專利名稱：一種化妝品中全氟烷基化合物殘留量的檢測方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明公開一種化妝品中全氟烷基化合物殘留量的檢測方法，屬于化學(xué)物質(zhì)檢測方法技術(shù)領(lǐng)域。
背景技術(shù)：
本發(fā)明涉及的化妝品中全氟烷基化合物的種類包括全氟己酸、全氟辛酸、全氟壬酸、全氟癸酸、全氟十一酸、全氟十二酸、全氟丁烷磺酸、全氟己烷磺酸、全氟辛烷磺酸、全氟癸烷磺酸，上述物質(zhì)在使用中，對人體存在著危害，通過目前的毒理試驗證明，全氟烷基化合物的毒性還是不可忽視的，如果人類長時間暴露于氟碳表面活性劑中，可能有急性或慢性的毒性，由于口服、吸入或皮膚滲入可造成全身效應(yīng)，部分接觸可造成局部效應(yīng)。特別是此類物質(zhì)的毒性有一個致命的特點，即無毒或毒性小的化合物與強毒性化合物在化學(xué)結(jié)構(gòu)上并無很大的差別，也就是說他們并無結(jié)構(gòu)-毒性的規(guī)律而言，所有化合物的毒性均需經(jīng)毒理試驗才能確定，由此為這類物質(zhì)毒性的判斷增加了難度。目前環(huán)境中可以檢測到的PFACs有多種，如全氟辛烷磺酸(PF0S)，全氟辛酸(PF0A)，全氟己烷磺酸(PFHxS)，全氟壬酸(PFNA)，全氟庚酸(PFHpA)等。一些發(fā)達國家已經(jīng)開始重視全氟烷基化合物類化合物對環(huán)境和人類健康的影響，并已經(jīng)開始啟動一些相關(guān)措施和相關(guān)的法律法規(guī)限制其使用，限量情況見表I。根據(jù)歐盟2004/1935/EC指令下的一般安全標準(與食品接觸的材料和物質(zhì)的決議)，PFOA被禁止使用。2005年8月，世界貿(mào)易組織(WTO)發(fā)布國際貿(mào)易技術(shù)壁壘通報瑞典政府2005年7月6日發(fā)布通告(通報號G/TBT/N/SWE/51)，規(guī)定PFOS和會降解為PFOS的物質(zhì)禁止投放瑞典市場或供專業(yè)使用，該提案在2007年I月I日至2010年I月I日間，依不同化合物情況生效。2006年12月27日，歐洲議會和部長理事會聯(lián)合發(fā)布《關(guān)于限制全氟辛烷磺酸銷售及使用的指令》(2006/122/EC)，規(guī)定歐盟市場上制成品中全氟烷基化合物中的PFOS含量不得超過0. 005% ;半成品中不得超過0. 1% ;紡織品或涂料中不得超過I呢/ m2。挪威污染控制管理局近期發(fā)布了禁止在消費產(chǎn)品中使用某些有害物質(zhì)的禁令PoHS指令，該指令于2008年I月I日生效，建議PFOA的限量是0. 005 %，紡織品或其它涂層材料I U g/m2。2009年《斯德哥爾摩公約》正式將PFOS列入持久性有機污染物名單。目前未見相關(guān)檢測全氟烷基化合物方法的報道。由于不同種類化妝品在制作過程中，加入了不同成分且大量的輔料，其中以有機成分占主要地位，導(dǎo)致化妝品基質(zhì)比較復(fù)雜，若要滿足測定方法的特異性和靈敏度的要求，就必須將待測物質(zhì)從基體中分離出來，并達到一定純度和濃度，即通過提取和凈化兩部分前處理步驟，達到檢測要求并對儀器起到保護作用，否則由于干擾過多，將無法進行檢測。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種化妝品中全氟烷基化合物殘留量的檢測方法，用于化妝品中全氟烷基化合物的質(zhì)量控制，用于對化妝品的全面質(zhì)量控制。
本發(fā)明公開一種測定化妝品中全氟烷基化合物殘留量的檢測方法，包括以下步驟
1)樣品前處理 粉狀，乳狀樣品提取
稱取I g試樣，加入約5 g硅藻土，混均；放入萃取池提取，快速溶劑萃取儀萃取條件樣品池溫度80 V ;壓力1500 psi ;加熱時間5 min ；靜態(tài)萃取時間5 min ；溶劑甲醇；沖洗體積甲醇(60%的樣品池體積)；氮氣吹掃60 s ;循環(huán)次數(shù)1次；
提取完畢后，將提取液轉(zhuǎn)移至250 mL濃縮瓶中，在40 1水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，濃縮。用甲醇定容至10 mL,取I mL溶液于聚丙烯離心管中，用水稀釋至20 mL,用2 %甲酸調(diào)節(jié)pH值到4-5，待凈化；
液態(tài)狀樣品提取
稱取I g試樣于50 mL離心管中，加入20 mL甲醇，用振蕩器振蕩提取30 min，再超聲提取20 min ;置離心機中，以10000 r/min離心10 min ;吸取上清液于250 mL濃縮瓶中；重復(fù)上述提取步驟，合并提取液，在40 1水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，濃縮；用甲醇定容至10 mL，取ImL溶液于聚丙烯離心管中，用水稀釋至20 mL,用2%甲酸調(diào)節(jié)pH值到4-5,待凈化；
2)凈化將步驟I)處理的樣品液轉(zhuǎn)移至混合型弱陰離子交換固相萃取柱中，依次用5 mL的25mmol/L醋酸鈉溶液和5 mL甲醇淋洗，棄去淋洗液；再用3 mL的0.1 %氨水甲醇溶液洗脫，收集洗脫液；洗脫液經(jīng)氮吹至近干后，用甲醇-0.1 %甲酸溶液定容至I mL，過0.22 濾膜，濾液供液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀進行定性定量測定；
3)測定
液相色譜條件
色譜柱Waters C18, 2. I X 150 mm ;3. 5 u m,柱溫20 25°C ;流速0. 20 mL/min ;進樣量10 U L ;梯度洗脫；
質(zhì)譜條件
電離方式電噴霧電離；負離子掃描；多反應(yīng)監(jiān)測；電噴霧電壓-4500 V ；
氣簾氣45 Psi;霧化氣35 Psi;輔助氣40 Psi;碰撞氣6.0 Psi ;離子源溫度550. (TC ；4)液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測及確證
依據(jù)步驟3)的測試條件對步驟2)的樣液進行測定。定性測定
標準溶液及樣液均按上述規(guī)定的條件進行測定，如果樣液中與標準溶液相同的保留時間有峰出現(xiàn)，則對其進行確證。如經(jīng)確證分析被測組分質(zhì)量色譜峰保留時間與標準物質(zhì)相一致，所選擇的離子均出現(xiàn)；同時所選擇離子的豐度比與標準樣物質(zhì)相關(guān)離子的相對豐度一致，相似度在允許偏差之內(nèi)(見表3)，被確證的樣品則可判定為陽性檢出。表3定性確證時相對離子豐度的最大允許偏差
廂對離子豐度 |> 50%|> 20%至 50% |>10%至 20% 10
的相對偏差 |±20% | + 25%|±30%|±50%
2、定量測定
根據(jù)試樣中被測樣液中被測組分的含量情況，選取響應(yīng)值相近的標準工作液進行分析，對于高濃度樣品須適當進行系列稀釋。標準工作液和樣液中被測組分的響應(yīng)值均應(yīng)在儀器線性響應(yīng)范圍內(nèi)。在上述色譜條件下，參考保留時間為2. 90 mirTlS. 70 min，外標法定量。標準溶液的多反應(yīng)監(jiān)測色譜圖參見附錄B。六、結(jié)果計算和表述
用色譜數(shù)據(jù)處理軟件或按(I)式計算試樣中每種全氟烷基化合物含量
權(quán)利要求
1.一種化妝品中全氟烷基化合物殘留量的檢測方法，包括以下步驟 1)樣品前處理 粉狀，乳狀樣品提取 稱取I g試樣，加入約5 g硅藻土，混均；放入萃取池提取，快速溶劑萃取儀萃取條件樣品池溫度80 V ;壓力1500 psi ;加熱時間5 min ；靜態(tài)萃取時間5 min ；溶劑甲醇；沖洗體積甲醇(60%的樣品池體積)；氮氣吹掃60 s ;循環(huán)次數(shù)1次； 提取完畢后，將提取液轉(zhuǎn)移至250 mL濃縮瓶中，在40 1水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，濃縮；用甲醇定容至10 mL，取I mL溶液于聚丙烯離心管中，用水稀釋至20 mL，用2 %甲酸調(diào)節(jié)pH值到4-5，待凈化； 液態(tài)狀樣品提取 稱取I g試樣于50 mL離心管中，加入20 mL甲醇，用振蕩器振蕩提取30 min，再超聲提取20 min ;置離心機中，以10000 r/min離心10 min ;吸取上清液于250 mL濃縮瓶中；重復(fù)上述提取步驟，合并提取液，在40 1水浴中旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)，濃縮；用甲醇定容至10 mL，取ImL溶液于聚丙烯離心管中，用水稀釋至20 mL,用2%甲酸調(diào)節(jié)pH值到4-5,待凈化； 2)凈化 將步驟I)處理的樣品液轉(zhuǎn)移至混合型弱陰離子交換固相萃取柱中，依次用5 mL的25mmol/L醋酸鈉溶液和5 mL甲醇淋洗，棄去淋洗液；再用3 mL的0.1 %氨水甲醇溶液洗脫，收集洗脫液；洗脫液經(jīng)氮吹至近干后，用甲醇-0.1 %甲酸溶液定容至I mL，過0.22 濾膜，濾液供液相色譜串聯(lián)質(zhì)譜儀進行定性定量測定； 3)測定 液相色譜條件色譜柱Waters C18, 2. I X 150 mm ;3. 5 u m,柱溫20 25°C ;流速0. 20 mL/min ;進樣量10 U L ;梯度洗脫； 質(zhì)譜條件 電離方式電噴霧電離；負離子掃描；多反應(yīng)監(jiān)測；電噴霧電壓-4500 V ； 氣簾氣45 Psi;霧化氣35 Psi;輔助氣40 Psi;碰撞氣6.0 Psi ;離子源溫度,550. (TC ；4)液相色譜-串聯(lián)質(zhì)譜檢測及確證 依據(jù)步驟3)的測試條件對步驟2)的樣液進行測定。
全文摘要
本發(fā)明公開一種化妝品中全氟烷基化合物殘留量的檢測方法，通過提取和凈化步驟，將待測成分與化妝品樣品中的大量基質(zhì)進行分離，并通過凈化將待測成分與其他干擾測定的成分進行進一步的分離和純化，否則由于干擾過多，將無法進行檢測。檢測方法先進，精密度和重現(xiàn)性好，能夠全面對化妝品中的全氟烷基化合物進行檢測。
文檔編號G01N30/02GK102721757SQ20121019383
公開日2012年10月10日 申請日期2012年6月13日 優(yōu)先權(quán)日2012年6月13日
發(fā)明者劉晶, 盧利軍, 吳連鵬, 周曉, 張代輝, 胡婷婷 申請人:吉林出入境檢驗檢疫局檢驗檢疫技術(shù)中心