亞丙基、千基亞曱基或苯基亞曱基(苯亞曱基)。被氧或硫中斷的C2-C24亞烷基是，例如，-CH2-0-CH2-、-CH2-S-CH2-、-CH2-N(CH3)-CH2-、-CH2-0-CH2CH2-、-CH2CH2-0-CH2CH2-、-CH2CH2-0-CH2CH2-0-CH2CH2-、-CH2CH2-(0-CH2CH2-)20-CH2CH2-、-CH2CH2-(0-CH2CH2-)30-CH2CH2-、-(:112。112-(0-(^12092-)40-0:112(:112畫或-(:112(^2-3-(^12(^2畫。d-C4烷基或卣素取代的苯基，其優(yōu)選含有1至3個，尤其是1或2個烷基或卣素基團，是，例如，o-、m-或p-甲基苯基、2,3-二曱基苯基、2,4-二甲基苯基、2,5-二曱基苯基、2,6-二曱基苯基、3,4-二曱基苯基、3,5-二曱基苯基、2-甲基-6-乙基苯基、4-叔丁基苯基、2-乙基苯基、2,6-二乙基苯基、2-氯苯基、4-氯苯基或2-甲基-4-氯苯基。未取代的或在苯基上被l至3個C廣C4烷基基團取代的C7-d2苯基烷基是，例如，芐基、a-曱基芐基、a,a-二曱基芐基、2-苯基乙基、2-曱基芐基、3-甲基芐基、4-甲基芐基、2,4-二甲基芐基、2,6-二曱基千基或4-叔丁基節(jié)基。優(yōu)選的是千基。單價全氟化烷基或烯基，具有四至二十個全氟化碳原子的直鏈或支鏈有機基團是，例如-CH2CH2(CF2)mCF3，其中m是3至19，優(yōu)選3至12。所述全氟烷基部分還表示全氟烷基部分的混合，這是指Ru通常相伴地含有小份額具較少碳原子個數(shù)的全氟烷基基團以及小份額具較多碳原子個數(shù)的全氟烷基基團。一種感興趣的方法包括這樣的式I化合物，在該式I化合物中，當n是1時，Ri是氫、d-ds烷基、CVd8烯基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;當n是2時，Ri是未取代的或被CVC4烷基、千基或苯基取代的d-ds亞烷基；被氧或硫中斷的C2陽C化亞烷基；-CO-R8-CO-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-或-CH(Rk))國CO誦N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(Rk))誦；當n是3時，18R2、R3和R4各自獨立地是氫、C廣ds烷基、C2-C18烯基、-cH(Rn)-s(o)p-R12、—RiT^~yH、—R^y0Ri3或-CH(R)-S(0)p-R12;R5是C!-ds烷基、C2-ds烯基、未取代的或被d-C4烷基或閨素取代的苯基；或C"d2苯基烷基，R6是氫或CrC4烷基，R7是氫、CVds烷基、未取代的或被d-C4烷基或卣素取代的苯基；R8是亞苯基、未取代的或被C廣C4烷基、芐基或苯基取代的C廣C24亞烷基；被氧或硫中斷的C2-C24亞烷基；R9是直接鍵或未取代的或被C,-C4烷基、節(jié)基或苯基取代的C2-C,8亞烷基；Rio是氫或CVC8烷基，Rii是氫、d-Cs烷基、未取代的或被C廣C4烷基取代的苯基；Ru是單價全氟化烷基或烯基、具有四至二十個全氟化碳原子的直鏈或支鏈有機基團，Ri3是氫、C廣ds烷基、C2-ds烯基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7,Ri4是氫、d-ds烷基、C2-ds烯基或-CH(Rn)-S(0)p陽R！2,R!5是氫、d-ds烷基、C2-ds烯基或畫CH(Ru)-S(0)p-Ru，R!6是未取代的或被C廣C4烷基取代的亞甲基、-S-、-S(O)-、-S(0)2-或-CO-;Rn是C1國C4坑基，n是l、2或3,以及p是0、l或2。一種優(yōu)選的方法包括這樣的式I化合物，在該式I化合物中Rl2是飽和的以及含有4-15個碳原子，是全氟化的以及含有至少一個末端全氟化曱基基團。也優(yōu)選的是一種包括這樣的式I化合物的方法，在該式I化合物中R2、R3和R4各自獨立地是氫、C廣Q烷基、-CH(R)-S(0)p-R12或一^T"(—》H;條件是所述基團R2、R3或R4中至少一個是-CH(R)-S(0)p-R12;Ru是氫、d-Cs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Ru是單價全氟化烷基或烯基、具有四至二十個全氟化碳原子的直鏈或支鏈有機基團，Rl3是氫、C廣ds烷基、C2-Ci8烯基或乙?；?，Rw是氫、d-ds烷基、C2-ds烯基或-CH(Ru)-S(0)p-Ru，Rb是氫、d-ds烷基、C2-ds烯基或-CH(Ru)-S(0)p-R！2,Rw是未取代的或被C廣C4烷基取代的亞曱基、-S-、-S(O)-、-S(OV或-CO-;以及p是0、l或2。特別優(yōu)選的是一種包括這樣的式I化合物的方法，在該式I化合物中，當n是l時，Ri是氫、C!-C化烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;當n是2時，Ri是未取代的或被C廣C4烷基取代的C廣Cs亞烷基；-CO-R8-CO-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-或-CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-，當n是3時，20R2、R3和R4各自獨立地是氫、C廣Cs烷基、-CH(Ru)-S(O)p-Ru、—RT"0"H或一R^~{—)"0R13,條件是所述基團R2、R3或R4中至少一個是-CH(Rn)-S(O)p-Ru;R5是C廣ds烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；或C-d2苯基烷基，R6是氬或C1-C4坑基,R7是氫、CrCs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Rs是亞苯基、未取代的或被CVC4烷基取代的C廣C!8亞烷基；R9是未取代的或被C!-Q烷基取代的C2-C!8亞烷基；RK)是氫或CrCs烷基，Ru是氫、d-Cs烷基、未取代的或被C廣C4烷基取代的苯基；Ru是飽和的以及含有4-15個碳原子，是全氟化的以及含有至少一個末端全氟曱基基團，R13是氫、d-C12烷基、-C0-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7,1114是氫、d-d2烷基或-CH(Ru)-S(0)p-Ru,Ri5是C廣ds烷基或-CH(Ru)-S(0)p-Ru，Rw是未取代的或被CrQ烷基取代的亞甲基；n是l、2或3,以及p是0。感興趣的是一種包括這樣的式I化合物的方法，在該式I化合物中Ri是氫、C廣ds烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7，當n是2時，R！是CrC8亞烷基、-CO-R8-CO-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-或-CH(R1())-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-,當n是3時，R2、R3和R4各自獨立地是氫、d-Q烷基、-CH(Ru)-S(O)p-Ru、R13。\,4HR"一RiT^"H或一fV^H5R13，條件是所述基團R2、R3或R4中至少一個是-CH(Ru)-S(O)p-Ru;R5是Crds烷基、未取代的或被CrQ烷基取代的苯基；或千基，R6是氫，R7是氫、C廣Cs烷基、未取代的或被C!-C4烷基取代的苯基；R8是亞苯基或d-C!8亞烷基，R9是C2-Qs亞烷基，R10是C廣C4坑基，Ru是氫、CrCs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；R12A-CH2CH2(CF2)mCF3,Ri3是氫或-CO-R5，Ri4是氫或CrCg烷基，R5是C廣C4烷基或-CH(R!)-S(O)p-Ru,Ri6是亞曱基，m是3至12,n是l、2或3,以及p是0。也感興趣的是一種包括這樣的式I化合物的方法，在該式I化合物中當n是l時，R是氫、d-C12烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;當n是2時，R！是亞曱基、-CO-R8-CO-或-CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-;當n是3時，ooR2、Rg和R4各自獨立地是氫、d-C4烷基、-CH(Rn)-S(O)p-Ru或—R^"^"H;條件是所述基團R2、R3或R4中至少一個是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage23</formula>R5是C廣Cl8坑基，R6是氫，R7是氫、d-Q烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Rs是亞苯基，R9是亞乙基，RU)是曱基，Rn是氫、d-Cs烷基、未取代的或被甲基取代的苯基；Ru是誦CH2CH2(CF2)mCF3，Rl3是氫或乙?；琑"是-CH(Rn)-S(O)p-Ru,Ri6是亞曱基，m是3至12,n是l、2或3,以及p是0。式I化合物可以通過本領域已知的方法或以類似于例如U.S.專利4，874,885所公開的方法來制備。所述式I化合物適宜作為用于有機材料的拒水拒油劑?？纱嬖谟诒景l(fā)明的組合物的有機材料的例子為如下的材料1.單烯烴系和雙烯經(jīng)系的聚合物，例如，聚丙烯、聚異丁烯、聚丁_1_烯、聚-4-甲基戊-l-烯、聚乙烯基環(huán)己烷、聚異戊二烯或聚丁二烯，以及環(huán)烯烴系聚合物，例如，環(huán)戊烯或降水片烯的聚合物、聚乙烯(其任選地可以是交聯(lián)的)，例如，高密度聚乙烯(HDPE)、高密度和高分子量聚乙烯(HDPE-HMW)、高密度和超高分子量聚乙烯(HDPE-UHMW)、中密度聚乙烯(MDPE)、低密度聚乙烯(LDPE)、線性低密度聚乙烯(LLDPE)、(VLDPE)和(ULDPE)。聚烯烴，也即是，示例于前段中的單烯烴系的聚合物，優(yōu)選聚乙烯和聚丙烯，可以通過不同的，以及尤其是以下的方法來制備a)自由基聚合(通常在高壓和高溫下。b)使用催化劑的催化聚合，所述催化劑通常包含一或多個周期表IVb、Vb、VIb或Vin族的金屬。這些金屬通常具有一或多個配體，代表性地是氧化物、面化物、醇化物、酉旨、醚、胺、烷基、烯基和或芳基，它們可以是兀-或cj-配位。這些金屬配合物可以是游離形式的或固定在底物上，代表性地是在活化氯化鎂、氯化鈦(III)、氧化鋁或氧質的。所述催化劑可二在所:聚合^t程中單獨使^或者可以使用另外的活化劑，代表性地是烷基金屬、金屬氫化物、烷基金屬囟化物、烷基金屬氧化物或金屬烷氧烷(metalalkyloxanes)，所述金屬是周期表Ia、1Ia和/或IIIa族的元素。所述活化劑可以便利地以另外的酯、醚、胺或甲硅烷基醚基團改性。這些催化劑體系通常稱為Phillips、StandardOilIndiana、Ziegler(畫Natta)、TNZ(DuPont)、茂金屬或單位點催化劑(ssc)。2.在l)中所提及的聚合物的混合物，例如，聚丙烯與聚異丁烯的混合物、聚丙烯與聚乙烯的混合物(例如，PP/HDPE、PP/LDPE)以及不同類型的聚乙烯的混合物(例如，LDPE/HDPE)。3.單烯烴系和雙烯烴系彼此的或者與其他乙烯基單體的共聚物，例如，乙烯/丙烯共聚物、線性低密度聚乙烯(LLDPE)及其與低密度聚乙烯(LDPE)的混合物、丙烯/丁-l-烯共聚物、丙烯/異丁烯共聚物、乙烯/丁_1_烯共聚物、乙烯/己烯共聚物、乙烯/甲基戊烯共聚物、乙烯/庚烯共聚物、乙烯/辛烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烷共聚物、乙烯/環(huán)烯烴共聚物(例如，乙烯/降水片烯，如，COC)、乙烯/l-烯烴共聚物，其中所述l-烯烴是原位產(chǎn)生的；丙烯/丁二烯共聚物、異丁烯/異戊二烯共聚物、乙烯/乙烯基環(huán)己烯共聚物、乙烯/丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/曱基丙烯酸烷基酯共聚物、乙烯/乙酸乙烯酯共聚物或者乙烯/丙烯酸共聚物以及它們的鹽(離子聚合物)以及乙烯與丙烯和二烯烴的三元共聚物，所述二烯烴例如己二烯、雙環(huán)戊二烯或亞乙基-降水片烯；以及這些共聚物彼此的混合物和這些共聚物與上述1)中提到的聚合物的混合物，例如聚丙烯/乙烯-丙烯共聚物、LDPE/乙烯-乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、LDPE/乙烯-丙烯酸共聚物(EAA)、LLDPE/EVA、LLDPE/EAA以及交替的或無規(guī)的聚亞烷基(polyalkylene)/—氧化碳共聚物以及它們與其它聚合物的混合物，例如，聚酰胺。4.烴類樹脂(例如，C5-C9),包括它們的氫化改性(例如，膠粘劑)以及聚亞烷基和淀粉的混合物。1.)_4.)中的均聚物和共聚物可以具有任何立體結構，包括間規(guī)的、等規(guī)的、半-等規(guī)的或無規(guī)的；其中，優(yōu)選無規(guī)聚合物。還包括立體嵌段聚合物。5.聚苯乙烯、聚(對曱基苯乙烯)、聚(a-曱基苯乙烯)。6.衍生自乙烯基芳香族單體的芳香族均聚物和共聚物，所述乙烯基芳香族單體包括苯乙烯、a-曱基苯乙烯、乙烯基曱苯的所有異構體、尤其是對-乙烯基曱苯、乙基苯乙烯的所有異構體、丙基苯乙烯、乙烯基聯(lián)苯、乙烯基萘、和乙烯基蒽，以及它們的混合物。均聚物和共聚物可以具有任何立體結構，包括間規(guī)的、等規(guī)的、半-等規(guī)的或無規(guī)的；其中，優(yōu)選無規(guī)聚合物。還包括立體嵌段聚合物。6a.包括前述乙烯基芳香族單體以及選自乙烯、丙烯、二烯烴、腈、酸、馬來酸酐類、馬來酰亞胺類、乙酸乙烯酯以及氯乙烯或丙烯酸系衍生物以及它們的混合物的共聚單體的共聚物，例如，苯乙烯/丁二烯、苯乙烯/丙烯腈、苯乙烯/乙烯(共聚物)、苯乙烯/曱基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸烷基酯、苯乙烯/丁二烯/曱基丙烯酸烷基酯、苯乙烯/馬來酸酐、苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸曱酯；高沖擊強度苯乙烯共聚物與另一聚合物的混合物，例如，聚丙烯酸酯、二烯烴聚合物或乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物；以及苯乙烯的嵌段共聚物，例如，苯乙烯/丁二烯/苯乙烯、苯乙烯/異戊二烯/苯乙烯、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯或者苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯。6b.衍生自6.)中提及的聚合物的氫化的氫化芳香族聚合物，尤其包括通過氫化無規(guī)聚苯乙烯制得的聚環(huán)己基乙烯(PCHE),常常稱為聚乙烯基環(huán)己烷(PVCH)。6c.衍生自6a.)中提及的聚合物的氫化的氫化芳香族聚合物。均聚物和共聚物可以具有任何立體結構，包括間規(guī)的、等規(guī)的、半-等規(guī)的或無規(guī)的；其中，優(yōu)選無規(guī)聚合物。還包括立體嵌段聚合物。7.乙烯基芳香族單體例如苯乙烯或ot-曱基苯乙烯的接枝共聚物，例如，在聚丁二烯上的苯乙烯、在聚丁二烯-苯乙烯或聚丁二烯-丙烯腈共聚物上的苯乙烯；在聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯腈(或曱基丙烯腈)；在聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和曱基丙烯酸甲酯；在聚丁二烯上的苯乙烯和馬來酸酐；在聚丁二烯上的苯乙烯、丙烯腈和馬來酸酐或馬來酰亞胺；在聚丁二烯上的苯乙烯和馬來酰亞胺；在聚丁二烯上的苯乙烯和丙烯酸烷基酯或甲基丙烯酸烷基酯；在乙烯/丙烯/二烯烴三元共聚物上的苯乙烯和丙烯腈；在聚丙烯酸烷基酯或聚曱基丙烯酸烷基酯上的苯乙烯和丙烯腈，在丙烯酸酯/丁二烯共聚物上的苯乙烯和丙烯腈，以及它們與6)中所列共聚物的混合物，例如，稱為ABS、MBS、ASA或AES聚合物的共聚物混合物。8.含卣素聚合物例如聚氯丁二烯、氯化橡膠、異丁烯-異戊二烯的氯化和溴化共聚物(囟化丁基橡膠)、氯化或氯磺化聚乙烯、乙烯和氯化乙烯的共聚物、表氯醇均-和共聚物，尤其是含面素乙烯基化合物的聚合物，例如，聚氯乙烯、聚偏二氯乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯，以及它們的共聚物，例如，氯乙烯/偏二氯乙烯、氯乙烯/乙酸乙烯酯或偏二氯乙烯/乙酸乙烯酯共聚物。9.衍生自a,(3-不飽和酸及其衍生物的聚合物，例如，聚丙烯酸酯和聚曱基丙烯酸酯；聚曱基丙烯酸曱酯、聚丙烯酰胺和聚丙烯腈，以丙烯酸丁酯進行抗沖擊改性的。10.9)中所提及單體彼此的或與其他不飽和單體的共聚物，例如，丙烯腈/丁二烯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷基酯共聚物、丙烯腈/丙烯酸烷氧基烷基酯或者丙烯腈/乙烯基卣化物共聚物或者丙烯腈/曱基丙烯酸烷基酯/丁二烯三元共聚物。11.衍生自不飽和醇和胺或者它們的?；苌锘蚩s醛的聚合物，例如，聚乙烯醇、聚乙酸乙烯酯、聚硬脂酸乙烯酯、聚苯甲酸乙烯酯、聚馬來酸乙烯酯、聚乙烯醇縮丁醛、聚鄰苯二甲酸烯丙酯或聚烯丙基三聚氰胺(polyallylmelamine);以及它們與以上l)中提及的烯烴的共聚物。12.環(huán)狀醚的均聚物和共聚物，例如，聚亞烷基二醇、聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷或者它們與雙縮水甘油醚的共聚物。13.聚縮醛例如聚甲醛以及含有環(huán)氧乙烷作為共聚單體的那些聚曱醛；以熱塑性聚氨酯、丙烯酸酯或MBS改性的聚縮醛。14.聚苯醚及聚苯硫醚，以及聚苯醚與苯乙烯聚合物或聚酰胺的混合物。15.衍生自一方面是羥基封端的聚醚、聚酯或聚丁二烯以及另一方面是脂肪族或芳香族聚異氰酸酯、以及它們的前體，的聚氨酯。16.衍生自二胺和二羧酸的和/或衍生自氨基羧酸或相應的內酰胺的聚酰胺和共聚酰胺，例如，聚酰胺4、聚酰胺6、聚酰胺6/6、6/10、6/9、6/12、4/6、12/12、聚酰胺ll、聚酰胺12,起始于間苯二曱胺和己二酸的芳香族聚酰胺；從己二胺和間苯二曱酸或/和對苯二曱酸制得的且有或者沒有彈性體作為改性劑的聚酰胺，例如，聚對苯二曱酰2,4,4-三甲基己二胺或聚間苯二曱酰間苯二胺；以及還有前述聚酰胺與聚烯烴、烯烴共聚物、離子聚合物或者化學鍵合或接枝的彈性體的嵌段共聚物；或者與聚醚的，例如，與聚乙二醇、聚丙二醇或聚四亞曱基二醇的，嵌段共聚物；以及以EPDM或ABS改性的聚酰胺或共聚酰胺；以及在處理期間縮合(condensed)的聚酰胺(RIM聚酰胺系統(tǒng))。17.聚脲、聚酰亞胺、聚酰胺-酰亞胺、聚醚酰亞胺、聚酯酰亞胺、聚乙內酰脲類和聚苯并咪唑。18.衍生自二羧酸和二醇的和/或衍生自羥基羧酸或相應的內酯的聚酯，例如，聚對苯二甲酸乙二酯、聚對苯二曱酸丁二酯、聚對苯二曱酸l,4-二羥曱基環(huán)己烷酯、聚萘二曱酸亞烷基酯(PAN)和聚羥基苯曱酸酯，以及衍生自羥基封端的聚醚的嵌段共聚醚酯；以及還有以聚碳酸酯或MBS改性的聚酯。19.聚碳酸酯和聚酯碳酸酯。20.聚砜、聚醚砜和聚醚酮。21.衍生自一方面為醛以及另一方面為苯酴類、尿素類和三聚氰胺類的交聯(lián)聚合物，例如，苯酚/甲醛樹脂、尿素/曱醛樹脂加三聚氰胺/曱醛樹脂。22.干性和非干性的醇酸樹脂。23.衍生自飽和和不飽和的二羧酸與多元醇的共聚酯以及乙烯基化合物作為交聯(lián)劑的不飽和聚酯樹脂，以及還有它們的具不易燃性的含卣素改性物。24.衍生自取代丙烯酸酯的可交聯(lián)丙烯酸系樹脂，例如，環(huán)氧丙烯酸酯、氨基甲酸酯丙烯酸酯或者聚酯丙烯酸酯。25.與三聚氰胺樹脂、尿素樹脂、異氰酸酯、異氰脲酸酯、聚異氰酸酯或環(huán)氧樹脂交聯(lián)的醇酸樹脂、聚酯樹脂以及丙烯酸酯樹脂。26.衍生自脂肪族的、脂環(huán)族的、雜環(huán)的或芳香族的縮水甘油基化合物的交聯(lián)環(huán)氧樹脂，例如，雙紛A與雙盼F的二縮水甘油醚的產(chǎn)物，其用常規(guī)的硬化劑例如酸酐或胺交聯(lián)，有或沒有促進劑。27.天然聚合物，例如，纖維素、橡膠、明膠以及它們的化學改性同系衍生物，例如，乙酸纖維素、丙酸纖維素和丁酸纖維素，或者所述纖維素醚，例如，甲基纖維素；以及松香和它們的衍生物。28.前述聚合物的混合物(聚合物混合體)，例如，PP/EPDM、聚酰胺/EPDM或ABS、PVC/EVA、PVC/ABS、PVC/MBS、PC/ABS、PBTP/ABS、PC/ASA、PC/PBT、PVC/CPE、PVC/丙烯酸酯、POM/熱塑性PUR、PC/熱塑性PUR、POM/丙烯酸酯、POM/MBS、PPO/HIPS、PPO/PA6.6和共聚物、PA/HDPE、PA/PP、PA/PPO、PBT/PC/ABS或PBT/PET/PC。29.天然存在的以及合成的有機材料，其是純的單體化合物或者這些化合物的混合物，例如，礦物油、動物和植物脂肪、油和蠟、或者基于合成酯(例如鄰苯二曱酸酯、己二酸酯、磷酸酯或偏苯三酸酯)的油、脂肪和蠟以及還有合成酯與礦物油以任何重量比的混合物，代表性的是用作紡絲紡紗組合物的那些，以及這種材料的水乳劑。30.天然或合成橡膠的水乳劑，例如，天然乳膠或羧化苯乙烯/丁二烯共聚物的膠乳。優(yōu)選的有機材料是天然的、半合成的，或者，優(yōu)選合成聚合物。特別提及的有機材料是合成聚合物，最優(yōu)選熱塑性聚合物。尤其優(yōu)選的有機材料是聚縮醛、聚烯烴例如聚丙烯或聚乙烯、聚醚/聚氨酯、聚酯例如聚對苯二曱酸丁二酯、聚碳酸酯或聚酰胺。需選出特別提及的是所述式I化合物作為有機材料表面能降低劑的效力。具有低表面能的有機材料本質上具有良好的性質，例如，疏水28拒油性、拒水性、屏障性能、易于清潔、自清潔、抗涂鴉性(antigraffiti)或者耐溶劑性。優(yōu)選地將式I化合物以基于所述材料重量的0.01-10%,優(yōu)選0.01-2%,代表性的是O.1-2%的濃度加至所述有機材料。除式I化合物之外，本發(fā)明的方法可以包括另外的添加劑，例如以下的l.抗氧化劑1.1.烷基化一元酚,例如，2,6國二-叔丁基-4誦甲基苯酚、2-叔丁基國4,6-二甲基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-乙基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-正丁基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-異丁基苯酚、2,6-二環(huán)戊基-4-曱基苯盼、2-(oc-甲基環(huán)己基)-4，6-二甲基苯酴、2,6-二-十八烷基-4-甲基苯酚、2,4,6-三環(huán)己基苯酚、2,6-二-叔丁基-4-曱氧基甲基苯酚、在所述側鏈中為直鏈或支鏈的壬基酚，例如，2,6-二-壬基-4-曱基苯酚、2,4-二曱基-6-(1'-曱基十一烷-l'-基)苯酚、2,4-二曱基-6-(1'-曱基十七烷-1'-基)苯酚、2,4-二曱基-6-(1'-曱基十三烷-1'-基)苯酚及其混合物。1.2.烷基硫甲基苯酚，例如，2,4-二辛基硫曱基-6-叔丁基苯酚、2,4-二辛基硫曱基-6-曱基苯酚、2,4-二辛基硫曱基-6-乙基苯盼、2,6-二-十二烷基硫曱基-4-壬基苯酚。1.3.氬醌及烷基化氪醌,例如，2,6-二畫叔丁基國4畫曱氧基苯酚、2,5-二-叔丁基氫醌、2,5-二-叔戊基氫醌、2,6-二苯基-4-十八烷基氧笨酚、2,6-二-叔丁基氫醌、2>二-叔丁基-4-羥基茴香醚、3,5-二-叔丁基-4-羥基茴香醚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基硬脂酸酯、雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)己二酸酯。1.4.生育酚,例如，oc-生育酚、P-生育酚、Y-生育酚、5-生育酚及它們的混合物(維生素E)。1.5.羥基化硫代二苯基醚,例如，2,2'-硫代雙(6-叔丁基-4-曱基苯酚)、2,2'-硫代雙(4-辛基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、4,4'-硫代雙(6-叔丁基-2-曱基苯酚)、4,4'-硫代雙(3,6-二-仲-戊基苯酚)、4,4'-雙(2,6-二甲基-4-羥基苯基)二硫。1.6.亞烷基雙酚(Alkvlidenebisphenols),例如，2,2'-亞曱基雙(6-叔丁基-4-曱基苯酚)、2,2'-亞曱基雙(6-叔丁基-4-乙基苯酚)、2,2'-亞曱基雙[4-曱基-6-(oc-甲基環(huán)己基)苯酚]、2,2'-亞曱基雙(4-甲基-6-環(huán)己基苯酚)、2,2'-亞曱基雙(6-壬基-4-曱基苯酚)、2,2'-亞曱基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(4,6-二-叔丁基苯酚)、2,2'-亞乙基雙(6-叔丁基-4-異丁基苯酚)、2,2'-亞曱基雙[6-(cx-曱基千基)-4-壬基苯盼]、2,2'-亞甲基雙[6-(oc,cc-二甲基千基)-4-壬基苯酚]、4,4'-亞曱基雙(2,6-二-叔丁基苯酚)、4,4'-亞甲基雙(6-叔丁基-2-甲基苯酚)、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-甲基苯基)丁烷、2,6-雙(3-叔丁基-5-曱基-2-羥基千基)-4-曱基苯酚、1,1,3-三(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)丁烷、1,1-雙(5-叔丁基-4-羥基-曱基-苯基)-3-正十二烷基巰基丁烷、乙二醇雙[3,3-雙(3'-叔丁基-4'-羥苯基)丁酸酯]、雙(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基-苯基)二環(huán)戊二烯、雙[2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-曱基千基)-6-叔丁基-4-曱基苯基]對苯二甲酸酯、1,l-雙-(3,5-二甲基-2-羥基苯基)丁烷、2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙烷、2，2-雙(5-叔丁基-4-羥基-2-曱基苯基)-4-正十二烷基巰基丁烷、1,1,5,5-四-(5-叔丁基—4-羥基-2-甲基苯基)戊烷。1.7.O-、N-和S-千基化合物,例如，3，5，3',5'-四-叔丁基-4,4'-二羥基二千基醚、十八烷基-4-羥基-3,5-二曱基千基巰基乙酸酯、十三烷基-4-羥基-3,5-二-叔丁基千基巰基乙酸酯、三(3,5-二-叔丁基-4-羥基千基)胺、雙(4-叔丁基-3-羥基-2，6-二曱基千基)二硫代對苯二甲酸酯、雙(3，5-二-叔丁基_4-羥基節(jié)基)硫、異辛基-3,5-二-叔丁基-4-羥基千基巰基乙酸酯。1.8.羥基爺基化丙二酸酯,例如，二-十八烷基-2,2-雙(3,5-二-叔丁基-2-羥基卡基)丙二酸酯、二-十八烷基-2-(3-叔丁基-4-羥基-5-曱基千基)丙二酸酯、二-十二烷基巰基乙基-2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基千基)丙二酸酯、雙[4-(l,l,3,3-四甲基丁基)苯基]-2,2-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基卡基)丙二酸酯。1.9.芳香族羥基芐基化合物,例如，1，3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基節(jié)基)-2,4,6-三甲基苯、1,4-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基芐基)-2,3,5,6-四曱基苯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基千基)苯酚。1.10.三。秦化合物,例如，2,4-雙(辛基巰基)-6-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-l,3,5-三。秦、2-辛基巰基-4，6-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯胺基)-l,3,5-三嗪、2-辛基巰基-4,6-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,3,5-三喚、2,4，6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯氧基)-1,2,3-三嗪、1,3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基千基)異氰脲酸酯、1,3,5-三(4-叔丁基-3-羥基-2,6-二曱基芐基)異氰脲酸酯、2,4,6-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙基)-l,3,5-三嗪、1，3,5-三(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?-六氫-1,3,5-三嗪、1,3,5-三(3,5-雙環(huán)己基-4-羥基節(jié)基)異氰脲酸酯。1.11.爺基膦酸酯,例如，二曱基-2,5-二-叔丁基-4-羥基節(jié)基膦酸酉旨、二乙基-3,5-二-叔丁基-4-羥基節(jié)基膦酸酯、二-十八烷基-3,5-二-叔丁基-4-羥基千基膦酸酯、二-十八烷基-5-叔丁基-4-羥基-3-曱基千基膦酸酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基千基膦酸單乙基酯的鈣鹽。1.12.?；被椒?Acvlaminophenols),例如，4-羥基月桂酰苯胺、4-羥基硬脂酰苯胺、N-(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)氨基曱酸辛酯。1.13.(3-〖3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如，與曱醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十/\醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、石克二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草酰胺、3-石克雜十一醇(3-thiaundecano1)、3-硫雜十五醇(3-thiapentadecano1)、三曱基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基甲基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。1.14.B-(5-叔丁基-4-羥基-3-曱基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯，例如，與甲醇、乙醇、正辛醇、異辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、碌u二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三甲基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基曱基-1-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷、3,9-雙[2-{3-(3-叔丁基-4-羥基-5-甲基苯基)丙酰氧基}-1，1-二曱基乙基]-2,4,8,10-四氧雜螺[5.5]十一烷的酯。U5.B-(3,5-雙環(huán)己基-4-羥基苯基)丙酸與一元或多元醇的酯,例如，與曱醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一醇、3-疏雜十五醇、三曱基己二醇、三輕曱基丙烷、4-羥基甲基-l-磷雜-2,6,7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。1.16.3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基乙酸與一元或多元醇的酯,例如，與甲醇、乙醇、辛醇、十八醇、1,6-己二醇、1,9-壬二醇、乙二醇、1,2-丙二醇、新戊二醇、硫二甘醇、二甘醇、三甘醇、季戊四醇、三(羥基乙基)異氰脲酸酯、N,N'-雙(羥基乙基)草酰胺、3-硫雜十一醇、3-硫雜十五醇、三曱基己二醇、三羥甲基丙烷、4-羥基曱基-l-磷雜-2,6，7-三氧雜雙環(huán)[2.2.2]辛烷的酯。U7.(H3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基)丙酸的酰胺,例如，N,N'-雙(3，5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?六亞曱基二酰胺、N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?三亞甲基二酰胺、N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙酰基)酰肼、N,N'-雙[2-(3-[3,S-二-叔丁基-4-羥苯基]丙酰氧基)乙基]草酰胺(Naugard⑧XL-l，Uniroyal提供)。1.18.抗壞血酸(維生素C)1.19.胺類抗氧化劑(Aminicantioxidants),例如，N,N'-二-異丙基-對苯二胺、N,N'-二-仲丁基-對苯二胺、N,N'-雙(l,4-二曱基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(l-乙基-3-曱基戊基)-對苯二胺、N,N'-雙(l-甲基庚基)-對苯二胺、N,N'-二環(huán)己基-對苯二胺、N,N'-二苯基-對苯二胺、N,N'-雙(2-萘基)-對苯二胺、N-異丙基-N'-苯基-對苯二胺、N-(l,3-二甲基丁基)-N'-苯基-對苯二胺、N-(l-曱基庚基)-N'-苯基-對苯二胺、N-環(huán)己基-N'-苯基-對苯二胺、4-(對甲苯氨磺?；?二苯胺、N,N'-二曱基-N,N'-二-仲丁基-對苯二胺、二苯胺、N-烯丙基二苯胺、4-異丙氧基二苯胺、N-苯基-l-萘胺、N-(4-叔辛基苯基)-i-萘胺、N-苯基-2-萘胺、辛基化二苯胺如p，p'-二-叔辛基二苯胺、4-正丁基氨基苯酚、4-丁?；被椒?、4-壬酰基氨基苯酚、4-十二酰基氨基苯酚、4-十八酰基氨基苯酚、雙(4-曱氧基苯基)胺、2,6-二-叔丁基-4-二甲基氨基甲基苯酴、2,4'-二氨基二苯基曱烷、4,4'-二氨基二苯基曱烷、N,N,N',N'-四曱基-4,4'-二氨基二苯基甲烷、1,2-雙[(2-曱基苯基)氨基]乙烷、1,2-雙(苯基氨基)丙烷、(鄰曱苯基)雙胍、雙[4-(l',3'-二曱基丁基)苯基]胺、叔辛基化N-苯基-l-萘胺、一-及二烷基化的叔丁基/叔辛基二苯胺的混合物、一-及二烷基化的壬基二苯胺的混合物、一-及二烷基化的十二烷基二苯胺的混合物、一-及二烷基化異丙基/異己基二苯胺的混合物、一-及二烷基化叔丁基二苯胺的混合物、2,3-二氫-3,3-二曱基-4H-l,4-苯并噻。秦、吩噻嗪、一-及二烷基化叔丁基/叔辛基吩噻嗪的混合物、一-及二烷基化叔辛基-吩噻。秦的混合物、N-烯丙基吩噻，秦、N,N,N',N'-四苯基-l，4-二氨基丁-2-烯。2.UV吸收劑和光穩(wěn)定劑2丄2-(2'-羥基苯基)苯并三唑,例如，2《2'-羥基-5'-曱基苯基)-苯并三唑、2-(3',5'-二-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(5'-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(2'-羥基-5'-(l,l,3,3-四曱基丁基)苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二_叔丁基_2'_羥基苯基)_5-氯代-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-甲基苯基)-5-氯代-苯并三唑、2-(3'-仲丁基-5'-叔丁基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2_(2'_羥基_4'_辛基氧基苯基)苯并三唑、2-(3',5'-二-叔戊基-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'，5'-雙-(a,a-二甲基卡基)-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代-苯并三唑、2-(3'-叔丁基_5'-[2-(2-乙基己基氧基)-羰基乙基]-2'-羥基苯基)-5-氯代-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-甲氧基羰基乙基)苯基)-5-氯代-苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-曱氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-辛基氧基羰基乙基)苯基)苯并三唑、2-(3'叔丁基-5'-[2-(2-乙基己基氧基)羰基乙基]-2'-羥基苯基)苯并三唑、2-(3'-十二烷基-2'-羥基-5'-甲基苯基)苯并三唑、2-(3'-叔丁基-2'-羥基-5'-(2-異辛基氧基羰基乙基)苯基苯并三唑、2,2'-亞甲基-雙[4-(1,1,3,3-四曱基丁基)-6-苯并三唑-2-基苯酚];2-[3'-叔丁基-5'-(2-曱氧基羰基乙基)-2'-羥基苯基]-2H-苯并三唑與聚乙二醇300的酯交換產(chǎn)物；[r—ch2ch「coo-ch2ch2*,其中R=3'-叔丁基-4'-羥基-5'-2H-苯并三唑-2-基苯基、2-[2'-羥基-3'-(a,a-二甲基千基)-5'-(l,l，3,3-四曱基丁基)-苯基]苯并三唑；2-[2'-羥基-3'-(l,l,3,3-四曱基丁基)-5'-(a,a-二曱基千基)-苯基]苯并三唑。2.2.2-羥基二苯曱酮,例如，4-羥基、4-甲氧基、4-辛基氧基、4-癸基氧基、4-十二烷基氧基、4-千基氧基、4,2',4'-三羥基以及2'-羥基-4,4'-二曱氧基衍生物。2.3.取代及未取代的苯曱酸的酯，例如，水楊酸4-叔丁基-苯基酯、水楊酸苯基酯、水楊酸辛基苯基酯、二苯曱酰基間苯二酚、雙(4-叔丁基苯甲?；?間苯二酚、苯曱?；g苯二酚、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱酸2,4-二-叔丁基苯基酯、3，5-二-叔丁基-4-羥基苯曱酸十六烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯甲酸十八烷基酯、3,5-二-叔丁基-4-羥基苯曱酸2-曱基_4,6-二-叔丁基苯基酯。2.4.丙烯酸酯，例如，a-氰基-(3,P-二苯基丙烯酸乙脂、0^氰基-|3，|3-二苯基丙烯酸異辛基脂、a-曱酯基肉桂酸甲酯、a-氰基-P-曱基-對曱氧33基肉桂酸曱酯、a-氰基-P-曱基-對甲氧基-肉桂酸丁酯、oc-曱酯基-對曱氧基肉桂酸曱酯、N-(p-曱酯基-(3-氰基乙烯基)-2-甲基吲哚啉、四(a-氰基-P,(3-二苯基丙烯酸)新戊酯。2.5.鎳化合物，例如，2,2'-硫代-雙[4-(1,1,3,3-四甲基丁基)苯酚]的鎳配合物，例如所述1:1或1:2配合物，有或沒有另外的配體如正丁胺、三乙醇胺或N-環(huán)己基二乙醇胺、二丁基二硫代氨基甲酸鎳、4-羥基-3,5-二-叔丁基節(jié)基膦酸的一元烷基酯如曱酯或乙酯的鎳鹽、酮肟如2-羥基_4-曱基苯基十一烷基酮肟的鎳配合物、l-苯基-4-月桂?；?5-羥基吡唑的鎳配合物，有或沒有另外的配體。2.6.空間位阻胺,例如，雙(2,2，6，6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)琥珀酸酯、雙(l,2,2,6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯、雙(l-辛基氧基-2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)癸二酸酯、正丁基-3,5-二-叔丁基-4-羥基千基丙二酸雙(1,2,2,6,6-五曱基-4-哌啶基)酯、l-(2-羥基乙基)-2,2,6,6-四甲基-4-羥基哌。定與琥珀酸的縮合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)己二胺與4-叔辛基氨基-2,6-二氯代-1,3,5-三。泰的直鏈或環(huán)狀縮合物、三(2，2,6,6-四甲基-4-哌啶基)次氮基三乙酸酯、四-(2,2,6,6-四甲基-4-哌啶基)-l,2,3,4-丁烷四羧酸酯、1,1'-(1,2-乙二基)-雙(3,3,5,5-四甲基哌。秦酮)、4-苯甲?；?2,2,6,6-四甲基哌啶、4-硬脂基氧基-2，2,6,6-四曱基哌啶、雙(l,2,2,6，6-五曱基哌啶基)-2-正丁基-2-(2-羥基-3,5-二-叔丁基節(jié)基)丙二酸酯、3-正辛基-7,7,9,9-四甲基-l,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、雙(l-辛基氧基-2,2，6,6-四曱基哌啶基)癸二酸酯、雙(l-辛基氧基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)琥珀酸酯、N，N'-雙(2,2，6,6-四曱基-4-哌啶基)六亞甲基二胺與4-嗎啉代-2,6-二氯代-1,3,5-三。秦的直鏈或環(huán)狀縮合物、2-氯代-4,6-雙(4-正丁基氨基-2,2,6,6-四甲基哌啶基)-l,3,5-三嗪與l,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、2-氯代-4,6-雙-(4-正丁基氨基-l,2，2,6,6-五曱基哌啶基)-l,3,5-三嗪與l,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷的縮合物、8-乙酰基-3-十二烷基-7,7,9,9-四甲基-l,3,8-三氮雜螺[4.5]癸烷-2,4-二酮、3-十二烷基-l-(2,2，6,6-四甲基-4-哌啶基)p比咯烷-2,5-二酮、3-十二烷基-l-(l,2，2,6,6-五曱基-4-哌啶基)p比咯烷-2,5-二酮、4-十六烷基氧基-與4-硬脂基氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶的混合物、N,N'-雙(2,2,6,6-四曱基_4-哌啶基)己二胺與4-環(huán)己基氨基-2,6-二氯代-1,3,5-三。秦的縮合物、1,2-雙(3-氨基丙基氨基)乙烷與2,4,6-三氯代-1,3,5-三嗪以及4-丁基氨基34-2,2,6,6-四甲基咪啶的縮合物(0八31^§.No.[136504-96-6]);1,6-己二胺與2,4,6-三氯代-l,3,5-三。秦以及N,N-二丁胺與4-丁基氨基-2,2,6,6-四曱基哌啶的縮合物(CASReg.No.[192268-64-7]);N-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、N-(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基)-正十二烷基琥珀酰亞胺、2-十一烷基-7,7,9,9-四甲基-l-氧雜-3，8-二氮雜-4-氧代國螺一[4,5]癸烷、7,7，9,9-四甲基-2-環(huán)十一烷基-l-氧雜-3,8-二氮雜-4-氧代螺-[4,5]癸烷與表氯醇的反應產(chǎn)物、U-雙(l,2,2,6,6-五甲基-4-哌啶基氧基羰基)-2-(4-曱氧基苯基)乙烯、N,N'-雙-甲?；?N,N'-雙(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)己二胺、4-曱氧基亞曱基丙二酸與l,2,2,6,6-五曱基-4-羥基哌啶的二酯、聚[曱基丙基-3-氧-4-(2,2,6,6-四曱基-4-哌啶基)]硅氧烷、馬來酸酐-00-烯烴共聚物與2，2,6,6-四甲基-4-氨基哌啶或1,2,2,6,6-五甲基-4-氨基哌啶的反應產(chǎn)物、2,4-雙[N-(l-環(huán)己基氧基-2,2,6,6-四曱基哌啶-4-基)-N-丁基氨基]-6-(2-羥基乙基)氨基-l,3,5-三嗪、l-(2-羥基-2-甲基丙氧基)_4-十八?；趸?2，2,6，6-四曱基哌啶、5-(2-乙基己?；?氧基甲基■3,3,5-三甲基-2-嗎啉酮，Sanduvor(Clariant;CASReg.No.106917-31-1]、5-(2-乙基己?；?氧基曱基-3,3，5-三曱基-2-嗎啉酮、2,4-雙[(l-環(huán)己基氧基-2,2,6,6-哌啶-4-基)丁基氨基]-6-氯代-s-三。秦與N,N'-雙(3-氨基丙基)乙二胺)的反應產(chǎn)物、1,3，5-三(N-環(huán)己基-N-(2,2,6,6-四甲基哌。秦-3-酮-4-基)氨基)-s-三。秦、1,3,5-三(N-環(huán)己基-N-(l,2,2,6,6-五甲基哌嗪—3-酮-4-基)-氨基)-s-三嗪。2.7.草酰胺，例如，4,4'-二辛基氧基草酰替苯胺(dioctyloxyoxanilide)、2,2'-二乙氧基草酰替苯胺、2,2'-二辛基氧基-5,5'-二-叔丁草酰替苯胺(tert-butoxanilide)、2,2'-二-十二烷基氧基-5,5'-二-叔丁草酰替苯胺、2-乙氧基-2'-乙基草酰替苯胺、N,N'-雙(3-二甲基氨基丙基)草酰胺、2-乙氧基-5-叔丁基-2'-乙基草酰替苯胺(ethoxanilide)以及它們與2-乙氧基-2'-乙基-5,4'-二-叔丁草酰替苯胺的混合物、鄰-及對-甲氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物以及鄰-及對-乙氧基-二取代的草酰替苯胺的混合物。2.8.2"2-羥基苯基Vl,3、5-三嗪,例如，2,4,6-三(2-羥基國4陽辛基氧基苯基)-l,3，5-三嗪、2-(2-羥基-4-辛基氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-l,3，5-三。秦、2-(2,4-二羥基苯基)-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三口秦、2,4-雙(2-羥基-4-丙基氧基苯基)-6-(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基_4-辛基氧基苯基)-4,6-雙(4-甲基苯基)-1，3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-十二烷基氧基苯基)-4，6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三溱、2-(2-羥基-4-十三烷基氧基苯基)-4,6-雙(2,4-二甲基苯基)-l,3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-丁基氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2，4-二甲基)-l，3,5-三嗪、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-辛基氧基丙基氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二曱基)-l,3,5-三嗪、2-[4-(十二烷基氧基/十三烷基氧基-2-羥基丙氧基)-2-羥基苯基]-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-1,3,5-三。秦、2-[2-羥基-4-(2-羥基-3-十二烷基氧基丙氧基)苯基]-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-己基氧基)苯基-4,6-二苯基-l,3,5-三嗪、2-(2-羥基-4-曱氧基苯基)-4,6-二苯基-1,3,5-三嗪、2,4,6-三[2-羥基-4-(3-丁氧基-2-羥基丙氧基)苯基]-1,3,5-三嗪、2-(2-羥基苯基)-4-(4-曱氧基苯基)-6-苯基-l，3,5-三嗪、2-{2-羥基-4-[3-(2-乙基己基-1-氧基)-2-羥基丙基氧基]苯基}-4,6-雙(2,4-二曱基苯基)-l,3,5-三嗪、2,4-雙(4-[2-乙基己基氧基]-2-羥基苯基)-6-(4-曱氧基苯基)-l，3,5-三嗪。3.金屬鈍化劑,例如，N,N'-二苯基草酰胺、N-水楊醛-N'-水楊酰肼、N,N'-雙(水楊酰)肼、N,N'-雙(3,5-二-叔丁基-4-羥基苯基丙?；?肼、3-水楊酰氨基-l,2,4-三唑、雙(苯亞曱基)草酰二肼、草酰替苯胺、間苯二曱酰二肼、癸二酰二苯基肼、N,N'-二乙?；憾；?、N,N'-雙(水楊酰)草酰二肼、N,N'-雙(水楊酰)硫代丙?；隆?.亞磷酸酯及亞膦酸酯，例如，亞磷酸三苯酯、亞磷酸二苯基烷基酯、亞磷酸苯基二烷基酯、三(壬基苯基)亞磷酸酯、三-十二烷基亞磷酸酯、三-十八烷基亞磷酸酯、二硬脂基季戊四醇二亞磷酸酯、三(2,4-二-叔丁基苯基)亞磷酸酯、二異癸基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-枯基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,6-二-叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、二異癸基氧基季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)-季戊四醇二亞磷酸酯、雙(2,4,6-三(叔丁基苯基)季戊四醇二亞磷酸酯、三硬脂基山梨糖醇三亞磷酸酯、四(2，4-二-叔丁基苯基)4,4'-亞聯(lián)苯基二亞膦酸酯、6-異辛基氧基-2,4,8,10-四-叔丁基-12H-二苯并[d,g]-l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯(dioxaphosphocin)、雙(2,4-二-叔丁基-6-曱基苯基)曱基亞磷酸酯、雙(2,4-二-叔丁基-6-甲基苯基)乙基亞磷酸酯、6-氟代-2,4,8,10-四-叔丁基-12-甲基-二苯并[d,g]-l,3,2-二氧雜磷雜環(huán)辛烯、2,2',2"-次氮基-[三乙基三(3,3',5,5'-四-叔丁基-l,l'-聯(lián)苯-2,2'-二基)亞磷酸酯]、2-乙基己基(3,3',5,5'-四-叔丁基-1,1'-聯(lián)苯-2,2'-二基)亞磷酸酯、5-丁基-5-乙基-2-(2,4,6-三-叔丁基苯氧基)-1,3,2-二氧雜磷雜環(huán)丙烷(dioxaphosphirane)。5.羥胺，例如，N,N-二節(jié)基羥胺、N,N-二乙基羥胺、N,N-二辛基羥胺、N,N-二-十二烷基羥胺、N,N-二-十四烷基羥胺、N,N-二-十六烷基羥胺、N,N-二-十八烷基羥胺、N-十六烷基-N-十八烷基羥胺、N-十七烷基-N-十八烷基羥胺、衍生自氫化動物脂胺的N,N-二烷基羥胺。6.硝酮，例如，N-千基-a-苯基硝酮、N-乙基-a-甲基硝酮、N-辛基-a-庚基硝酮、N-十二烷基-a-十一烷基硝酮、N-十四烷基-cx-十三烷基硝酮、N-十六烷基-a-十五烷基硝酮、N-十八烷基-a-十七烷基硝酮、N-十六烷基-oc-十七烷基硝酮、N-十八烷基-a-十五烷基硝酮、N-十七烷基-a-十七烷基硝酮、N-十八烷基-cx-十六烷基硝酮、衍生自來源于氫化動物脂胺的N,N-二烷基羥胺的硝酮。7.硫代增效劑(thiosvnergists),例如，辟d戈二丙酸二月桂基酯、硫代二丙酸二-十四烷基(dimistryl)酯、硫代二丙酸二硬脂基酯或二硬脂基二硫。8.過氣化物清除劑,例如，p-硫代二丙酸的酯如十二烷基、硬脂基、十四烷基或十三烷基酯、巰基苯并咪唑或2-巰基苯并咪唑的鋅鹽、二丁基二硫代氨基甲酸鋅、二-十八烷基二硫、四(P-十二烷基巰基)丙酸季戊四醇酯。9.聚酰胺穩(wěn)定劑,例如，與硪化物和/或磷化合物結合的銅鹽以及二價錳鹽。10.堿性共-穩(wěn)定劑,例如，三聚氰胺、聚乙烯吡咯烷酮、雙氰胺、氰脲酸三烯丙酯、脲衍生物、肼衍生物、胺、聚酰胺、聚氨酯、較高級脂肪酸的堿金屬鹽及堿土金屬鹽如硬脂酸《丐、硬脂酸鋅、山崳酸鎂、硬脂酸鎂、蓖麻醇酸鈉及棕櫚酸鉀、焦兒茶盼銻或焦兒茶酚鋅。11.成核劑，例如，無機物如滑石粉、金屬氧化物如二氧化鈥或氧化鎂、磷酸鹽、碳酸鹽或硫酸鹽，優(yōu)選堿土金屬的；有機化合物如一元或多元羧酸及其鹽，例如4-叔丁基苯甲酸、己二酸、二苯基乙酸、琥珀酸鈉或苯曱酸鈉；聚合物如離子共聚物(離子聚合物)。尤其優(yōu)選1,3:2,4-雙(3',4'-二甲基亞千基)山梨糖醇、1,3:2，4-雙(對甲基二亞千基)山梨糖醇以及l(fā),3:2,4-雙(亞千基)山梨糖醇。12.填料及增強劑，例如，碳酸鉀、硅酸鹽、玻璃纖維、玻璃珠、石棉、滑石粉、高嶺土、云母、硫酸鋇、金屬氧化物及氬氧化物、碳黑、石墨、木屑及其他天然產(chǎn)物的粉屑或纖維、合成纖維。13.其他的添加劑,例如，增塑劑、潤滑劑、乳化劑、顏料、流變添加劑、催化劑、流動調節(jié)劑、光學增白劑、防火劑、抗靜電劑及發(fā)泡劑。14.苯并呋喃酮及吲哚滿酮，例如,U.S.4,325,863、U.S.4,338,244、U.S.5，175,312、U.S.5,216,052、U.S.5,252,643、DE-A-4316611、DE-A-4316622、DE畫A畫4316876、EP-A-0589839、EP-A-0591102、￡-八-1291384所公開的那些或者3-[4-(2-乙酰氧基乙氧基)苯基]-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、5,7-二-叔丁基-3-[4-(2-硬脂?；趸已趸?苯基]苯并呋喃-2-酮、3,3'-雙[5,7-二-叔丁基-3-(4-[2-羥基乙氧基]苯基)苯并呋喃-2-酮]、5,7-二-叔丁基-3-(4-乙氧基苯基)苯并呋喃-2-酮、3-(4-乙酰氧基-3,5-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,5-二甲基-4-新戊酰氧基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(3,4-二甲基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2,3-二曱基苯基)-5,7-二-叔丁基苯并呋喃-2-酮、3-(2-乙酰基-5-異辛基苯基)-5-異辛基苯并呋喃-2-酉同。所述另外的添加劑一般以基于待處理的材料的總重量的0.01到10%的濃度使用。本發(fā)明的一個優(yōu)選方法包括酚類抗氧化劑、光穩(wěn)定劑和/或加工穩(wěn)定劑作為其他添加劑。通過已知的方法來加入式I的化合物以及如果需要時的另外的添加劑，例如，在模塑之前或期間或者另外通過施用經(jīng)溶解或分散的化合物至所述合成聚合物，如果合適的話，隨后將所述溶劑緩慢蒸發(fā)。本發(fā)明還涉及一種組合物，其包含a)對氧化、熱或光-誘導的降解敏感的有機材料，以及b)式I的化合物其中，當n是l時，R!是氫、C廣C25烷基、C2-C25烯基、-CO-R5、-CH(R1())CO-R5、-(^(RwhCO-Rs、-CO-N(R6)-R7、-CH(R一CO-N(R6)-R7、-C(R1C))2CO-N(R6)-R7、畫CH(R!。)COOR5或-C(R10)2CO-OR5;當n是2時，Ri是未取代的或被CrC4烷基、芐基或苯基取代的C廣C24亞烷基;被氧或硫中斷的C2-C24亞烷基；-CO-R8-CO-、-CH(Rk))CO-R8-CO-CH(Rk))誦、-C(R1Q)2CO-R8-CO-C(R1Q)2-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-、誦CH(R一CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R!o)-、-C(R10)2CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-C(R10)2-、-CP^R^CO-O-IVO-CO-CI^RW^A-CXRk^CO-O-IVO-CO-CXRk^-;當n是3時，R義o0R2、R3和R4各自獨立地是氫、C廣C25烷基、C2-C25烯基、-CH(R)-S(0)p-R12、—Ri_^^H、—RiT_^_0Ri3或H>_/14;條件是所述基團R2、R3或R4中至少一個是一-^~0R13-CH(R)-S(0)p-R12;R5是CrC25烷基、C2-C25烯基、未取代的或被C廣C4烷基或卣素取代的苯基；或CVd2苯基烷基，R6是氫或d-C4烷基，R7是氫、d-C25烷基、未取代的或被C!-C4烷基或卣素取代的苯基；R8是亞苯基、未取代的或被d-C4烷基、芐基或苯基取代的C廣C24亞烷基；被氧或硫中斷的(:2-。24亞烷基；R9是直接鍵、未取代的或被C廣C4烷基、芐基或苯基取代的C2-C24亞烷基；或被氧或硫中斷的C2-C24亞烷基；Rio是氫或CrCs烷基，Rn是氫、d-Cs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Rl2是單價全氟化烷基或烯基、具有四至二十個全氟化碳原子的直鏈或支鏈有機基團，R!3是氫、d-C25烷基、CrC25烯基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7，1114是氫、d畫C25烷基、(VC25烯基或-CH(Ru)-S(0)p-Rn,Rb是氫、d-C25烷基、C2-C25烯基或-CH(Ru)-S(0)p-Ru,Ri6是未取代的或被d-C4烷基取代的亞曱基、-S-、-S(O)-、-S(0)2-或-CO陽；R"是Cl-C4坑基，n是l、2或3,以及p是0、l或2;條件是排除式A和B的化合物優(yōu)選地，組分(b)是這樣的式I化合物，在該式I化合物中當n是l時，Ri是氫、d-Cu烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;當n是2時，R！是亞曱基-CE^RkO-CO-^KR^IV^KRO-CO-CHCRk))-;當n是3時，-CO-R8-CO-R2、R3和R4各自獨立地是氫、d-Q烷基、-(311(1111)-3(0、-1112或—Rl^f>^h;條件是所述基團R2、R3或R4中至少一個是Re是氫，R是氫、C廣C6烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Rs是亞苯基，R9是亞乙基，Ru)是曱基，Rn是氫、CrQ烷基、未取代的或被曱基取代的苯基；R!2是-CH2CH2(CF2)mCF3，Rl3是氫或乙?；琑14是C1-C4坑基，R!5是-CH(Ru)鄰)p陽Ru,Rw是亞曱基，m是3至12,n是l、2或3,以及p是0;條件是排除式A和B的化合物。本發(fā)明還涉及一種以母料或濃縮物形式的組合物，其包含以重量計5-90%的組分(a)以及5-80。/。的組分(b)。還可以在聚合之前或聚合期間或者在交聯(lián)之前加入組分(b)以及，如需要的話，另外的添加劑。組分(b),有或者沒有另外的添加劑，可以以純的形式或者包嚢在蠟、油或聚合物中的形式結合到所述合成聚合物中。-CHCRJ-SCOVRu;R5是Cl-Cl8坑基組分(b),有或者沒有另外的添加劑，還可以被噴在所述合成聚合物上。它能夠稀釋其他添加劑(例如，如上所述的常規(guī)添加劑)或其熔化物，以致它們也可以與這些添加劑一起^皮噴到所述聚合物上。通過在所述聚合催化劑去活期間噴射而添加是尤為有利的，它可以使用例如用于去活的蒸汽來進行噴射。在球狀聚合聚烯烴的情況下，例如，通過噴射來施用組分(b),有或者沒有其他添加劑，可以是有利的。作為泡沫、薄A、纖維、帶^:模塑°料:作為型材(pro:ies)或作為用于涂料尤其是粉末涂料的基料、膠粘劑、膩子或者尤其作為要長期接觸提取介質的厚層聚烯烴模塑制品，例如，用于液體或氣體的管道，以及薄膜、纖維、土工膜、帶子、型材或者罐。優(yōu)選的厚層聚烯烴模塑制品具有1到50mm的層厚度，尤其是l到30mm,例如，2到10mm。根據(jù)本發(fā)明的組合物可以有利地用于各種成形制品的制造。實例有I-l)漂浮裝置、船舶用品、浮橋、浮標、用于曱板、消波墩、舟只、皮艇kayak、槳以及海灘加固物的塑料成材。I-2)汽車用品，特別是緩沖器、儀表板、電池、前后部襯墊(rearandfrontlinings)、引擎罩下的模塑部件、帽架、車廂襯里(trunklinings)、內部襯里、氣嚢蓋子、用于配件(燈)的電子模塑制品、用于儀表板底盤、前燈玻璃、儀表面板、外部襯里、內飾、汽車燈、頭燈、位置燈(parkinglights)、后燈、停車燈、內飾件及外飾件；門板；氣罐；前側窗玻璃(glazingfrontside);后窗；座椅靠背、外部面板、電線絕緣、用于密封的型材擠出制品、包覆層、柱覆蓋物、底盤部件、排氣系統(tǒng)、燃料過濾器/填料、燃油泵、燃油箱、車身側面模塑件、活動頂蓬、車外視鏡、外飾件、扣件/固件(fasteners/fixings)、前端模塊、玻璃、鉸鏈、鎖閉系統(tǒng)、格柵式行李架/車頂行李架(luggage/roofracks)、壓制件/沖壓件、密封、側撞保護裝件、消音器/隔音器以及遮陽頂篷。I-3)道路交通裝置，尤其是信號標志牌、路標牌、汽車附件、警示三角牌、醫(yī)藥箱、頭盔、輪胎。42I-4)用于飛機、鐵路、機動車(轎車、摩托車)的裝置，包括陳設在內。I-5)用于航天應用的裝置，尤其是火箭及衛(wèi)星用器件，例如，再入防護罩。I-6)用于建筑及設計、采礦應用、消音系統(tǒng)、街道安全島及掩蔽所的裝置。n-i)器具、一般的箱和遮蓋物以及電氣/電子裝置(個人電腦、電話、移動電話、打印機、電視機、音頻與視頻裝置)、花盆、衛(wèi)星電視反射罩(satelliteTVbowl)以及面板裝置。n-2)用于其他材料例如鋼或紡織品的外套。n-3)用于電子工業(yè)的裝置，特別是用于插頭尤其是計算機插頭的絕緣材料，用于電氣及電子部件的殼體、印刷電路板、以及用于電子數(shù)據(jù)存儲例如芯片、支票卡或信用卡的材料。II-4)電器用具，特別是洗衣機、干衣機(tumblers)、爐(微波爐)、洗碗機、攪拌機以及熨斗。11-5)用于燈的覆蓋物(例如，路燈、燈罩)。11-6)在電線及電纜中的應用(半導體、絕緣體及電纜護套)。II-7)用于冷凝器、水箱、加熱裝置、空調器、電子裝置的密封、半導體、咖啡機和真空吸塵器的箔材。III-l)技術制品，例如嵌齒輪(齒輪)、滑動配件、墊片、螺釘、螺栓、手柄及纟巴手。111-2)旋轉葉片、通風機及風車葉片、太陽能裝置、游泳池、游泳池覆蓋物、水池襯墊、池塘襯墊、壁櫥、衣櫥、隔墻、板條墻、折疊隔墻、屋頂、百葉窗(例如巻簾百頁)、配件、管道之間的連接物、套管及傳送帶。m-3)衛(wèi)生制品，特別是淋浴隔間、馬桶坐圏、蓋子及水槽。in-4)衛(wèi)生用品，特別是尿布(嬰孩、成年人失禁)、婦女衛(wèi)生用品、浴簾、刷子、墊子、浴盆、移動廁所、牙刷及便盆。m-5)用于水、廢水及化學品的管道(交聯(lián)的或非交聯(lián)的)，用于電線及電纜保護的管道，用于氣體、油及污水的管道，排水槽，落水管及排水系統(tǒng)。m-6)任何幾何形狀(窗格玻璃)的型材及壁板。43m-7)玻璃替代品，特別是擠塑板，用于建筑物(單層、雙層或多層)、飛行器、學校的窗玻璃、擠塑片材、用于建筑窗玻璃、火車、運輸工具、衛(wèi)生用品及溫室的窗膜。HI-8)板(墻、切板)、擠壓涂料(照相紙、四角包(tetrapack)及管道涂層)、料倉、木材替代品、塑料成材(plasticlumber)、木質復合物、墻、面層、家具、裝飾箔、地板覆蓋物(內部及外部應用)、地板、臨時道板及磚瓦。111-9)進口及出口歧管。III-IO)水泥-、混凝土-、復合材料-應用以及覆蓋物，壁板和包層，扶手、欄桿柱、廚房操作臺面、屋頂材料、屋頂片材、磚瓦及防水油布。IV-1)板(墻壁及切板)、盤、人造草皮、阿斯特羅草皮(astrolurf)、用于體育場環(huán)形場地(田徑運動)的人造覆蓋物，用于體育場環(huán)形場地(田徑運動)的人造地板，以及帶狀材料。IV-2)機織織物，連續(xù)纖維和短纖維(地毯/衛(wèi)生用品/土工織物/單絲；過濾器；抹布/簾(遮光物)/醫(yī)療應用)、散纖維(諸如長袍/防護工作服那樣的應用)、網(wǎng)、繩、纜、細繩、軟繩、線、安全座椅帶、衣服、內衣、手套、靴子、橡膠靴、貼身內衣、衣服、游泳衣、運動衣、傘(陽傘、遮陽傘)、降落傘、滑翔降落傘、帆、"氣球綢，，、露營用品、帳篷、充氣床墊、日光浴床、容積大的袋子、以及包。IV-3)膜，用于屋頂、隧道、垃圾場、池塘、垃圾場、墻的絕緣材料、覆蓋物和密封材料、屋頂膜、土工膜、游泳池、簾(遮光物)/遮陽板、遮陽篷、天篷、壁紙、食物包裝和包裝材料(柔性的和固體的)、醫(yī)藥包裝(柔性的和固體的)、氣嚢/安全帶、扶手和頭枕、地毯、中心控制臺、儀表板、駕駛艙、門、頂置控制臺模塊、門飾件、車頂內襯(headliners)、室內照明、室內鏡、包裹架、車身后行李覆蓋物、座椅、轉向柱、方向盤、織物、以及車尾行李箱飾件。V)膜(包裝、垃圾、層壓制品、農(nóng)業(yè)及園藝、溫室、護根物、隧道、青貯祠料)，捆包包裝物、游泳池、廢物袋、墻紙、拉伸薄膜、酒椰樹葉纖維、脫鹽薄膜、電池以及連接物。VI-1)食品包裝及包裝材料(柔性的和固體的)、瓶子。VI-2)貯藏系統(tǒng)，例如盒子(板條箱)、行李箱、拒子、家用盒、托盤、擱架、導軌、螺絲盒、包裝盒及罐。VI-3)筒、注射器、醫(yī)療應用、用于任何運輸?shù)娜萜?、廢物簍及廢物箱、廢物袋、箱、塵埃箱、箱襯、帶輪箱、一般容器、用于水/已用水/化學品/氣體/油/汽油/柴油的罐；罐襯、盒子、板條箱、電池盒、槽、醫(yī)療器件例如活塞、眼科應用、診斷設備、以及藥物泡罩包裝。VII-1)擠壓涂料(照相紙、四角包、管道涂層)、任何種類的家庭用品(例如家用器具、熱水瓶/衣架)、緊固系統(tǒng)例如插頭、線纜夾具、拉《連、*十閉物、鎖'以及卡4口(snap-closures)。VII-2)支撐裝置，休閑用品例如運動及健身器材、體操墊、滑雪靴、一字型溜水鞋、滑雪板、大腳車(bigfoot)、運動地面(例如網(wǎng)球場地)；螺旋蓋、瓶蓋和瓶塞、以及罐。VII-3)—般家具、泡沫制品(襯墊、吸震器)、泡沫、海綿、揩碗布、氈墊、花園椅、體育場座椅、桌子、長沙發(fā)、玩具，建筑用具箱(板/圖/球)、游戲室、滑梯以及游戲車。VII-4)用于光學及磁性數(shù)據(jù)存儲的材料。VII-5)廚具(吃、喝、烹飪、儲藏)。VII-6)用于CD、盒式磁帶及錄像帶的盒子；DVD電子制品，任何種類的辦公用品(圓珠筆、圖章及印泥臺、鼠標、擱架、軌道)，任何體積及內容物(飲料、清潔劑、包括香水在內的化妝品)的瓶子、以及膠帶。VII-7)鞋襪(鞋/鞋底)、鞋墊、鞋罩、粘合劑、結構粘合劑、食品盒(水果、蔬菜、肉類、魚)、合成紙、瓶子標簽、長沙發(fā)、人造關節(jié)(人類)、印刷版(苯胺印刷)、印刷電路板、以及顯示技術。VII-8)填充聚合物(滑石、白堊、瓷土(高嶺土)、硅灰石、顏料、炭黑、Ti〇2、云母、納米復合材料、白云石、硅酸鹽、玻璃、石棉)的器材。感興趣的是包含纖維和織物作為組分(a)的組合物，所述纖維和織物用于非紡醫(yī)療織物以及相關的衣服(外科長袍、帷簾、繃帶)、建筑物織物(房子包裹物、屋頂、游泳池包裹物)以及家用陳設(地毯、桌用亞麻布、淋浴簾)。特別感興趣的是包含纖維和非織造布作為組分(a)的組合物。因此，本發(fā)明進一步的實施方案涉及成形制品，特別是膜、管、型材、瓶、罐或容器、纖維，其含有如上所述的組合物。特別感興趣的是纖維和非織造布。本發(fā)明的進一步實施方案涉及一種含有如上所述的組合物的模塑制品。所述模塑尤其是通過注塑、吹塑、壓塑、滾塑或搪塑或擠出法來實施。本發(fā)明還涉及式I的新化合物其中，當n是l時，Ri是氫、C廣C25烷基、CVC25烯基、-CO-R5、-CH(R1G)CO-R5、-C(R1C))2CO-R5、-CO-N(R6)-R7、-CH(R1())CO-N(R6)-R7、誦C(Rk))2CO-N(R6)-R7、-(^1(111。)(:00尺5或-C(R1())2CO-OR5;當n是2時，Ri是未取代的或被C廣C4烷基、千基或苯基取代的d-C24亞烷基;被氧或石克中斷的C2-C24亞烷基；-CO-R8-CO-、-CH(R1())CO-R8-CO-CH(R1Q)-、-CXR^hCO-Rs-CO-CXRioh-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-、-CH(R10)CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-、-C(R10)2CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-C(R10)2-、-CH(R4。)CO-0-R9-0誦CO-CH(Rm)-或-C(RK))2CO-0誦R9畫0-CO陽C(RK))2-;當n是3時，R2、R3和R4各自獨立地是氫、d-C25烷基、C2-C25烯基、-CH(R)-S(0)p-R1246條件是所述基團R2、R3或R4中至少一個是-CH(R)-S(0)p-R12;Rs是CrC25烷基、CrC25烯基、未取代的或被d-C4烷基或卣素取代的苯基；或CVd2苯基烷基，R6是氫或CVC4烷基，R7是氫、d-C25烷基、未取代的或被CrC4烷基或面素取代的苯基;RS是亞苯基、未取代的或被C廣C4烷基、芐基或苯基取代的C廣C24亞烷基；被氧或硫中斷的C2-C24亞烷基；R9是直接鍵、未取代的或被d-C4烷基、芐基或苯基取代的C2-C24亞烷基；或被氧或硫中斷的CVC24亞烷基；Ru是氫、d-Cs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Ru是單價全氟化烷基或烯基、具有四至二十個全氟化碳原子的直鏈或支鏈有機基團，Rl3是氫、d-C25烷基、C2-C25烯基、-CO-R5、-0>^((116)-117或-CH2-CO-N(R6)-R7,R!4是氬、d畫C25烷基、C2-C25烯基或國CH(Rn)-S(0)p陽Ru，Ru是氫、d-C25烷基、C2-C25烯基或-CH(Rn)-S(0)p-R！2,R!6是未取代的或被CrC4烷基取代的亞甲基、-S-、-S(O)-、-S(0)2-或-CO-;Ri7是C廣C4坑基，n是l、2或3,以及p是0、l或2;條件是排除式A和B的化合物優(yōu)選的式I新化合物[即各自地，組分(b)]與對所述組合物和方法所描述的那些相同。特別感興趣的是這樣的式I化合物，在該式I化合物中，當n是l時，&是氫、d-C12烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;當n是2時，是亞曱基、-CO-R8-CO-或-CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-;當n是3時，R2、R3和R4各自獨立地是氫、C廣C4烷基、-01(1111)-3(0、-1112或—RiT_fYH;條件是所述基團R2、R3或R4中至少一個是-CH(R)-S(0)p-R12;R5是C1-Ci8坑基，R6是氬,R7是氫、d-C6烷基、未取代的或被CrC4烷基取代的苯基;Rs是亞苯基，R9是亞乙基，Ru)是曱基，Ru是氫、d-Cs烷基、未取代的或被曱基取代的苯基；Ru是-CH2CH2(CF2)mCF3，Rl3是氫或乙?；琑14是C廣C4貌基，Rm是匿CH(Ru)畫S(O)p-Ru,R^是亞甲基，m是3至12,n是l、2或3,以及p是0;條件是排除式A和B的化合物。本發(fā)明的一個優(yōu)選實施方案還使用式I的化合物作為用于有機材料的表面能降低劑[例如，作為拒水拒油劑]。在用作有機材料的表面能降低劑[例如，增加拒水拒油性]的應用中，所述式I的優(yōu)選化合物即各自地，組分(b),以及任選地另外的添加劑與對于所述方法和組合物描述的那些相同。以下實施例進一步說明本發(fā)明。份或百分比涉及重量。實施例1:化合物101的制備。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage49</formula>(101)在氮氣氛下，將6.59g(38.1mmol)4-叔丁基-2-曱基苯酚、18.3g(38.1mmol)lH,lH，2H,2H-全氟癸烷-l-硫醇、0.52g(3.81mmol)二曱胺(在EtOH中，33%)、2.30g(76.2mmol)多聚甲醛以及20mlN,N-二甲基曱酰胺(DMF)混合并在回流下加熱12小時。加入乙酸乙酯并用水和鹽水反復洗滌所述有機相直到pH中性。將所述有機相用硫酸鎂干燥、過濾以及用真空旋轉蒸發(fā)器濃縮從而得到24.4g紅-棕色液體。通過急驟色譜法(己烷/乙酸乙酯10:1)純化所述粗產(chǎn)物從而得到22.9g化合物101,黃色固體，m.p.60-61°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.13(d,J=2.4Hz,ArH,1H);6.95(d,J=2.4Hz,ArH,1H):5.86(s,OH,1H):3.85(s,ArCH2，2H);2.70-2.60(m,CH2CH2CF2,2H);2.40-2.15(m,CH2CH2CF2,2H>;2.24(s，CH3，3H);1.29(s,叔丁基，9H)。從相應的酚，例如，諸如，2,6-二甲基苯酚、2-曱基苯酚、4-曱基苯酚、苯酚或2-叔丁基-6-(3-叔丁基-2-羥基節(jié)基)-苯酚以及l(fā)H，lH,2H,2H-全氟癸烷-l-硫醇或lH,lH,2H，2H-全氟己烷-l-硫醇開始，以類似于實施例1的方法制備化合物102-108。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>白色固體；m.p.55-57°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):<5=6.92(s,ArH,2H);橋(s,OH,1H):3.66(s,ArCH2,2H);2.70-2.60(m,CW2CH2CF2,2H);2.40-2.20(m,CH2CH2CF2,2H);2.25(s,CH3,6H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>(103)白色固體；m.p.78-79°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):S=7.06(d,J=1.8Hz'ArH，1H);6.92(d,J=1.8Hz,ArH,1H);6.04(s,OH,1H);3.83(s,ArCH2,2H);3.66(s,ArCH2,2H);2.70-2.55(m,CW2CH2CF2,4H):2.45-2.15(m,CH2CH2CF2,4H):2.27(s.CH3.3H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage50</formula>(104)白色固體；m.p.77-79°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=6.93(s'ArH,2H);6.55(s,OH,1H);3.82(s,ArCH2,2H);3.66(s'ArCH2,2H);2.75-2.55(m,C〃2CH2CF2,4H);2.50-2.20(m,CH2CW2CF2,4H);2.26(s,CH3,3H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>(105)白色固體；m.p.83°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.10(s,ArH，2H);6.83(s,OH,1H);3.84(s,ArCH2,4H);3.67(s,ArCH2,2H);2.70-2.55(m,CH2CH2CF2，6H);2.50-2.20(m,CH2CW2CF2，6H)。OHOH(叫C^^^^A^C(CH3)3淺黃色固體；m.p.52-55°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.09(s，ArH,4H);6.06(brs,HO,1H);3,93(s，ArCH2Ar,2H);3,68(s,ArCH24H);2.70-2.60(m,CW2CH2CF2,4H);2.40-2.15(m,CH2CW2CF2,4H);1.41(s,叔丁基，18H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage51</formula>(107)無色液體,，HNMR:(300MHz,CDCI3):<5=7.06(s,ArH.1H);6.92(s'ArH,1H);6.03(s,OH,1H);3.83(s,A線，2H);3.66(s,ArCH2,2H);2,70-2.55(m,C〃2CH2CF2,4H);2.45-2.15(m,CH2CH2CF2,4H);2.27(s,CH3,3H)。(108)無色油狀物。1H,R:(400MHz,CDCI3):5=7.10(s,ArH,2H):6.82(s,OH,1H);3.85(s,ArCH2,4H>;3.68(s,ArCH2,2H);2.75-2.55(m,CH2CH2CF2,6H>;2.50-2.20(m,CH2CWCF2,6H)。實施例2:化合物109的制備。(109)(CH3>3C將1.99g(3.03mmol)化合物101[根據(jù)實施例l制得]、0.78g(3.03mmol)1-溴代十二烷和0.84g(6.06g)經(jīng)粉化的1^0)3在30ml干燥丙酮中的混合物在回流下加熱2天。將所述反應混合物傾倒入乙酸乙酯中，用1NNH4C1、鹽水洗滌，以Na2S04干燥，過濾并使用真空旋轉蒸發(fā)器濃縮從而得到2.40g黃色油狀物。通過急驟色譜法(己烷/乙酸乙酯40:1)純化所述粗物質,人而得到1.30g化合物109，無色液體。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.15-7.05(m,ArH，2H);5.86(s'OH,1H);3.85-3.75(m'ArCH2+ArOCH2;4H);2.75-2.65(m，CH2CH2CF2,2H);2.45-2.20(m,CH2CW2CF2,2H);2.30(s,CH3,3H);1.95-1.70(m,ArOCH2CW2,2H);1.60-1.10(m'CH2十叔丁基，27H);0.95-0.85(m,CH3,3H)。從相應的酚開始，以類似于實施例2的方法制備化合物110、111、112、113、114和115。2H);7.28(d,J=2.4H之，ArH,2H〉；7.19(d,J=2.4Hz'ArH,2H);4.60-4.50(m,ArOCH,2H);4.00-3.90(m，CW2NH;4H);3.55-3.45(m,ArCH2,4H);2.80-2.70(m,CH2CH2CF2,4H);2.65-2.35(m,CH2C〃2CF2,4H);2.29(s,CH3,6H);1.42(d,J=6.6Hz,CH3CH,6H);1.29(s,誄又丁基，闊。淺黃色固體；m.p117-124。C。HNMR:(300MHz,丙酮-d6):5=7.85-7,75(brs,NH,(CH3)3C、0橙色油狀物。531HNMR:(400MHz,CDCI3):5=7.75-7.65(m,ArH,1H);7.60-7.50(m，ArH,2H);7.40-7.20(m,ArH,4H);5.70(s,ArCH,1H);3.80-3.70(m'OCWH,1H);3.60-3.50(m,OCHH,1H):2.60-2.45(m.CW2CH2CF2,2H):2.40-2.00(m.CH2CW2CF2，2H):1.85-1.70(m.OCH2CH2,2H);1.41(s,誄又丁基,9H);1.34(s,糸又丁基,9H):1.29(brs,CH2,18H)。FSH3C0—(Chy，,CH3(112)橙色油狀物。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=6.95(s,ArH，2H);3.75(t,J=6.6Hz,ArOCH2,2H);3.66(s,ArCH2,2H>:2.70-2.60(m,CW2CH2CF2,2H);2.40-2.15(m,CH2CW2CF2,2H);2.27(s'CH3,6H);2.40-2.25(m,ArOCH2CW2,2H);1.60-1.20(m,CH2,18H);1.00-0.80(m,CH3，3H)。(113)米色固體；m.p.93-98°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.55-7.40(brs,NH,2H);7.00-6.90(m,ArH,2H);4.47(q,J=6.9Hz，ArOCH,2H);3.66(s,ArCH2,4H);3.70-3.55(m,CW2NH:4H):2,70-2.60(m,CH2CH2CF2,4H);2.40-2.20(m,CH2C"2CF2,4H);2.23(s，CH3,12H);145-1.35(m，CH3CH,6H)。54(114)Ff=F黃色油狀物。，HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.15-7.05(m,ArH,1H);7.05-7.00(m,ArH,1H);3.81(t，J=6.6Hz,ArOCH2,2H);3.77(s,ArCH2,2H);3.68(s,ArCH2,2H);2.70-2.60(m,C/V2CH2CF2,2H);2.45-2.15(m,CH2CH2CF2,2H);2.29(s，CH3，3H);1.90-1.70(m,ArOCH2CH2,2H);1.60-1.20(m，CH2,18H);0.95-0.80(m,CH3,3H)。o.H3COH.sVJ10NH(115)FFFFFFFFF米白色固體；m.p.93-96°C。，HNMR:(300MHz,CDCI3):<5=8.67(brs,NH,1H);7.55(d，J=8.4Hz,ArH,2H):7.19(d'J=8.4Hz,ArH,2H);7.20-7.05(m，ArH,2H);4.52(s,ArOCH2,2H);3.82(s,ArCH2,2H);3.70(s,ArCH2,2H);2,80-2.55(m,CW2CH2CF2,4H);2.50-2.20(m，CH2CW2CF2,4H);2.36(s'CH3,3H);2.34(s'CH3,3H)。實施例3:化合物116的制備。(116)將1.50g(2.29mmol)化合物101[根據(jù)實施例l制得]和0.28g(2.75mmol)三乙胺溶解在IOml四氫呋喃中。在室溫、氮氣氛下向所述反應混合物中加入0.69g(2.29mmol)硬脂酰氯。在室溫下將該反應混合物攪拌12小時。加入乙酸乙酯(80ml)并將所述有機相用水反復洗滌直到pH中性。將該有機相用硫酸鎂干燥，過濾并使用真空旋轉蒸發(fā)器濃縮從而得到2.05g白色蠟狀物。通過急驟色譜法純化所述粗產(chǎn)物(己烷/乙酸乙酯40:1)從而得到1.75g化合物116,淺黃色固體，m.p.35-36。C。2H);2.70-2.55(m,CW2CH2CF2+CH2C02，4H);2.60-2.15(m,CH20/2CF2，2H);2.15(s'CH3，3H);1.90-1.70(m,CH2CH2C02,2H):1.50-1.20(m,CH2+誄又丁基，371"1);0.95-0.85(m,CH3,3H)。從相應的酴和酰氯開始，以類似于實施例3的方法制備化合物117-135。HNMR:(300MHz,CDCI3):S=7.20-7.10(m,ArH,2H);3.64(s,ArCH2,M.p.90108°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=8.40(s,ArH，4H);7.30-7.15(m,ArH,4H);3.71(s,ArCH2,4H);2.70-2.60(m,C2CH2CF2,4H);2.35-2.10(m,CH2C〃2CF2,4H);2.22(s,CH3,6H);1.35(s,4又丁基，9H)。(118)白色固體；m.p.112-113。C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=8.42(s,ArH,4H>;7.30-7.15(m,ArH，6H);3.72(s,ArCH2,4H);2.70-2.60(m,CW2CH2CF2,4H);2.35-2.15(m,CH2OZ2CF2，4H);2.24(s,CH3,6H)。(119)無色油狀物(化合物119)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage58</formula>白色固體；m.p.140-162°C。(121)白色固體；m.p.50-51°C'1HNMR:(300MHz,CDCI3>:5=7.00(s,ArH,2H);3.68(s,ArCH2，2H);2,75-2.55(m,C/"/2CH2CF2十02CCH2,4H);2.45-2.20(m,CH2Chf2CF2,2H);2.14(s,CH3，6H);2.40-2.25(m,02CCH2C〃2,2H);1.50-1.20(m，CH2,28H);1.00-0.85(m,CH3,3H)。白色固體；m.p.124-130。C。581HNMR:(300MHz,CDCI3):5=8.41(s,ArH，4H);7.10(s,ArH,4H>;3.73(s,ArCH2,4H);2J5-2.65(m,CW2CH2CF2,4H);2.45-2.20(m,CH2CW2CF2'4H);2.21(s,CH3，12H)。(123)白色固體；m.p.57-60°C。，HNMR:(400MHz,CDCI3〉5=7.20-7.10(mArH,2H);6.04(s,OH,1H);3.71(s，ArCH2，2H);3.65(s,ArCH2，2H);2.70-2.60(m,CW2CH2CF2,4H);2.40-2.20(m,CH2C〃2CF2,4H);2.37(s,CH3,3H);2.17(s,COCH3,3H)。(124)白色固體；m.p.62-63°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):S=7.20-7.10(m,ArH,2H);3.70(s,ArCH2,2H);3.63(s,ArCH2，2H);2.70-2.55(m,CH2CH2CF2+02CCH2,4H);2.45-2.15(m,CH2CW2CF2,2H>:2.15(s,CH3,3H>;1.90-1.70(m,02CCH2CH2,2H):1.50-1.20(m,CH2，28H);0.95-0.85(m，CH3,3H)。(125)白色固體；m.p.110-125°C。NMR:(300MHz,四氬p夫喊-d8):《=8.43(s,ArH,4H);7.40-7.30(m,ArH，2H);7.30-7.20(m,ArH,2H);3.84(s,ArCH2,4H);3.80(s,ArCH2,4H);2.80-2.60(m,CH2CH2CF2,8H);2.60-2.20(m，CH2CH2CF2,8H);2.21(s,CH3,6H)。FFFF(126)FFF白色固體；m.p.65-66。C。，HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.13(s,ArH,2H);3.62(s,ArCH2,4H);2.70-2.55(m,CH2CH2CF2,4H);2.40-2,15(m,CH2CW2CF2，4H);2.37(s,CH3,3H);2.34(s,CH3,3H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage61</formula>(127)淺黃色蠟狀物。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5-7.12(s,ArH,2H);3.61(s,ArCH2,4H);2.70-2.55(m,CW2CH2CF2+02CCH2,6H);2.40-2.15(m,CH2C〃2CF2,4H);2.34(s，CH3,3H);1.95-1,70(m,02CCH2CW2，2H);1.50-1.20(m,CH2，28H):0.95-0.85(m,CH3,3H)。(128)白色固體；m.p.155-157。C。1HNMR:(300MHz,四氬p夫p南-d8):5=8.39(s,ArH,4H);7.26(s,ArH,4H);3.73(s,ArCH2,8H);2.70-2.60(m,CH2CH2CF2,8H);2.40-2.20(m,CH2CH2CF2,8H);2.34(s,CH3,6H)。(129)白色固體；m.p.74-75°C。1HNMR:(400MHz,CDCI3):5-7.31(s,ArH，2H);3,73(s,ArCH2,2H);3.65(s.ArCH2,4H);2.70-2.50(m,CH2CH2CF2,6H);2.50-2.20(m'CH2CW2CF2,6H);2.38(s,COCH3,3H)。(130)白色固體；m.p.73-76°C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.31(s'ArH,2H);3.73(s,ArCH2,2H);3,63(s,ArCH2,4H);2.70-2.50(m,CH2CH2CF2,6H);2.70-2.55(m,02CCH2,2H);2.45-2,15(m,CH2OZ2CF2,6H);1.85-1.70(m,02CCH2CW2，2H);1.50-1,20(m,CH2,28H):0.95-0.85(m,CH3,3H)。AJL。Ach30""-CH3(131)無色油狀物。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7.09(d,J=1.8Hz,ArH,2H);6.95-6.75(brs,ArH,2H);3.67(s,ArCH2,4H);3.70-3.40(s'ArCH2Ar,2H);2.70-2.55(m,CH2CH2CF2,4H);2.40-2.15(m,CH2CH2CF2,4H);2.24(s,COCH3，6H):1.35(s，叔丁基，18H),。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>(132)白色固體；m.p.35-37°C。1HNMR:(400MHz,CDCI3):5=7.20-7.10(m，ArH'2H);3.71(s，ArCH2,2H);3.64(s,ArCH2,2H);2.72-2,58(m,CW2CH2CF2+CH2C02,6H);2.42-2.20(m,CH2C〃2CF2，4H);2.16(s,CH3,3H);1.90-1.75(m,CH2CH2C02,2H);1.52-1.20(m,CH2,28H);0.95-0.85(m,CH3,3H)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage63</formula>(133)白色固體；m.p.98-101°C。，HNMR:(400MHz,CDCI3):5=8.41(s,ArH,4H);7.35-7.15(m，ArH，4H);3.76(s,ArCH2,4H);3.71(s,ArCH2,4H);2.90-2.60(m，C〃2CH2CF2,8H);2.55-2.15(m,CH2CW2CF2,8H);2.23(s，CH3，6H)。無色樹脂狀物。1HNMR:(400MHz,CDCI3):<5=9.33(s,ArH，3H);7.30-7.15(m'ArH,6H);3.90-3.70(m,ArCH2,12H);2.85-2.55(m,CH2CH2CF2,12H);2.55-2.15(m,CH2C〃2CF2,12H);2.25(s,CH3,9H)。H3"(135)白色固體；m.p.35-37°C。1HNMR:(300陵，CDCI3):5=7.28(s,ArH,2H);3.73(s,ArCH2，2H);3.65(s,ArCH2,4H);2.75-2.55(m'CH2CH2CF2,6H);2.50-2.20(m，CH2CH2CF2,6H);2.38(s'COCH3,3H)。實施例4:化合物136的制備。64(CH3)3C、FFFH3C,03〈FFFFFH3CJ。jIIIII""FFFFF(136)(CH3)3C將0.31g(7.63mmol)經(jīng)粉化的氫氧化鈉加至2.00g(3.05mmol)化合物101[根據(jù)實施例1制得]和6.21g(73.1mmol)二氯曱烷懸浮在8.0mlN誦曱基吡咯烷酮的混合物中。將所述反應混合物在回流下加熱4小時。將該反應混合物傾倒入乙酸乙酯，四氫呋喃中并用水洗滌。將所述有機相用硫酸鈉干燥，過濾并使用真空旋轉蒸發(fā)器濃縮從而得到2.00g棕色油狀物。通過急驟色譜法純化所述粗物質(以己烷為洗脫液)從而得到1.30g化合物136,為淺黃色油狀物。1HNMR:(300MHz,CDCI3):5-7.14(brs,ArH，4H);5.36(s,OCH20,2H);3.90-3.81(brs，ArCH2,4H);2.70-2.60(m,CW2CH2CF2，4H);2,40-2,15(m,CH2CW2CF2，4H);2.27(s，CH3,6H);1.31(s'叔丁基，18H)。從相應的酚[化合物103和104]開始，以類似于實施例4的方法制備化合物137和138。白色固體；m.p.84-86°C。，HNMR:(400MHz,CDCI3):5=7.20-7.05(m,ArH,4H);5.35(s,OCH20,2H);3.78(s,ArCH2,4H);3.69(s,ArCH2,4H);2.75-2.55(m,C〃2CH2CF2,8H);2.50-2.15(m,CH2CAV2CF2，8H);2.27(s,CH3,6H).13CNMR(100MHz,CDCI3):152.13;134.25;132.10:131.83;131.10;128.68;98.62;35.67;31.70;31.63;31,49;30.81;22.22;21.78;16.43.F(138)白色固體；m.p.80-83°C。1HNMR:(400MHz,CDCI3):6=7.08(s,ArH,4H);5.51(s,OCH20,2H);3.80(brs,ArCH2,8H);2.75-2.60(m,0/2CH2CF2,8H);2.45-2.20(m,CH2CH2CF2，8H):2.32(s,CH3,6H).13CNMR(100MHz,CDCI3):150.83;134.25;135.22;131.46;130.80;101.32;31.95:31.74:31.52:31.08:22.53;20.57.實施例5:化合物139的制備。(CH3>3COH(CH3)3C(139)在氮氣氛下將14.7g(38.7mmol)2,4-二-叔丁基-6-(苯基哌啶-1-基-甲基)苯酚和37.2g(77.4mmol)1H,lH,2H,2H-全氟癸烷-l-硫醇在100ml甲苯中的混合物在回流下加熱18小時。加入乙酸乙酯并將所述有^/L相用水、1NNH4Cl和鹽水反復洗滌直到pH中性。將所述有機相用碌u酸賴:干燥，過濾并使用真空旋轉蒸發(fā)器濃縮從而得到45.3g淺黃色固體。通過急驟色譜法純化所述粗產(chǎn)物(以己烷為洗脫液)從而得到19.2g化合物139,白色固體，m.p.76-77。C。1HNMR:(300MHz,CDCI3):<5-7.50-7.20(m,ArH,6H);6.90(d，J=2.4Hz，ArH,1H):6.77(s,OH,1H);5.42(s,ArCH,1H);2.72(t,J=8.4Hz，CH2CH2CF2,2H);2.35-2.10(m'CH2CW2CF2,2H);1.45(s,^又丁基,9H);1.24(s，誄又丁基,9H)。以類似于實施例5的方法從相應的酚制備化合物140。無色油狀物。，HNMR:(300MHz,CDCI3):5=7,33(d,J=2.4Hz,ArH,1H);7.30-7.20(m,ArH,3H);7.15-7.95(m,ArH，1H);6.90(d,J=2.4Hz,ArH,1H);6.77(s,OH,1H);5.38(s,ArCH,1H):2,71(t,J=84Hz,CW2CH2CF2,2H);2.36(s,CH3,3H);2.35-2.10(m,CH20/2CF2，2H);1.46(s,^又丁基,9H);1.25(s，誅又丁基,9H)。實施例6:化合物141的制備。在室溫下將溶解于IOml二P惡烷中的O.Olg(0.10mmol)1,4-二氮雜陽雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)加至2.00g(1.83mmol)化合物103[根據(jù)實施例1制得]和0.24g(1.83mmol)異氰酸對曱苯酯溶于10ml干燥二嚼烷67中的混合物中。將所述反應混合物在50。C下攪拌18小時。加入乙酸乙酯并將所述有機相用水和鹽水反復洗滌直到pH中性。將該有機相用硫酸鎂干燥，過濾并使用真空旋轉蒸發(fā)器濃縮從而得到2.40g黃色蠟狀物。通過從乙腈中重結晶純化所述粗產(chǎn)物從而得到1.20g化合物141，為白色固體，m.p.98-100°C。1HNMR:(300MHz,CDCl3):5=7.45-7.25(m,ArH，2H);7.25-7.10(m，ArH，4H);7.05-6.85(brs,NH，1H);3.72(s'ArCH2,4H):2.70-2.60(m,CH2CH2CF2,4H):2.50-2.20(m,CH2CH2CF2,4H);2.34(s,CH3，3H);2.26(s，CH3，3H)。實施例7:化合物142的制備?！?二:H，C人CH,(142)-—F將0.82g(720.3mmol)經(jīng)粉化的氫氧化鈉加至5.00g(8.13mmol)化合物102[根據(jù)實施例1制得]和16.6g(195mmol)二氯曱烷懸浮在22mlN-甲基吡咯烷酮中的混合物中。將所述反應混合物在回流下加熱4小時。將該反應混合物傾倒入乙酸乙酯，四氫呋喃中并用水洗滌。將所述有機相用硫酸鈉干燥，過濾并使用真空旋轉蒸發(fā)器濃縮從而得到8.90g棕色油狀物。通過急驟色譜法(己烷/乙酸乙酯5:l)純化所述粗物質從而得到4.00g化合物142,為白色固體，m.p.55-58°C。，HNMR:(400MHz,CDCI3):5=6.96(s,ArH,4H);5.22(s,OCH20,2H):3.67(s,ArCH2，4H);3.69<s,ArCH2，4H);2.70-2.60(m，CWZCH2CF2,4H);2.45-2,15(m，CH2CH2CF2,4H);2.24(s,CH3，12H)。實施例8:化合物143的制備。68<formula>formulaseeoriginaldocumentpage69</formula>(143〉在室溫下將溶解于IOml二嚼烷中的0.015g(0.14mmol)1,4-二氮雜-雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)加至1.50g(1.37mmol)化合物103[根據(jù)實施例1制得]和0.18g(1.37mmol)異氰酸己酯溶于10ml干燥二P惡烷中的混合物中。將所述反應混合物在50。C下攪拌4小時。加入乙酸乙酯并將所述有機相用水和鹽水反復洗滌直到pH中性。將該有機相用硫酸鎂干燥，過濾并使用真空旋轉蒸發(fā)器濃縮從而得到1.60g黃色固體。通過從熱(hote)乙腈中重結晶純化所述粗產(chǎn)物從而得到0.90g化合物143,為白色固體，m.p.71-74°C。實施例9:化合物144的制備。(144)在室溫下將溶解于IOml二P惡烷中的O.Olg(0.10mmol)1,4-二氮雜-雙環(huán)[2.2.2]辛烷(DABCO)加至1.50g(1.37mmol)化合物104[根據(jù)實施例1制得]和0.18g(1.37mmol)異氰酸己酯溶于10ml干燥二P惡烷中的混合物中。將所述反應混合物在50。C下攪拌5小時。加入乙酸乙酯并將所述有機相用水和鹽水反復洗滌直到pH中性。將該有機相用硫酸鎂干燥，過濾并使用真空旋轉蒸發(fā)器濃縮從而得到1.60g白色固體。通過從乙腈中重結晶純化所述粗產(chǎn)物從而得到1.25g化合物144,為白色固體，m.p.109-111°C。實施例10:全氟化化合物的混合物的制備。TelB是氟代烷基(Rf)分布對應于中等分布級別(MediumDistributionCuts)的(0^2:11+1)-(^2012-1。TelBN是氟代烷基(Rf)分布對應于窄分布級別(NarrowDistributionCuts)W(CmF2m+1)-CH2CH2-I。表l公開所述產(chǎn)物中各組分的重量百分數(shù)。表l:<table>tableseeoriginaldocumentpage70</column></row><table>以類似于實施例1的方法制備以下化合物145-147:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage70</formula>(145)化合物145a衍生自TelB:淺黃色蠟狀物?；衔?45b衍生自TelBN:黃色蠟狀物。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>(146)化合物146a衍生自TelB:橙色蠟狀物?；衔?46b衍生自TelBN:灰白色固體，M.p.68-75°C。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>(147)化合物147a衍生自TelB:白色固體。M.p.55-67°C。化合物147b衍生自TelBN:淺黃色固體。M.p.92-100°C。以類似于實施例3的方法制備以下化合物148-151:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage71</formula>(148)化合物148a衍生自TelB:白色固體。M.p.117-123°C?；衔?48b衍生自TelBN:白色固體。M.p.129-140°C。(149)化合物149a衍生自TelB:白色蠟狀固體。M.p.43-49°C?；衔?49b衍生自TelBN:白色固體。M.p.53-57°C。(150)化合物150a衍生自TelB:黃色蠟狀物。化合物150b衍生自TelBN:淺黃色固體。Mp.卯-99。C。(151)化合物151a衍生自TelB:白色蠟狀物?；衔?51b衍生自TelBN:白色固體。M.p.73-83°C。實施例11:在聚丙烯中的拒水拒油性。為了確定所述式I化合物的排斥性，根據(jù)以下方法測試它們。所述樣品制備是聚丙烯非織造布與熱處理(例如，130。C持續(xù)10分鐘)的組合，這增加了所述添加劑向所述表面的遷移以及所述化學基團的特有表面重排。這種額外的熱循環(huán)被推薦來熔融所述式I化合物從而實現(xiàn)在所述72底物的表面上均勻再分配。將聚丙烯非織造布工業(yè)樣品，織物克重40g/m2,浸入1%所述測試化合物的異丙醇溶液中，同時施用超聲波能量一分鐘。此后，在室溫下將所述樣品干燥過夜，然后在烘箱中在90。C下干燥兩小時。然后，將一部分樣品在130。C下退火10分鐘。在類似于INDA測試法80.8(99)的拒水性測試中評價所述經(jīng)處理的非織造布樣品。以一系列水/異丙醇混合物測試所述非織造布的潤濕行為。所述濕潤行為的觀察結果從O(水濕潤，無拒水性)到10(最佳拒水性)定級。結果總結于表2中。在類似于AATCC測試法118-1997/ISO14419的拒油性測試中評價所述經(jīng)處理的非織造布樣品。該測試遵循與已經(jīng)對于拒水性測試法所描述的相同的原理，但是，使用一系列烴作為測試溶劑。所述濕潤行為的觀察結果從0(無排斥性)到8(最佳排斥性)定級。結果總結于表3中。表2:<table>tableseeoriginaldocumentpage73</column></row><table>表2:續(xù)<table>tableseeoriginaldocumentpage74</column></row><table>表3:實施例化合物所得樣品退火后的的拒油性拒油性1lze化合物10556llzf化合物11368llzg化合物11545llzh化合物12966llzi化合物13766llzj化合物13856llzk化合物14157llzl化合物146b651lzm化合物147a651lzn化合物147b651lzo化合物150a61lzp化合物150b781lzq化合物151a861lzr化合物151b86實施例12:在聚丙烯非紡織纖維中的拒水拒油性。配混:將式I化合物樣品在烘箱中在70。C下加熱直到它們完全液化。使用LeistritzMIC27/GL-32D雙螺桿擠壓機經(jīng)由熱的刻度量筒將所述液體以10-20ml/mm的速度加至聚丙烯粒料的雙螺桿擠塑中。所述擠壓機區(qū)段是150。-195。C且所述主螺桿為500RPM以及所述PP送料器為200-250RPM。將所述熔融聚合物和添加劑經(jīng)由兩孔圓才莫引出。所述熔融材料立即冷卻并在冷水槽中固化。將所述經(jīng)固化的線料輸入Conair/Jetro304制粒機。用于所述紡粘加工的聚丙烯是來自ExxonMobil的PP3155(熔體流動速率36g/10min)以及來自ExxonMobil的PP3546(熔體流動速率1200g/10min)用于熔噴加工?？蛇x地，本領域技術人員將所述式I化合物制成母料。然后將所述母料以所需的含量與合適的聚丙烯桶混以制造紡粘和熔噴非織造布。75桶混:將所述濃縮粒料用另外的聚丙烯粒料稀釋并用MarionSPS1224混合器混合，得到所需的添加劑重量濃度。熔噴加工:使用定制的(custum-bilt)6英寸熔噴中試生產(chǎn)線在以下條件下從按上述制備的桶混添加劑粒料制備熔噴聚丙烯織物擠壓機溫度175-240。C。沖才莫和空氣溫度240。C。處理量0.479g/h/m(22kg/hour/meter)。集料器皮帶機速度調節(jié)至生產(chǎn)具有40-45gsm基重的非織造布。以類似于INDA標準(國際非織造布和用可棄制品協(xié)會，InternationalNonwovenandDisposablesAssociation)評〈介所制得非織造布樣品的拒水/醇性行為以及以類似于AATCC標準評價它們的拒油性行為。結果總結于表4和5中。表4:實施例化合物所得樣品的拒水性退火后的拒水性12a1.0%化合物1058912b1.0%化合物1229912c1.0%化合物1249812d0.5%化合物12591012e1.0%化合物12991012f1.0%化合物137101012g1.0%化合物1348812h0.5%化合物148a3812i1.0%化合物148a8912j0.5%化合物148b5912k1.0%化合物148b9101210.25%化合物150b31012m0.5%化合物150b1012n1.0%化合物150b910表5:實施例化合物所得樣品退火后的的拒油性拒油性12o1.0%化合物1054612p1.0%化合物1254712q1.0%化合物129612r1.0%化合物1373612s1.0%化合物148a1512t1.0%化合物148b1512u0.5%化合物150b07實施例13:TP0帶(用于屋頂膜的熱塑性烯烴彈性體等級)的擠塑。為評價所述式I新化合物作為表面改性劑的表面性質，使用以下方法將TPO在真空烘箱中在60。C下干燥8小時。將式I化合物以表6中所示的量加至所述經(jīng)干燥的TPO。將所述配方在渦輪混合器中混合并在配備有扁平模的雙螺桿擠塑機(來自ThermoFischerScientific的MiniLab寺齊塑機)中4齊塑。以這種方法，生產(chǎn)5mm寬度和大約0.5mm厚度的TPO帶。所述加工溫度為大約195。C。所有制得的帶子具有米色外觀。使用停滴法以及水作為測量液體以DataphysicsOCA30接觸角裝置測量所制得帶子的接觸角。所述接觸角越大，則越好。結果總結于表6中。表6:實施例化合物接觸角(。)13a)100%TPO10313b)95%TPO5%化合物134116a)對比實施例。b)根據(jù)本發(fā)明的實施例。77實施例14:在連續(xù)聚丙烯纖維中的拒水拒油性。配混:按實施例12所描述的制備式I化合物的配混料。用于所述纖維紡絲加工的聚丙烯是來自Basell的M叩lenHP5S2R(熔體流動速率25g/10min)。纖維紡絲加工在以下條件下使用纖維紡絲生產(chǎn)線制備連續(xù)的聚丙烯復絲纖維擠壓機溫度175-240。C,模頭溫度280。C,40根絲。紡絲泵速度調節(jié)至生產(chǎn)纖度(specificweight)為2丹尼爾的纖維。然后將所述纖維針織為短襪。按實施例11所描述的，分別評價所述針織PP樣品的拒水/醇性以及拒油性。結果總結于表7中。表7:<table>tableseeoriginaldocumentpage78</column></row><table>權利要求1.一種降低有機材料表面能的方法，其包括用至少一種式I的化合物處理所述有機材料其中，當n是1時，R1是氫、C1-C25烷基、C2-C25烯基、-CO-R5、-CH(R10)CO-R5、-C(R10)2CO-R5、-CO-N(R6)-R7、-CH(R10)CO-N(R6)-R7、-C(R10)2CO-N(R6)-R7、-CH(R10)COOR5或-C(R10)2CO-OR5；當n是2時，R1是未取代的或被C1-C4烷基、芐基或苯基取代的C1-C24亞烷基；被氧或硫中斷的C2-C24亞烷基；-CO-R8-CO-、-CH(R10)CO-R8-CO-CH(R10)-、-C(R10)2CO-R8-CO-C(R10)2-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-、-CH(R10)CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-、-C(R10)2CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-C(R10)2-、-CH(R10)CO-O-R9-O-CO-CH(R10)-或-C(R10)2CO-O-R9-O-CO-C(R10)2-；當n是3時，R1是R2、R3和R4各自獨立地是氫、C1-C25烷基、C2-C25烯基、-CH(R11)-S(O)p-R12、或條件是所述基團R2、R3或R4中至少一個是-CH(R11)-S(O)p-R12；R5是C1-C25烷基、C2-C25烯基、未取代的或被C1-C4烷基或鹵素取代的苯基；或C7-C12苯基烷基，R6是氫或C1-C4烷基，R7是氫、C1-C25烷基、未取代的或被C1-C4烷基或鹵素取代的苯基；R8是亞苯基、未取代的或被C1-C4烷基、芐基或苯基取代的C1-C24亞烷基；被氧或硫中斷的C2-C24亞烷基；R9是直接鍵；未取代的或被C1-C4烷基、芐基或苯基取代的C2-C24亞烷基；或被氧或硫中斷的C2-C24亞烷基；R10是氫或C1-C8烷基，R11是氫、C1-C8烷基、未取代的或被C1-C4烷基取代的苯基；R12是單價全氟化烷基或烯基、具有四至二十個全氟化碳原子的直鏈或支鏈有機基團，R13是氫、C1-C25烷基、C2-C25烯基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7，R14是氫、C1-C25烷基、C2-C25烯基或-CH(R11)-S(O)p-R12，R15是氫、C1-C25烷基、C2-C25烯基或-CH(R11)-S(O)p-R12，R16是未取代的或被C1-C4烷基取代的亞甲基、-S-、-S(O)-、-S(O)2-或-CO-；R17是C1-C4烷基，n是1、2或3，以及p是0、1或2。2.根據(jù)權利要求l的方法，其中，當n是l時，Ri是氫、C廣ds烷基、C2-ds烯基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;當n是2時，Ri是未取代的或被C廣C4烷基、芐基或苯基取代的d-ds亞烷基；被氧或硫中斷的C2-Ci8亞烷基；-CO-R8-CO-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-或-CH(Ro)陽CO-N(R6)畫R9-N(R6)-CO-CH(Rk))-；當n是3時，R1是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>，R2、R3和R4各自獨立地是氫、Cl-C8烷基、C2-C18烯基、-CH(R)-S(0)p-R12，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>;R5是d-C!8烷基、C2-ds烯基、未取代的或被d-C4烷基或卣素取代的苯基；或CVd2苯基烷基，R6是氫或d-C4烷基，R7是氬、Crds烷基、未取代的或被C廣C4烷基或卣素取代的苯基；Rs是亞苯基、未取代的或被C廣C4烷基、節(jié)基或苯基取代的C廣C24亞烷基；被氧或硫中斷的。2-(:24亞烷基；R9是直接鍵或未取代的或被CrQ烷基、芐基或苯基取代的C2-ds亞烷基；Rn是氫、CVQ烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Rl2是單價全氟化烷基或烯基、具有四至二十個全氟化碳原子的直鏈或支鏈有機基團，Ri3是氫、C廣ds烷基、C2-ds烯基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7,Rw是氫、d-ds烷基、C2-ds烯基或-CH(Ru)-S(0)p-Ru,Rb是氫、C-ds烷基、C2畫d8烯基或-CH(R!)-S(0)p陽Ru,Ri6是未取代的或被C廣C4烷基取代的亞甲基、-S-、-S(O)-、-S(0)2-或-CO-;Ri7是Cl-C4坑基，n是l、2或3,以及p是0、l或2。3.根據(jù)權利要求l的方法，其中Rn是飽和的以及含有4-15個碳原子，是全氟化的以及含有至少一個末端全氟曱基基團。4.根據(jù)權利要求l的方法，其中R2、R3和R4各自獨立地是氫、C廣Q烷基、-CH(Ru)-S(O)p-Ru或_R__^_H;條件是所述基團R2、R3或R4中至少一個是<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>Rn是氫、d-Cs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Ru是單價全氟化烷基或烯基、具有四至二十個全氟化碳原子的直鏈或支鏈有機基團，R!3是氫、C廣C^烷基、C2-ds烯基或乙?；?，R!4是氫、d-ds烷基、C2國d8烯基或-CH(Rn)-S(0)p隱R2,Ru是氫、C!-ds烷基、C2-d8烯基或-CH(Rn)-S(0)p-Ru,Ri6是未取代的或被C廣Q烷基取代的亞甲基、-S-、-S(O)-、-SCO)2-或-CO-;以及p是0、l或2。5.根據(jù)權利要求l的方法，其中，當n是l時，Ri是氫、C!-ds烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;當n是2時，Ri是未取代的或被C廣C4烷基取代的d-Cs亞烷基；-CO-R8-CO-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-或-CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-，當n是3時，R2、R3和R4各自獨立地是氫、C廣Cs烷基、-Cl^RiO-SCOVRih—^tX—)~H或一r^f"VoR"，條件是所述基團R2、R3或R4中至少一個是-CH(Rn)-S(O)p-Rn;R5是d-Ci8烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；或CVCu苯基烷基，R6是氫或CVC4烷基，R7是氫、d-Cs烷基、未取代的或被CrC4烷基取代的苯基；Rs是亞苯基、未取代的或被d-C4烷基取代的C廣ds亞烷基；R9是未取代的或被C廣C4烷基取代的Crd8亞烷基；Rio是氫或CrCs烷基，Ru是氫、C廣Cs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Ru是飽和的以及含有4-15個碳原子，是全氟化的以及含有至少一個末端全氟曱基基團，Ri3是氫、C廣Cu烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7，R!4是氫、C廣d2烷基或-CH(Ru)-S(0)p-Ru,Ri5是Crd8烷基或-CH(Ru)-S(0)p-R丄2,Rw是未取代的或被CVC4烷基取代的亞曱基；n是l、2或3,以及p是0。6.根據(jù)權利要求l的方法，其中R4是氫、d-C^烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7,當n是2時，R！是d-C8亞烷基、-CO-R8-CO-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-或-CH(R1G)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-,當n是3時，R!是、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>R3和R4各自獨立地是氫、d-Cs烷基、-CH(Rn)-S(0)p-R12、h或—r.__Hkc)R，條件是所述基團R2、R3或R4中至少一個<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>是-CH(Rn)陽S(0)p-R!2;1Rs是C!-d8烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；或芐基，R6是氫，R7是氫、CrCs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Rs是亞苯基或Crd8亞烷基，R9是Crd8亞烷基，R10是C1-C4坑基，Ru是氫、d-Cs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Ru是-CH2CH2(CF2)mCF3，Ri3是氫或-CO-R5，Ri4是氫或CrCs烷基，Rb是CrQ烷基或-CH(R!0-S(O)p-R2,R!6是亞甲基，m是3至12,n是l、2或3,以及p是0。7.根據(jù)權利要求l的方法，其中當n是l時，R是氫、C廣Cu烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;當n是2時，是亞曱基、-CO-R8-CO-或-CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-;當n是3時，<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>R2、R3和R4各自獨立地是氫、C廣C4烷基、-CH(Rn)-S(O)p-Ru或—RiT_^_H;條件是所述基團R2、R3或R4中至少一個是H_R15-CH(R)-S(0)p-R12;R5是CrC^烷基，R6是氫，R是氫、d-C6烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Rs是亞苯基，R9是亞乙基，Rm是曱基，Ru是氫、C廣Cs烷基、未取代的或被曱基取代的苯基；Ru是畫CH2CH2(CF2)mCF3，Rl3是氫或乙酰基，R14是C1-C4坑基？R45是-CH(Ru)-S(0)p國Ru,Rj6是亞曱基，m是3至12,n是l、2或3，以及p是0。8.根據(jù)權利要求l的方法，其中所述有機材料是天然的、半合成的或合成的聚合物。9.根據(jù)權利要求l的方法，其中所述有機材料是合成聚合物。10.根據(jù)權利要求l的方法，其中所述有機材料是纖維或無紡的。11.根據(jù)權利要求l的方法，其中所述式1化合物以0.01-10%的量存在，基于所述有機材料的重量。12.根據(jù)權利要求l的方法，除所述有機材料和式I化合物之外，還包括另外的添加劑。13.根據(jù)權利要求12的方法，包括酚類抗氧劑、光穩(wěn)定劑和/或加工穩(wěn)定劑作為另外的添加劑。14.一種組合物，其包含a)對氧化、熱或光-誘導的降解敏感的有機材料，以及b)式I的化合物其中，當n是l時，Ri是氫、C廣C25烷基、CVC25烯基、-CO-R5、-CH(Rk))CO-R5、-C(R1())2CO-R5、-CO-N(R6)-R7、-CH(R10)CO-N(R6)-R7、-C(R10)2CO-N(R6)-R7、《11(111。)(^00115或-0;11。)2。0-0115;當n是2時，Ri是未取代的或被d-Q烷基、節(jié)基或苯基取代的C廣C24亞烷基;被氧或硫中斷的C2-C24亞烷基；-CO-R8-CO-、畫CH(Rk))CO匿Rs-CO-CH(Rk))-、-CXRwhCO-Rs-CO-CXR^h-、-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-、-CH(R1Q)CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-、-CH(Rk))CO-O-R9-O-CO-CH(Rk))-或-C(Rk))2CO-O曙R9-O-CO-C(R40)2-;當n是3時，R2、R3和R4各自獨立地是氫、C!-C25烷基、C2-C25烯基、-CH(R)-S(0)p-R12<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>條件是所述基團R2、R3或R4中至少一個是-CH(R)-S(0)p-R12;R5是d-C25烷基、C2-C25烯基、未取代的或被C廣C4烷基或卣素取代的苯基；或CVd2苯基烷基，R6是氫或CrC4烷基，R7是氫、d-C25烷基、未取代的或被d-C4烷基或卣素取代的苯基；Rs是亞苯基、未取代的或被d-C4烷基、芐基或苯基取代的d-C24亞烷基；被氧或硫中斷的(:2-。24亞烷基；R9是直接鍵、未取代的或被d-C4烷基、芐基或苯基取代的C2-C24亞烷基；或被氧或硫中斷的CVC24亞烷基；Ru)是氫或CVC8烷基，Ru是氫、d-Cs烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基；Rl2是單價全氟化烷基或烯基、具有四至二十個全氟化碳原子的直鏈或支鏈有機基團，R3是氫、d-C25烷基、C2-C25烯基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7,R!4是氫、d-C25烷基、C2-C25烯基或-CH(Ru)-S(0)p-Ru，Ri5是氫、C廣C25烷基、C2-C25烯基或-CH(Rn)-S(0)p-Ru,Ri6是未取代的或被CrQ烷基取代的亞曱基、-S-、-S(O)-、-S(0)2隱或-CO-;Rl7是Cl-C4坑基5n是l、2或3,以及p是0、l或2;條件是排除式A和B的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>15.根據(jù)權利要求14的組合物，其中，當n是l時，是氫、CrC12烷基、-CO-R5-CH2-CO-N(R6)-R7;當n是2時，Rj是亞甲基、-CH(R1Q)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-;當n是3時，R義-CO-N(R6)-R7或-CO-R8-CO-或ooR2、R3和R4各自獨立地是氫、C廣C4烷基、-CH(Ru)-S(0)p-R]2或h;條件是所述基團R2、R3或R4中至少一個是R13o、，R14-rhr15-CH(R)-S(0)p-R12;R5是CrC化烷基，R6是氫，R7是氫、d-C6烷基、未取代的或被d-C4烷基取代的苯基;Rs是亞苯基，R9是亞乙基，Ru)是曱基，Ru是氫、CrCs烷基、未取代的或被曱基取代的苯基；Ru是-CH2CH2(CF2VCF3，Rl3是氫或乙酰基，R14是C1-C4坑^^R!5是-CH(Ru)-S(0)p-R！2,Ri6是亞曱基，m是3至12,n是l、2或3，以及p是0。16.式I的化合物其中，當n是l時，Ri是氫、d-C25烷基、(:2《25烯基、-CO-R5、-CH(R1())CO-R5-C(R!。)2CO-R5、-CO-N(R6)-R7、-CP^R^CO-NCR^R-C(Rio)2CO-N(R6)-R7、畫CH(R4。)COOR5或-C(Rw)2CO-OR5;當n是2時，Ri是未取代的或被CrC4烷基、芐基或苯基取代的d-C24亞烷基;被氧或硫中斷的C2-C24亞烷基；-CO-R8-CO--CI^RkOCO-Rs-CO-CH^k))-、-CXRk^CO-Rs-CO-QRk^--CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-、-CH(R1())CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)--C(R10)2CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-C(R10)2--CH(Rk))CO-0畫R9-0國CO-CH(Rk))-或國C(Rk))2CO隱0國R9國0-CO-C(Rk))2-;當n是3時，o々<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>R2、R3和R4各自獨立地是氫、C-C25烷基、C2-C25烯基、<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>ORn或條件是所述基團R2、R3或R4中至少一個是-CH(Rn)-S(0)p-R12;R5是d-C25烷基C2-C25烯基、未取代的或被d-C4烷基或卣素取代的苯基；或CVd2苯基烷基，R6是氫或d-C4烷基，R7是氫、d-C25烷基、未取代的或被d-C4烷基或卣素取代的苯基；Rs是亞苯基、未取代的或被CrC4烷基、芐基或苯基取代的d-C24亞烷基；被氧或硫中斷的C2-C24亞烷基；R9是直接鍵、未取代的或被d-C4烷基、千基或苯基取代的C2-C24亞烷基；或被氧或硫中斷的CVC24亞烷基；Ru)是氫或Q-C8烷基，Rn是氫、d-Cs烷基、未取代的或被d-Q烷基取代的苯基；Ru是單價全氟化烷基或烯基、具有四至二十個全氟化碳原子的直鏈或支鏈有機基團，Ri3是氫、d-C25烷基、CVC25烯基、-CO-R5、-。0-:^(116)-117或-CH2-CO-N(R6)-R7,1114是氫、d-C25烷基、CVC25烯基或-CH(Ru)-S(0)p-Ru,R5是氫、C-C25烷基、C2-C25烯基或-CH(Rn)-S(0)p-R2,R46是未取代的或被d-C4烷基取代的亞曱基、-S-、-S(O)誦、-S(0)2-或腸CO-;17.根據(jù)權利要求16的化合物，其中，當n是l時，Ri是氫、C-C12烷基、-CO-R5、-CO-N(R6)-R7或-CH2-CO-N(R6)-R7;當n是2時，R！是亞曱基、-CO-R8-CO-或-CH(R10)-CO-N(R6)-R9-N(R6)-CO-CH(R10)-;以及條件是排除式A和B的化合物R、R3和R4各自獨立地是氫、Cl一C4烷基、一CH(Rll升S(O)p一R12或一貓；·······RZ、R3·凡中·一一CH(Rll)一S(O)p一Rl:;RS是Cl一C18烷基，R6是氫，R7是氫、Cl一C6烷基、未取代的或被Cl一C4烷基取代的苯基；Rs是亞苯基，Rg是亞乙基，Rl。是甲基，Rll是氫、Cl一CS烷基、未取代的或被甲基取代的苯基；R12是一CHZCHZ(CFZ)mCF3,R13是氫或乙酞基，R14是Cl一C4烷基，R15是一CH(Rll)一S(O)p一Rl:,R16是亞甲基，m是3至12,n是l、2或3，以及p是0。18.根據(jù)權利要求1的式I化合物作為用于有機材料的表面能降低劑的用途。全文摘要本發(fā)明描述一種降低有機材料表面能的方法，例如，諸如，增加有機材料的拒水拒油性和去污性，其包括用至少一種式I的化合物處理所述有機材料，其中所述通用符號如權利要求1所定義；尤其是其中所述基團R₂、R₃或R₄中至少一個是-CH(R₁₁)-S(O)_p-R₁₂；R₁₁是氫、C₁-C₈烷基、未取代的或被C₁-C₄烷基取代的苯基；R₁₂是單價全氟化烷基或烯基、具有四至二十個全氟化碳原子的直鏈或支鏈有機基團，以及p是0、1或2。文檔編號C08K5/00GK101466782SQ200780022066公開日2009年6月24日申請日期2007年6月4日優(yōu)先權日2006年6月14日發(fā)明者M·格斯特,M·米哈利克申請人:西巴控股有限公司